PL174547B1 - Pestycyd do zwalczania insektów - Google Patents

Pestycyd do zwalczania insektów

Info

Publication number
PL174547B1
PL174547B1 PL94311655A PL31165594A PL174547B1 PL 174547 B1 PL174547 B1 PL 174547B1 PL 94311655 A PL94311655 A PL 94311655A PL 31165594 A PL31165594 A PL 31165594A PL 174547 B1 PL174547 B1 PL 174547B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
pesticide
pesticide according
nervous system
acetate
Prior art date
Application number
PL94311655A
Other languages
English (en)
Other versions
PL311655A1 (en
Inventor
Arthur M. Knight
Steven M. Bessette
Original Assignee
Ecosmart
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecosmart filed Critical Ecosmart
Publication of PL311655A1 publication Critical patent/PL311655A1/xx
Publication of PL174547B1 publication Critical patent/PL174547B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/04—Carbon disulfide; Carbon monoxide; Carbon dioxide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M1/00—Stationary means for catching or killing insects
    • A01M1/20—Poisoning, narcotising, or burning insects
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N61/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing substances of unknown or undetermined composition, e.g. substances characterised only by the mode of action
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Abstract

1. Pestycyd do zwalczania insektów, zawierajacy nosnik w postaci weglanu metalu ziem alkalicznych i kwasnego weglanu metalu alkalicznego, material adsorbujacy oraz lotna substancje zapachowa oddzialywujaca na uklad nerwowy, znamienny tym, ze lotna substan- cja zapachowa oddzialywujaca na uklad nerwowy jest zwiazek chemiczny wybrany z grupy obejmujacej aldehyd amylocynamonowy, amylosalicynian, aldehyd anyzowy, octan benzylu, alkohol cynamonowy, dwuetyloftalan, glikol dwupropylenowy, jonon, metyloantranilan, metylojonon, alkohol fenyloetylowy, octan terpinylu, octan trzeciorzedowego 4-butylocy- kloheksylu, terpineol oraz mieszanine tych zwiazków, przy czym ich sumaryczna zawartosc wynosi 1-2% wagowych, a nosnik i material adsorbujacy jest drobnokrystalicznym pro- szkiem, zawierajacym 30-35% wagowych weglanu metalu ziem alkalicznych, 60-65% wa- gowych kwasnego weglanu metalu alkalicznego i 4-5% wagowych materialu adsorbujacego. PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest nietoksyczny dla ludzi i zwierząt pestycyd do zwalczania insektów, mających powłokę zewnętrzną.
Insekty i inne szkodniki od dawna są utrapieniem ludzkości. Latami podejmowano działania zwalczające szkodniki, szczególnie insekty, ale żadne z nich nie było całkowicie zadowalające.
174 547
Na przykład, stosowanie złożonych, organicznych środków owadobójczych, takich jakie są ujawnione w opisach patentowych US nr 4 376 784 i 4 308 279, jest kosztowne w produkcji, może być niebezpieczne dla człowieka, zwierząt domowych i środowiska oraz często jest skuteczne tylko dla pewnych grup insektów. Co więcej, owady, przeciwko którym stosowane są środki owadobójcze, stają się odporne na ich działanie.
W innym sposobie działania stosuje się polimery organiczne o właściwościach adsorbujących, w celu daleko posuniętego odwodnienia owadów. Jest to przedmiotem opisów patentowych US nr 4 985 251; 4 983 390; 4 818 534 i 4 983 389. Jednakże, sposób ten ograniczony jest głównie do środowisk wodnych i opiera się na niebezpiecznych chemicznych środkach owadobójczych. Dodatkowo, niezbędne jest dodawanie olejków przyciągających owady.
Poza tym, sposób ten opiera się na selektywnej adsorpcji wosku z zewnętrznej powłoki insektów, a nie na jej przebiciu [Sci. Pharm. Proc. 25th, Melchor i wsp. str. 589 - 597 (1966)].
Stosowanie nieorganicznych soli jako składników pestycydów przedstawione jest w patentach USA 2 423 284 i 4 948 013, europejskim zgłoszeniu patentowym 462 347, Chemical Abstracts 119(5):43357q (1993) i w Farm Chemicals Handbook, strona c102 (1987). W tych odnośnikach ujawnione jest stosowanie tych składników, ale nie przebijanie zewnętrznej powłoki insektów. Przykładowo, w opisie patentowym US 2 423 284 opisano zastosowanie związków wapnia (wodorotlenków, siarczanów lub węglanów), a z europejskiego opisu patentowego 462 347 znane jest zastosowanie kwaśnych węglanów metali alkalicznych.
Zastosowanie naturalnego lotnego olejku roślinnego, zawierającego liczne substancje organiczne w niewielkich stężeniach, do wytwarzania środka owadobójczego znane jest z opisu patentowego US 5 110 594. Nie wiadomo jednak, które z tych związków organicznych wykazują działanie owadobójcze i czy dla zapewnienia skutecznego działania insektycydu konieczna jest obecność wszystkich tych składników.
Rynek przepełniony jest toksycznymi, chemicznymi środkami owadobójczymi, nieprzyjemnymi w stosowaniu i - co ważniejsze - niebezpiecznymi dla ludzi i środowiska.
Bardzo korzystne byłoby rozwiązanie tych problemów za pomocą środka owadobójczego, działającego mechanicznie razem z wnikającą do ciała substancją zabijającą szkodniki. W ten sposób wyeliminowanoby stosowanie toksycznych związków chemicznych.
Celem wynalazku jest opracowanie bezpiecznego, nietoksycznego środka owadobójczego, który jest jednocześnie nieszkodliwy dla środowiska. Pestycyd ten powinien być skuteczny w zwalczaniu szerokiej gamy szkodników, włączając w to wszelkie owady posiadające pokrywę zewnętrzną. Pożądane jest aby miał on przyjemny zapach, był możliwy do zastosowania bez kłopotliwych środków ostrożności, a koszty jego produkcji nie były wysokie. Poza tym zwalczane szkodniki nie mogą się uodporniać na działanie takiego pestycydu.
Powyżej określone cele zrealizowano przez opracowanie preparatu zawierającego sproszkowane kryształy i związki chemiczne o przyjemnym zapachu. Nieoczekiwanie okazało się, że sproszkowane kryształy przebijają skorupę zewnętrzną i przenikają do wnętrza owadów. Przebicie powłoki zewnętrznej zezwala na wnikanie do ciała owadów związków chemicznych, które zakłócają ich funkcje życiowe. Pestycyd według wynalazku likwiduje insekty także przez odwodnienie, dzięki użyciu sproszkowanych kryształów zawierających oprócz węglanu metalu ziem alkalicznych, kwaśnego węglanu metalu alkalicznego i lotnych związków chemicznych wpływających na układ nerwowy także materiał adsorbujący.
Wysoką skuteczność pestycydu według wynalazku uzyskano również przez zastosowanie nie używanych do tej pory, ściśle zdefiniowanych związków chemicznych, których mieszaniny okazały się silnie owadobójcze.
Postawione cele osiągnięto przez opracowanie pestycydu, w którym lotną substancję zapachową oddziaływującą na układ nerwowy jest związek chemiczny wybrany z grupy obejmującej aldehyd amylocynamonowy, amylosalicynian, aldehyd anyżowy, octan benzylu, alkohol cynamonowy, dwuetyloftalan, glikol dwupropylenowy, jonon, metyloantranilan, metylojonon, alkohol fenyloetylowy, octan terpinylu, octan trzeciorzędowego 4-butylocykloheksylu, terpineol oraz mieszaninę tych związków, przy czym ich sumaryczna zawartość wynosi 1-2% wagowych, a nośnik i materiał adsorbujący jest drobnokrystalicznym proszkiem,
174 547 zawierającym 30-35% wagowych węglanu metalu ziem alkalicznych, 60-65% wagowych kwaśnego węglanu metalu alkalicznego i 4-5% wagowych materiału adsorbującego.
W korzystnym wykonaniu wynalazku lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego, 1-5% wagowych aldehydu anyżowego, 5-10% wagowych octanu benzylu, 5-10% wagowych alkoholu cynamonowego, 10-20%? wagowych glikolu dwupropylenowego, 1-5% wagowych alkoholu fenyloetylowego i 20-50% wagowych terpineolu.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego, 1-5% wagowych amylosalicynianu, 10-20% wagowych octanu benzylu, 10-20% wagowych dwuetyloftalanu, 1-5%· wagowych metyloantranilanu, 1-:5% wagowych alkoholu fenyloetylowego, 10-15% wagowych terpineolu, 1-5% octanu terpinylu, 1-5% wagowych trzeciorzędowego octanu 4-butylocykloheksylu.
W jeszcze innym korzystnym wykonaniu wynalazku lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 1-5% wagowych octanu benzylu, 1-5% wagowych aldehydu anyżowego, 1-5% wagowych jononu, 5-10% wagowych metylojononu, 10-20% wagowych dwuetyloftalanu, 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego i 20-50% wagowych glikolu dwupropylenowego.
W jeszcze innym korzystnym wykonaniu wynalazku lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 5-10% wagowych octanu benzylu, 20-50% wagowych glikolu dwupropylenowego, 1-5% wagowych alkoholu fenyloetylowego, 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego i 10-20% wagowych dwuetyloftalanu.
Właściwość przebijania przez cząstki pestycydu powłoki zewnętrznej owadów uzyskuje się dzięki krystalicznej postaci nośnika i jego odpowiedniemu składowi.
W szczególnie korzystnym wykonaniu wynalazku węglanem metalu ziem alkalicznych jest węglan wapniowy, kwaśnym węglanem metalu alkalicznego jest kwaśny węglan sodowy, a materiałem adsorbującym jest materiał diatomitowy.
Korzystnie drobnokrystaliczny proszek składa się z cząstek o wielkości około 0,1-100 mikrometrów.
Każda cząstka pestycydu może adsorbować ciecz w ilości do czterech razy większej niż jej masa własna. Po przebiciu powłoki zewnętrznej, cząstki zaczynają adsorbować ważne dla życia płyny ustrojowe, powodując w końcu śmierć przez odwodnienie. Wnikające cząstki mogą także dalej migrować w ciele insektów, zakłócając w ten sposób oddychanie, trawienie, rozmnażanie i/lub poruszanie.
Związki chemiczne o przyjemnym zapachu, będące składnikiem pestycydu, wnikają przez nakłucie do ciała insektów i oddziaływują na ich układ nerwowy. Składnik będący związkiem chemicznym o przyjemnym zapachu, działa na insekty także bez wnikania przez przekłutą powłokę zewnętrzną. Związek chemiczny jest korzystnie środkiem zapachowym przyciągającym insekty.
Żaden z poszczególnych składników nie znalazł się na liście substancji o właściwościach owadobójczych opracowanej przez Environmental Protection Agency USA. Wszystkie uważane są za związki obojętne. W ten sposób, zademonstrowanie ich toksycznych właściwości w stosunku do insektów, należy uważać za niespodziewane.
Jeśli pestycyd według wynalazku jest dostarczany w pobliże insektów w dużych ilościach, zetknięcie z nim insektów jest nieuchronne i ich śmierć jest nieunikniona. Co więcej, niemożliwe jest nabycie odporności insektów na działanie preparatu.
Korzyści i rezultaty wynikające ze stosowania wynalazku staną się oczywiste na podstawie poniższego przykładu i towarzyszących mu rysunków, na których: fig. 1 przedstawia fotografię wykonaną za pomocą skaningowego mikroskopu elektronowego, pokazującą spodnią część mrówki z cząstkami kryształów według wynalazku w i wokół stawów odnóży, fig. 2 przedstawia fotografię wykonaną za pomocą skaningowego mikroskopu elektronowego pokazującą powiększony staw odnóża z fig. 1, ilustrującą wtargnięcie krystalicznych cząstek do stawu odnóża, fig. 3 przedstawia fotografię wykonaną za pomocą skaningowego mikroskopu elektronowego pokazującą powiększony widok otworu pozostawionego w klatce piersiowej, wskutek działania
174 547 krystalicznych cząstek według wynalazku, fig. 4 przedstawia wykres skumulowanych procentów śmiertelności w zależności od czasu, dla dorosłych pcheł kocich, potraktowanych odpowiednio preparatem według wynalazku, silikażelowym środkiem suszącym i dla grupy kontrolnej.
Większość insektów pokryta jest woskową powłoką zwaną egzoszkieletem lub powłoką zewnętrzną. Powłoka zewnętrzna zwykle składa się z różnorodnych płytek, połączonych ze sobą chrząstkową błoną. T a cienka powłoka stanowi główną ochronę płynów ustrojowych u insektów. Przy utracie nawet 10% tych płynów insekty giną.
Figura 1 pokazuje spodnią stronę mrówki, sfotografowanej za pomocą skaningowego mikroskopu elektronowego. Widoczne jest, że zewnętrzna powłoka stanowi całkowitą ochronę przeciw większości ciał obcych, takich jak pestycydowe ciecze i proszki. Z tego powodu, konwencjonalne pestycydy mogą być aplikowane głównie przez układ pokarmowy. Jednakże, szkodniki spożywają tylko pewne substancje, w małych ilościach. Ogranicza to rodzaje użytecznych pestycydów oraz ich skuteczność. Na przykład, insekty na ogół nie spożywają śmiertelnych dawek odwadniających pestycydów.
W fig. 1 widoczne są również krystaliczne cząstki według wynalazku w pobliżu odnóży mrówek. W porównaniu do rozmiarów mrówczych nóżek krystaliczne cząstki są bardzo małe. Co więcej, cząstki te są wyjątkowo ostre i cechują się właściwościami ściernymi, co jest rezultatem ich krystalicznej struktury. Jeśli mrówki lub inne insekty poruszają się wśród takich cząstek, cząstki te wbijają się pomiędzy płytki ochronne insektów i przekłuwają ich zewnętrzną powłokę.
Figura 2 przedstawia powiększony widok stawu odnóża z fig. 1, co bliżej ilustruje wnikanie krystalicznych cząstek do stawu. Ruchy stawu powodują przebijanie powłoki przez ostre cząstki i przenikanie ich do ciała mrówek.
Nafig. 3 pokazano przykładowy otwór utworzony w klatce piersiowej mrówki, działaniem krystalicznych cząstek.
Przykład.
Poniżej opisano proces, w którym wytworzono i zastosowano przykładową partię pestycydu.
Mieszaninę przygotowano używając 60 części (60%) sproszkowanego kwaśnego węglanu sodowego, 33 części (33%) sproszkowanego węglanu wapniowego, 2 części olejku zapachowego potpourri (1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego, 1-5% wagowych amylosalicynianu, 10-20% wagowych octanu benzylu, 10-20% wagowych dwuetyloftalanu, 1-5% wagowych metyloantranilanu, 1-5% wagowych alkoholu fenyloetylowego, 10-15% wagowych terpineolu, 1-5% octanu terpinylu, 1-5% wagowych trzeciorzędowego octanu 4-butylocykloheksylu) i 5 części (5%) sproszkowanej ziemi okrzemkowej.
Mieszaninę dodano do 10 ml wody destylowanej i uzyskaną zawiesinę gotowano osiem minut, aż substancje stałe uległy całkowitemu rozpuszczeniu. Roztwór pozostawiono na piętnaście minut, do wytrącenia się osadu. Następnie zdekantowano warstwę wodną, a osad ogrzewano i suszono w piecu mikrofalowym. Wysuszony osad zmielono w młynie, uzyskując wielkość cząstek około 0,1-100 mikrometrów.
Przeprowadzono badania określające aktywność owadobójczą preparatu według wynalazku, wobec pospolicie występujących insektów, takich jak niemieckie karaluchy, pchły kocie i mrówki argentyńskie. Określenie pył używane jest w stosunku do pestycydu w postaci wysuszonej i krystalicznej, zaś określenie proszek używane jest w stosunku do suchego preparatu, przeznaczonego do zmieszania z wodą.
Testy z karaluchami.
Testy oddziaływania ciągłego. - - Wewnętrzne działanie owadobójcze pyłu pestycydu wobec R. germanika określano działając na karaluchy świeżym i zestarzałym osadem pyłu. Grupy takich samych wyhodowanych dorosłych karaluchów zamykano z pyłem pestycydu i szybkość jego oddziaływania określano terminami powalenie (KD) i paraliż. Uzyskiwane z hodowli dorosłe karaluchy umieszczano bezpośrednio na dość dużej ilości pyłu pestycydu (1 do 1,2 cm3), rozsypanego równomiernie na bibule filtracyjnej na przykrytej płytce Petriego o średnicy 9 cm. Czas wystąpienia nieodwracalnego (KT) powalenia (KD) wyznaczano okresowymi, nieregularnymi obserwacjami. Insekty uznawano za KD, gdy leżały one na grzbiecie lub po przewróceniu na grzbiet nie odwracały się w ciągu przynajmniej dwóch minut. Wartości
174 547
KT-50 i KT-90 (odpowiednio, czas dla 50% i 90% KD) obliczano przez interpolacje KD pomiędzy czasami zbierania danych. Przeciętne wartości KT uzyskiwano z poszczególnych danych Kd. Porównania działania KD dokonano przez porównawcze testy z pyłem niektórych handlowych preparatów, włącznie z niefluorowanym silika aerożelem (SG-68), Drionem™ (fluorowany silika aerożel + piretryny) i handlową ziemią okrzemkową (Celite™), aplikowanymi i testowanymi w taki sam sposób.
Wpływ wilgoci atmosferycznej i czasu przechowywania preparatu na skuteczność niniejszego pestycydu oznaczano z szybkości działania (KT) na karaluchy, zamknięte z pyłem zestarzałego preparatu i testowane przy 98% (wysokiej) i 58% (umiarkowanej) wilgotności względnej (RH). Średnie wartości KT oznaczano dla świeżego pyłu i pyłu przechowywanego 2 i 4 tygodnie. Karaluchy poddawano działaniu 1 cm3 pyłu na płytkach Petriego, tak jak opisano to poprzednio. Nakładana na płytki pokrywka z siatki 18 mesh zezwalała na utrzymywanie właściwej wilgotności i uniemożliwiała ucieczkę karaluchów z wilgotnego pyłu. W próbach tych, płytki z pyłem preparatu starzono i testowano na pomoście wykonanym z siatki drucianej, umieszczonym w akwarium uszczelnionym saranem. Liczba przygotowywanych płytek była taka, aby każda porcja pyłu była testowana tylko jeden raz. W celu utrzymania wilgotności 98% RH pod pomostem umieszczano wodę, a dla utrzymania wilgotności 58% RH stosowano nasycony wodny roztwór bromku sodowego.
Testy wyboru pomieszczenia. - - Skuteczność i działanie odstraszające pyłu pestycydu według wynalazku oznaczano w próbie wyboru, przeprowadzanej w standardowej dwukomorowej skrzynce.
Skrzynki badawcze są drewnianymi pudłami o powierzchni 77,4 cm2 (12 cali kwadratowych) i wysokości 10 cm (4 cali), z podłogą wykonaną z masonitu. Pionowa płyta dzieli skrzynkę na dwa pomieszczenia o takich samych wymiarach. W środkowej części płyty dzielącej, na samym jej szczycie, znajduje się otwór, zezwalający karaluchom na przemieszczanie się z jednego pomieszczenia do drugiego. Przezroczysta płytka z pleksiglasu (grubości 3,2 mm) przymocowana taśmą do wierzchu skrzynki nie zezwala na ucieczkę karaluchów i umożliwia obserwację żywych i martwych karaluchów w każdym pomieszczeniu. Kawałek masonitu zaciemniajedno pomieszczenie (pomieszczenie ciemne). Drugie pomieszczenie (pomieszczenie widne) znajduje się w warunkach normalnego, pokojowego oświetlenia. Dla każdej próbki preparatu i próby kontrolnej używano pięć skrzynek. W tych testach rozsypywano równomiernie 10 cm3 pyłu preparatu na podłodze pomieszczenia ciemnego i wpuszczano 20 dorosłych samców B. Germanica do pomieszczenia widnego, gdzie znajdowała się żywność i woda. Dwie godziny później, po przyzwyczajeniu się karaluchów do nowych warunków, usuwano korek z otworu w płycie dzielącej. Karaluchy wolą ciemność i normalnie przemieszczają się chętnie w skrzynce badawczej bez testowanej substancji z pomieszczenia widnego do ciemnego, w ciągu jednego lub dwóch dni. Po usunięciu korka z płyty dzielącej, insekty mogły przemieszczać się z pomieszczenia widnego do pomieszczenia ciemnego z testowaną substancją. Co kilka dni notowano liczbę martwych i żywych osobników w każdym pomieszczeniu we wszystkich skrzynkach. Założono, że śmierć powodowana była kontaktem ze środkiem owadobójczym w pomieszczeniu ciemnym, niezależnie gdzie insekty ostatecznie zdychały. Niechęć do przemieszczania się do ciemności związana jest z odpychającymi właściwościami badanych substancji. Odpychające właściwości zazwyczaj powodują zwiększoną przeżywalność osobników w widnym pomieszczeniu.
Śmiertelność obserwowana w skrzynkach badawczych i umiejscowienie karaluchów w stosunku do badanych substancji, jest miarą prawdopodobnej skuteczności preparatów, przy stosowaniu ich w rzeczywistych warunkach polowych. W próbach ze skrzynkami badawczymi karaluchom daje się możliwość wyboru pomiędzy napotkaniem i uniknięciem pestycydu. Wysoce toksyczne substancje mogą być nieskuteczne, jeśli karaluchy wyczuwają ich obecność i unikają śmiertelnego kontaktu z nimi. Z drugiej strony, powolnie działające środki owadobójcze, takie jak kwas borowy, są skuteczne w testach wyboru w skrzynkach badawczych, ponieważ karaluchy chętnie spacerują na tych substancjach, które je ostatecznie zabijają.
174 547
Testy z pchłami kocimi.
W badaniach tych stosowano pchły kocie wyhodowane w warunkach laboratoryjnych. Jajeczka zebrane z zamkniętych w klatkach kotów hodowano przez okres larwalny do dorosłości na specjalnej pożywce, przygotowanej z krwi. Dorosłe osobniki używane do tych testów miały w przybliżeniu 2 do 3 dni (to znaczy, 2 do 3 dni po stadium kokonu).
Szybkość działania minimalnych dawek preparatu. - - Wyznaczano szybkość powalenia pcheł poddawanych działaniu bibuły filtracyjnej, potraktowanej pyłem pestycydu według wynalazku i silika aerożelem SG-68. Paski bibuły filtracyjnej Whatman nr 1 o wymiarach 2 cm na 15 cm zanurzano w pyle preparatu, którego nadmiar strząsano. Paski z niewielką ilością pyłu wsuwano do probówek o średnicy 2,5 cm i wysokości 15 cm i skierowywano do nich grupy pcheł ze słojów z hodowlami. Otwór probówki pokrywano warstwą parafiny. Probówki pozostawiano w statywach w pozycji pionowej. Ze względu na małą ilość używanego pyłu, przywierał on całkowicie do bibuły i nie można go było zobaczyć na ściankach probówek. Pchły stykały się z pyłem podczas wędrówki po bibule. Pchły poddawane były działaniu pyłu dzięki temu, że wolą one powierzchnię bibuły od gładkich ścianek probówek. Co kilka minut obserwowano i notowano powalenia pcheł, dopóki wszystkie pchły nie znalazły się na dnie probówki. Uznawano pchły za KD, jeśli były one sparaliżowane na dnie probówki. Szybkość KD (KT) interpolowano z liczby powalonych pcheł przy każdej obserwacji.
Działanie preparatu na pokrytym nim dywanie. - - Minimalną śmiertelną dawkę i potencjalną skuteczność pestycydu według wynalazku, wobec pcheł w warunkach domowych, oznaczano przez poddawanie pcheł działaniu serii zmniejszających się dawek preparatu na dywanie. Jako porównawczy standard używano Dri-Die™ SG-68, który jest sorpcyjnym, suszącym silika aerożelem.
Odważone ilości pyłu preparatu przesiewano możliwie równomiernie na powierzchnię krążków o średnicy 9 cm, wykonanych z nowego włochatego dywanu i umieszczonych na dnie plastykowych cylindrów o średnicy 9 cm i wysokości 45 cm. Dywan zrobiony był ze 100% włókna poliamidowego (nylonowego) z podkładem jutowym. Miał on 9 podwójnie skręconych pętelek na cm2, przy czym długość każdej skrętki wynosiła 1,6 cm.
Największa ilość stosowanego pyłu preparatu wynosiła 1,53 cm3/dm2 [14,2 cm3/9,29 dm2]. Ilość tą sukcesywnie zmniejszano o połowę, przy czym najmniejsza ilość preparatu wynosiła 0,06 cm3/9,29 dm2. W celu poddania pcheł działaniu poszczególnych ilości preparatu, skierowywano je ze słoi hodowlanych na dywan, gdzie je przetrzymywano przez 24 godziny. Próby dla poszczególnych ilości preparatu przeprowadzano przeważnie jeden lub dwa razy z grupą pcheł liczącą 12 do 20 osobników, ale dla niektórych ilości preparatu przeprowadzono próby trzykrotnie. Ponieważ pchły nie mogą wspinać się po plastyku lub skakać wystarczająco wysoko, aby móc uciec, pozostawały one na dywanie znajdującym się na dnie cylindra. Krążki nie pokryte pyłem badanego preparatu były krążkami kontrolnymi. Testy przeprowadzano w warunkach otoczenia laboratoryjnego (w przybliżeniu 23,3°C (74°F) i 45% RH) oraz w inkubatorowej szafce przy 98% RH.
Skuteczność działania pyłu preparatu określano z procentu zabitych pcheł w ciągu 24-godzinnej ekspozycji. Żywe i martwe pchły na każdym krążku zliczano po strząśnięciu ich do miski z zimną wodą. Żywe pchły energicznie się poruszały i pływały. Pchły uznawano za martwe jeśli tonęły, nie poruszały się albo jeśli słabe poruszenia ich odnóży były ledwo zauważalne.
Wpływ wilgotności i lotności. - - Przy porównywaniu aktywności i lotności składnika czynnego w pestycydzie według wynalazku i w niektórych innych środkach, w warunkach otoczenia i w 98% RH, stosowano środek badany w ilości 1,8 cmi/9,29 dm2. Stosując metodę opisaną powyżej, wyznaczano śmiertelność po 24 godzinach dla pcheł poddanych działaniu świeżego pestycydu, pestycydu wygrzanego przez 48 godzin w temperaturze 121,1°C (250°F), ziemi okrzemkowej i silika aerożelu. Przypuszczano, że w wysokiej temperaturze może nastąpić odparowanie lotnych składników czynnych oraz że ścierna ziemia okrzemkowa lub sorpcyjny nie-fluorowany silikażel mogą powodować większą śmiertelność przy niższej wilgotności, niż przy wyższej. Różnice w skuteczności zabijania mogą wskazywać na sposób działania pyłu pestycydu.
174 547
Testy z mrówkami argentyńskimi.
Opierając się na rezultatach uzyskanych w testach oceniających działanie pestycydu według wynalazku na karaluchy i pchły, poddano mrówki argentyńskie działaniu wybranych niskich dawek pyłu pestycydu, jak również porównawczych dawek środka suszącego SG-68. Robotnice mrówek zbierano z gaju drzewek cytrusowych na około 30 minut przed rozpoczęciem testu. Partie mrówek (11-15 na każdy test powtarzany trzykrotnie) zrzucano na niewielką ilość pestycydu według wynalazku i SG-68 rozsypanych równomiernie na powierzchni bibuły filtracyjnej, przymocowanej woskiem do płytki Petriego o średnicy 9 cm. Co 5 minut notowano liczbę powalonych mrówek, dopóki nie spotkało to wszystkich mrówek. Bibułą nie potraktowaną ani pestycydem, ani SG-68 posługiwano się w teście kontrolnym. Zadaniem testów było porównanie względnej szybkości działania pestycydu według wynalazku i SG-68, w stosunku do tego gatunku insektów.
Rezultaty i dyskusja.
Działanie pestycydu na karaluchy. - - Nieodwracalne powalenie (KD) karaluchów poddanych działaniu świeżego i zestarzonego pestycydu według wynalazku, przy umiarkowanej i wysokiej wilgotności, podsumowane jest w tabeli 1.
Tabela 1
Powalenie dorosłych samców karaluchów niemieckich, zamkniętych w pomieszczeniu razem ze świeżym i zestarzonym pestycydem, testowane przy wysokiej (98%) i umiarkowanej (58%) wilgotności.
Przeciętna liczba godzin do osiągnięcia KD pod wpływem działania pestycydu o podanym czasie przechowywania
Środek działający RH Świeży 2 tygodnie 4 tygodnie
KT-50 KT-90 KT-50 KT-90 KT-50 KT-90
Pestycyd według wynalazku 58% 0,3 0,6 0,3 0,7 0,3 0,7
silikażel 6,1 16,0 4,3 5,8 7,4 18,4
Celite (39%)b (5%) (42%)
Nie poddane działaniu żadnego środka (0%) (0%) (16%)
Pestycyd według wynalazku 98% 0,3 0,5 0,6 1,2 0,7 1,3
silikażel 6,7 12,3 8,3 17,3 13,3 21,9
Celite (4%) (0%) (16%)
Nie poddane działaniu żadnego środka (0%) (0%) (13%)
a 1 cm3/płytkę Petriego o średnicy 9 cm. Każdy test powtarzano pięciokrotnie z 10 karaluchami. Preparaty rozsypywano na bibułę filtracyjną Whatman nr 1. Silikażel był SG-68 silika aerożelem, nie zawierającym fluorków. Celite jest handlowym środkiem filtrującym, składającym się z ziemi okrzemkowej (Manville, Hyflo™).
b Liczby w nawiasach wskazują na % KD po 24 godzinach, dla przypadków, w których nie osiągnięto KT-50.
Pestycyd według wynalazku powodował szybkie powalanie karaluchów niemieckich.
Średnie KT-50 wynosiło około 18 minut, a 100% powalenie osiągano w ciągu około 40 minut. Ani wysoka wilgotność, ani starzenie do 4 tygodni nie pogarszało szybkości działania na karaluchy. Ponieważ nawet najszybciej działające środki suszące wymagają > 30 minut dla osiągnięcia KD, obserwowany efekt oddziaływania pestycydu według wynalazku, sugeruje że toksyczne działanie nie może być przypisane jedynie składnikowi sorpcyjnemu. Porażone karaluchy miały skurczone lub rozdęte odwłoki i wyglądały jak sparaliżowane po zatruciu pestycydem działającym na układ nerwowy.
Tak jak się spodziewano, nie fluorowany środek suszący SG-68 uśmiercał karaluchy po kilku godzinach i był nieznaczne mniej skuteczny przy wysokiej wilgotności. Zazwyczaj odwodnione karaluchy ginęły w pozycji stojącej, nie wykazując oznak drżenia lub paraliżu.
174 547
Sama ziemia okrzemkowa (taka jak Celite™) nie jest zwykle uważana za skuteczny pestycyd. Będąc materiałem ściernym, ziemia okrzemkowa działa toksycznie wskutek powolnej utraty wody zawartej w organizmach,poprzez starty naskórek. Ponieważ parowanie w wilgotnym powietrzu jest niewielkie, Celite M był jeszcze mniej skuteczny przy wysokiej wilgotności.
Testy wyboru pomieszczenia przeprowadzane na karaluchach. - - Chociaż pestycyd według wynalazku wywoływał szybką zagładę w testach ciągłego oddziaływania na insekty, zaobserwowano znaczącą ich przeżywalność w testach wyboru pomieszczenia. Zazwyczaj, obserwuje się bezpośrednią zależność pomiędzy szybkością działania pestycydu i jego działaniem odpychającym. Wydaje się, że zależność ta znalazła potwierdzenie w badaniach wyboru pomieszczenia. Jak pokazano w tabeli 2, pył pestycydu według wynalazku wywoływał jedynie mierną śmiertelność karaluchów w teście wyboru pomieszczenia. Świadczy o tym to, że po 7 dniach było 52% karaluchów żywych, a po 14 dniach 40%. Z drugiej strony, pył kwasu borowego powodował 98% śmiertelność w ciągu tygodnia.
Tabela 2 pokazuje również, że w teście wyboru pomieszczenia z pestycydem według wynalazku, wysoki procent żywych karaluchów przebywał zawsze w mniej preferowanym pomieszczeniu widnym, z dala od pyłu pestycydu. Nie było tak w przypadku kwasu borowego, który jest środkiem owadobójczym nie mającym właściwości odpychających. Unikanie pyłu pestycydu przez osobniki przeżywające charakteryzuje pestycydy o właściwościach odpychających, takich jak silikażel (odpychający przez mały wymiar cząstek i właściwości sorpcyjne) i szybkozabijające środki, takie jak piretryny i piretroidy.
Tabela 2
Aktywność i działanie odpychające świeżego pyłu pestycydu w stosunku do karaluchów niemieckich, mierzona w teście wyboru pomieszczenia.
Rodzaj środkaa % Śmiertelności wdniach % osobników żywych w pom. widnym w dniach Liczba dni dla danego KDb
1 7 14 1 7 14 KT-50 KT-90
Pestycyd według wynalazku 25 48 60 84 100 100 7,7 —
Kwas borowy techniczny 0 98 100 13 100 — 4,0 5,7
Nie poddane działaniu żadnego środka 0 3 10 12 3 18 — —
a 10 cm3 pyłu preparatu rozsypanego równomiernie na podłodze pomieszczenia ciemnego. Dla każdego preparatu test powtarzano trzykrotnie, z 20 dorosłymi samcami B. germanica.
b KT-50 i KT-90 są średnią liczby dni dla 50% i 90% karaluchów powalonych nieodwracalnie (KD).
Jak z tego widać, pestycyd według wynalazku wykazuje wysoką skuteczność wewnętrznego owadobójczego działania wobec karaluchów, doskonale działa przy wysokiej i niskiej wilgotności oraz utrzymuje swoją aktywność przez przynajmniej jeden miesiąc. Pestycyd ten ma jednak pewne działanie odstraszające, z czego wynika duży procent przeżywających karaluchów w teście wyboru pomieszczenia. Bezpośrednie podziałanie nim na karaluchy na pewno by je uśmierciło.
Szybkość działania i minimalna skuteczna dawka w stosunku do pcheł. - - Niskie dawki pyłu pestycydu według wynalazku powodowały szybkie powalenie dorosłych pcheł. Profil działania przeciwko pchłom pokazany jest w fig. 4. Przedstawiono w nim wykres skumulowanej śmiertelności w zależności od czasu powalenia w minutach. Linia ciągła odpowiada pestycydowi według wynalazku, linia przerywana silikażelowi SG-68, a kropkowana próbie kontrolnej. W przypadku umieszczenia silikażelu na bibule znajdującej się w probówce, 50% powalenie pcheł zachodzi w ciągu prawie 4 godzin, zaś w przypadku pestycydu według wynalazku zajmuje to mniej niż 5 minut. Podobnie jak test z karaluchami, takie szybkie działanie sugeruje raczej obecność pestycydu działającego na układ nerwowy, niż odwadniającego pestycydu o właściwościach adsorbujących lub ścierających.
174 547
Dobra skuteczność wobec pcheł przy niskich dawkach utrzymała się w serii doświadczeń z sukcesywnie zmniejszającymi się dawkami pestycydu według wynalazku podawanymi na dywan. Jak pokazano to w tabeli 3, całkowite uśmiercenie pcheł następowało po podziałaniu tak małą ilością pestycydu według wynalazku jak 0,2 cm3/9,29 dm2. Niższe dawki były nieskuteczne.
Tabela 3
Minimalne dawki świeżego pestycydu podawane na dywan, skuteczne wobec dorosłych pcheł kocich Cunocaphalides felis.
Ilość (cm3/9,29 dm2) % Śmiertelności pcheł po 24 godzinach3
Pestycyd według wynalazku Silikażel (SG-68)
RH otoczenia 98% RH RH otoczenia 98% RH
14,2 100 100 100 100
7,1 100 100 100 100
3,6 100 100 100 100
1,8 100 93,6 100 92,3
0,9 100 100 100 100
0,4 100 77,8 100 42,9
0,2 100 81,8 100 46,7
0,1 23,5 — 100 ---8
0,06 4,1 — 1,8 —
Nie poddane działaniu żadnego środka 9,7 11,3 — —
a % Śmiertelności spowodowanej działaniem pestycydu, skorygowany za pomocą wzoru Abbotta, w celu uwzględnienia śmiertelności kontrolnej,
Ilości ekstrapolowane z objętości pestycydu zastosowanego na krążki dywanu o powierzchni 78,5 cm . Najwyższa zastosowana ilość (14,2 cm3/9,29 dm2) równoważna jest 1,53 cm^dm2, inne ilości są proporcjonalne.
Wydaje się, że wysoka wilgotność zmniejsza skuteczność preparatu przy niskich dawkach, jak pokazano to w tabeli 4.
Tabela 4
Wpływ wilgotności na skuteczność niskich dawek preparatów przeciwko dorosłym pchłom kocim.
Rodzaj środka % Śmiertelności w danym RH
RH otoczenia 98% RH
Pestycyd według wynalazku 100 93,6
Pestycyd według wynalazku (prażony)b 72,7 2,8
Celite 21,4 23,1
Silikażel 100 92,3
Nie poddane działaniu żadnego środka 5,6 6,4
2 a Na dywan nanoszono świeże preparaty (1,8 cm/9,29 dm2). 15 do 20 pcheł poddawano działaniu preparatów przez 24 godziny. Każdy test przeprowadzano jedno- lub dwukrotnie. Wilgotność otoczenia wynosiła 25-40% RH.
b Prażono gorącym powietrzem w piecu o temperaturze 121,1°C (250°F).
Niespodziewanie, SG-68 działał skutecznie przy stosowaniu w przybliżeniu równie niskich dawek. Ponieważ SG-68 jest nietoksycznym środkiem suszącym, można by błędnie sądzić, że pestycyd według wynalazku uśmierca pchły również przez ich odwadnianie. Jednak znacznie szybsze działanie w testach przeprowadzonych w probówkach, sugeruje że w pestycydzie według wynalazku znajduje się składnik toksyczny. Wydaje się, że składnik toksyczny zatruwa układ nerwowy insektów.
174 547
Działanie pestycydu według wynalazku na mrówki argentyńskie. - - Szybkie działanie pestycydu według wynalazku na mrówki argentyńskie pokazano w tabeli 5.
Tabela 5
Działanie minimalnych dawek preparatów na mrówki argentyńskie, Iridomyrmex humilis.
Rodzaj środka Ilość (cm3/9,29 dm2) % martwych osobników w ciągu podanych minut działania Czas osiągnięcia KD (min)
5 10 20 40 60 80 KT-50 KT-90
Pestycyd według wynalazku SG-68 0,2 36 100 6,0 9,2
<0,06 23 32 100 Π.2 14,2
0,2 0 0 0 23 66 89 55,9 75,7
<0,06 0 0 0 24 84 100 49,5 60,3
Nie poddane działaniu żadnego środka ___ 0 0 0 0 7 7
a Śmiertelność na podstawie trzykrotnie powtarzanych testów, każdy z 11-15 robotnicami mrówek.
7 x
Niewielkie ilości preparatu (0,2 cm /9,29 dirT) uśmiercały wszystkie mrówki w czasie krótszym niż 10 minut, przy czym niezwykle małe ilości (<0,06 cm3/9,29 dm2) działały prawie tak samo szybko. Tak małe dawki osiągano przez muśnięcie bibuły pędzelkiem z małą ilością preparatu i strząsanie z bibuły jego nadmiaru przy odwracaniu krążka. W ten sposób pozostawała tylko bardzo mała ilość pestycydu. Środek suszący SG-68 działa nieco wolniej, osiągając wysoki poziom KD w ciągu około 50 do 75 minut. Środki suszące, takie jak SG-68, są aktywne w stosunku do takiego rodzaju mrówek jakie były badane, ponieważ ciało ich zawiera stosunkowo mały procent wody (<70%), a powierzchnia ciała jest duża w porównaniu z jego objętością. Takie zestawienie umożliwia szybką utratę wody.
Podobniejak w przypadku karaluchów i pcheł, mrówki w zetknięciu z pyłem pestycydu według wynalazku wykazują klasyczne objawy zatrucia układu nerwowego. Mrówki stykające się z pyłem pestycydu szybko są paraliżowane. Przed sparaliżowaniem mrówki zaczynają szybko biegać i wyraźnie są rozdrażnione, co jest objawem często obserwowanym po poddaniu mrówek działaniu drobnoziarnistego pyłu i szybkodziałającego pestycydu. Wydaje się, że mrówki są mniej rozdrażnione pod wpływem działania SG-68.
Tak samo jak w przypadku wszystkich preparatów pylistych, podczas stosowania pestycydu należy starać się zminimalizować rozpraszanie pyłu w powietrzu. Może być to ważniejsze przy nakładaniu preparatu na dywan lub umeblowanie dla zwalczania pcheł, niż przy jego stosowaniu wzdłuż boazerii lub pod urządzeniami sanitarnymi lub w innych podobnych miejscach, dla zwalczania karaluchów lub mrówek.
Obecność czynnego składnika w pestycydzie według wynalazku była w pewnym stopniu potwierdzona przez porównanie aktywności świeżego preparatu z preparatem ogrzewanym (suszonym). Jak widać to w tabeli 4, pestycyd suszony 48 godzin w 121,1°C (250°F) był mniej skuteczny wobec pcheł i znacznie mniej skuteczny przy wysokiej wilgotności. Widocznie suszenie usuwało lotne składniki czynne i zmieniało konfigurację wypełniacza pyłu. To usunięcie lub zmiana zmniejszały aktywność preparatu. Suszenie w wyższej temperaturze może jeszcze bardziej zmniejszyć skuteczność preparatu. Piretryny i inne botaniczne pestycydy odparowują w 121,1°C (250°F), ale - jak wynika to z różnych doniesień - mogą być szybciej i całkowiciej usunięte w 176,7°C (350°F).
Skuteczność preparatu według wynalazku korzystnie porównuje się z konwencjonalnymi pestycydami, jednak produkt ten jest przede wszystkim nieorganiczny i całkowicie bezpieczny dla ludzi i zwierząt.
Chociaż bezpieczny charakter produktu może być w takim przypadku kwestionowany, preparat według wynalazku może także zawierać konwencjonalny środek owadobójczy, taki jak
174 547 piretrynę, która może być dodawana w trakcie procesu gotowania. Zwiększa to skuteczność preparatu.
Po przedstawieniu szczegółowego przykładu i pewnych modyfikacji wynalazku, różne inne modyfikacje będą oczywiste dla fachowców zaznajomionych z koncepcją wynalazku. Dlatego należy rozumieć, że w zakresie załączonych zastrzeżeń, wynalazek może być użytkowany w inny sposób, niż szczegółowo przedstawiony w niniejszym opisie.

Claims (9)

1. Pestycyd do zwalczania insektów, zawierający nośnik w postaci węglanu metalu ziem alkalicznych i kwaśnego węglanu metalu alkalicznego, materiał adsorbujący oraz lotną substancję zapachową oddziaływującą na układ nerwowy, znamienny tym, że lotną substancją zapachową oddziaływującą na układ nerwowy jest związek chemiczny wybrany z grupy obejmującej aldehyd amylocynamonowy, amylosalicynian, aldehyd anyżowy, octan benzylu, alkohol cynamonowy, dwuetyloftalan, glikol dwupropylenowy, jonon, metyloantranilan, metylojonon, alkohol fenyloetylowy, octan terpinylu, octan trzeciorzędowego 4-butylocykloheksylu, terpineol oraz mieszaninę tych związków, przy czym ich sumaryczna zawartość wynosi 1 -2% wagowych, a nośnik i materiał adsorbujący jest drobnokrystalicznym proszkiem, zawierającym 30-35% wagowych węglanu metalu ziem alkalicznych, 60-65% wagowych kwaśnego węglanu metalu alkalicznego i 4-5% wagowych materiału adsorbującego.
2. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego, 1-5% wagowych aldehydu anyżowego, 5-10% wagowych octanu benzylu, 5-10% wagowych alkoholu cynamonowego, 10-20% wagowych glikolu dwupropylenowego, 1-5% wagowych alkoholu fenyloetylowego i 20-50% wagowych terpineolu.
3. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego, 1-5% wagowych amylosalicynianu, 10-20% wagowych octanu benzylu, 10-20% wagowych dwuetyloftalanu, 1-5% wagowych metyloantranilanu, 1-5%· wagowych alkoholu fenylo-etylowego, 10-15% wagowych terpineolu, 1-5% octanu terpinylu, 1-5% wagowych trzeciorzędowego octanu 4-butylocykloheksylu.
4. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 1-5% wagowych octanu benzylu, 1-5% wagowych aldehydu anyżowego, 1-5% wagowych jononu, 5-10% wagowych metylojononu, 10-20% wagowych dwuetyloftalanu, 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego i 20-50% wagowych glikolu dwupropylenowego.
5. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że lotna substancja zapachowa oddziaływująca na układ nerwowy składa się z 5-10% wagowych octanu benzylu, 20-50% wagowych glikolu dwupropylenowego, 1-5% wagowych alkoholu fenyloetylowego, 1-5% wagowych aldehydu amylocynamonowego i 10-20% wagowych dwuetyloftalanu.
6. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że węglanem metalu ziem alkalicznych jest węglan wapniowy.
7. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że kwaśnym węglanem metalu alkalicznego jest kwaśny węglan sodowy.
8. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że materiałem adsorbującym jest materiał diatomitowy.
9. Pestycyd według zastrz. 1, znamienny tym, że drobnokrystaliczny proszek składa się z cząstek o wielkości około 0,1 -100 mikrometrów.
PL94311655A 1993-05-21 1994-05-20 Pestycyd do zwalczania insektów PL174547B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/065,594 US5439690A (en) 1993-05-21 1993-05-21 Non-hazardous pest control
PCT/US1994/005823 WO1994027434A1 (en) 1993-05-21 1994-05-20 Non-hazardous pest control

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL311655A1 PL311655A1 (en) 1996-03-04
PL174547B1 true PL174547B1 (pl) 1998-08-31

Family

ID=22063801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94311655A PL174547B1 (pl) 1993-05-21 1994-05-20 Pestycyd do zwalczania insektów

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5439690A (pl)
EP (1) EP0697811B1 (pl)
JP (1) JPH09500367A (pl)
KR (1) KR100220924B1 (pl)
AT (1) ATE232682T1 (pl)
AU (1) AU688327B2 (pl)
BR (1) BR9406551A (pl)
CA (1) CA2163246C (pl)
DE (1) DE69432143T2 (pl)
ES (1) ES2188614T3 (pl)
HU (1) HU218164B (pl)
NO (1) NO954613L (pl)
NZ (1) NZ267014A (pl)
PL (1) PL174547B1 (pl)
RU (1) RU2146446C1 (pl)
WO (1) WO1994027434A1 (pl)

Families Citing this family (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6004569A (en) 1993-05-21 1999-12-21 Ecosmart Technologies, Inc. Non-hazardous pest control
US5839224A (en) * 1994-12-30 1998-11-24 Proguard, Inc. Aromatic aldehydes as insecticides and for killing arachnids
US5536501A (en) * 1994-12-30 1996-07-16 Proguard, Inc. Use of flavenoid aldehydes as insecticides and for killing arachnids
US6750256B1 (en) * 1994-12-30 2004-06-15 Proguard, Inc. Use of aromatic aldehydes as insecticides
US6251951B1 (en) * 1994-12-30 2001-06-26 Proguard, Inc Use of flavonoid and aromatic aldehydes as pesticides
ATE544359T1 (de) * 1995-03-31 2012-02-15 Joerg-Peter Schuer Verfahren zur haltbarkeitsverbesserung und/oder stabilisierung von mikrobiell verderblichen produkten
US5639794A (en) * 1995-06-07 1997-06-17 Proguard, Inc. Use of saponin in methods and compositions for pathogen control
GB9520033D0 (en) * 1995-09-30 1995-12-06 Insect Investigations Ltd Weedkiller
ATE242962T1 (de) * 1997-03-03 2003-07-15 Rohm & Haas Pestizide zusammensetzungen
US20020176882A1 (en) * 1997-06-23 2002-11-28 Schur Jorg Peter Additive the improvement and/or stabilization of the keeping quality of microbially perishable products
US6130253A (en) * 1998-01-27 2000-10-10 Ximed Group Plc Terpene based pesticide treatments for killing terrestrial arthropods including, amongst others, lice, lice eggs, mites and ants
ID23331A (id) * 1998-03-31 2000-04-05 American Cyanamid Co Komposisi insektisida semprot yang memiliki kemanjuran kuat
US6548085B1 (en) 1998-04-15 2003-04-15 Woodstream Corporation Insecticidal compositions and method of controlling insect pests using same
WO1999056538A1 (en) * 1998-05-01 1999-11-11 Summus Group, Ltd. Methods and compositions for controlling a pest population
US20030194454A1 (en) * 1998-07-28 2003-10-16 Bessette Steven M. Pesticidal compositions containing rosemary oil and wintergreen oil
US6150409A (en) * 1998-10-23 2000-11-21 Monell Chemical Senses Center Adjuvants and methods for raising intracellular calcium ion concentration
AU3707100A (en) * 1999-02-25 2000-09-14 Van Kampen Group, Inc., The The use of specific terpenes to kill, impede, render inactive, or inhibit the growth of plants, bacteria, fungi, yeasts, viruses, and insects, parasites
WO2000062615A1 (en) * 1999-04-21 2000-10-26 University Of Florida Research Foundation, Inc. Neuropeptides and their use for pest control
US6593299B1 (en) 1999-04-21 2003-07-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Compositions and methods for controlling pests
US6841577B2 (en) 1999-04-29 2005-01-11 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal activity of plant essential oils and their constituents
DE19931185A1 (de) 1999-07-07 2001-01-18 Joerg Peter Schuer Verfahren zur Entkeimung von Luft
DE19940283A1 (de) * 1999-08-25 2001-03-01 Joerg Peter Schuer Pflanzenschutz
DE19940605A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Joerg Peter Schuer Imprägnierungsverfahren
CA2408173A1 (en) * 2000-05-26 2001-12-06 The Procter & Gamble Company Soap based pesticides
US6514512B1 (en) * 2000-10-02 2003-02-04 Engelhard Corporation Pesticide delivery system
US6831104B2 (en) * 2000-10-02 2004-12-14 Tommy G. Taylor Insect pest eradication system
US6682752B2 (en) * 2000-12-19 2004-01-27 Steven P. Wharton Compositions for mole control
DE20100121U1 (de) * 2001-01-05 2002-05-16 Schuer Joerg Peter Vorrichtung zur Anreicherung von Luft mit Luftbehandlungsmittel
DE10100595A1 (de) * 2001-01-09 2002-07-18 Joerg Peter Schuer Verfahren zur untoxischen Geruchsneutralisierung von Luft
RU2279219C2 (ru) * 2001-01-23 2006-07-10 Ван Бик Глобал, ЛЛС. Пестицидные композиции и способ борьбы с паразитами
US6716421B2 (en) 2001-03-05 2004-04-06 University Of Florida Research Foundation, Inc. Devices and methods for eliminating termite colonies
US6969512B2 (en) 2001-03-05 2005-11-29 The University Of Florida Research Foundation, Inc. Devices and methods for eliminating termite colonies
US7030156B2 (en) 2001-03-05 2006-04-18 University Of Florida Research Foundation, Inc Devices and methods for eliminating termite colonies
US20030031588A1 (en) * 2001-06-13 2003-02-13 Schur Jorg Peter Device for enriching air with an air treatment agent, especially for the disinfection of air, and/or perfuming of air and/or for odor masking
GB0119660D0 (en) * 2001-08-11 2001-10-03 Quest Int Insect repellents
US7294341B2 (en) * 2001-08-20 2007-11-13 Oro Agri, Inc. Method using an insecticide and fungicide on fruits and vegetables
US7341735B2 (en) * 2001-12-31 2008-03-11 Oro Agri, Inc. Method for using an adjuvant composition with herbicides, pesticides, insecticides, ovicides and fungicides to control pests, insects and fungi
CN1306866C (zh) 2001-12-31 2007-03-28 柑橘油产品公司 生物合理性杀虫剂/杀真菌剂及其施用方法
KR20030064575A (ko) * 2002-01-28 2003-08-02 (주)대덕바이오 시나믹 알데하이드를 함유하는 항진균제 조성물
FR2848780B1 (fr) * 2002-12-19 2005-05-13 Solvay Utilisation d'une poudre acaricide
US7622269B2 (en) 2004-03-19 2009-11-24 Tyratech, Inc. Methods of screening tyramine- and octopamine-expressing cells for compounds and compositions having potential insect control activity
EP2533046A1 (en) 2003-04-24 2012-12-12 Tyratech, Inc. Screening method for compositions for controlling insects
US6958146B2 (en) * 2003-05-28 2005-10-25 Bug Buster Ltd. Compounds to affect insect behavior and to enhance insecticides
US7867479B2 (en) * 2003-11-14 2011-01-11 Bug Buster, Ltd. Compounds to affect insect behavior and/or bird behavior
US20050155278A1 (en) * 2004-01-20 2005-07-21 Rawls Hugh M. Fire ant eradication method
US20050255139A1 (en) * 2004-05-14 2005-11-17 Hurd Jonathan L Polymeric compositions with embedded pesticidal desiccants
US20080214400A1 (en) * 2004-11-08 2008-09-04 Erroll Pullen Adjuvant Composition for use with Herbicides, Pesticides, Insecticides, Ovicides and Fungicides and Method of Application
FR2883129B1 (fr) * 2005-03-17 2008-02-15 Solvay Procede de deparasitage et poudre parasiticide
BRPI0619631B1 (pt) * 2005-12-12 2016-01-05 Sumitomo Chemical Co microcápsula de pesticida e método para a produção da mesma
MY160041A (en) 2006-06-27 2017-02-15 Tyratech Inc Compositions and methods for treating parasitic infections
JP2009543870A (ja) 2006-07-17 2009-12-10 タイラテック， インク． 昆虫防除のための組成物および方法
US8293286B2 (en) * 2006-10-16 2012-10-23 Sergeant's Pet Care Products, Inc. Natural compositions for killing parasites on a companion animal
WO2008097553A2 (en) 2007-02-06 2008-08-14 Oro Agri, Inc. Citrus oil compositions and methods of use
US8629086B2 (en) 2007-02-06 2014-01-14 Oro Agri, Inc. Compositions and methods for the control of nematodes and soil borne diseases
EP3459352A1 (en) * 2007-03-22 2019-03-27 TyraTech, Inc. Synergistic pest-control compositions
KR20100027189A (ko) * 2007-06-25 2010-03-10 더다이얼코포레이션 중성 오일, 카르복실레이트 염 및 임의적 상승제 기재의 개미용 비-위험성 거품생성 스프레이
JP5390882B2 (ja) * 2008-02-25 2014-01-15 日本エンバイロケミカルズ株式会社 アルゼンチンアリ防除剤および防除方法
US20100144888A1 (en) * 2008-08-18 2010-06-10 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal methods and compositions for modulating gaba receptors
WO2010121142A2 (en) * 2009-04-17 2010-10-21 Stratacor, Inc. Pesticidal compositions for insects and arthropods
ZA201007289B (en) 2010-08-20 2012-08-29 Oro Agri Methods of reducing phytotoxicity of a pesticide
FR2969463A1 (fr) * 2010-12-23 2012-06-29 Solvay Ensemble parasiticide
WO2012149636A1 (en) 2011-05-03 2012-11-08 Phillips Roderick William Furniture apparatuses, and kits, systems, and uses of same
EP2554273A1 (en) 2011-08-02 2013-02-06 Omya Development AG Atomizing nozzle device and use of the same
WO2013055773A1 (en) * 2011-10-11 2013-04-18 Winfield Solutions, Llc Liquid insecticide including diatomaceous earth
ES2882873T3 (es) 2011-11-23 2021-12-03 Roderick William Phillips Aparatos de pulverización, usos de tierra de diatomeas y métodos de control de poblaciones de insectos
US9474644B2 (en) 2014-02-07 2016-10-25 Zoll Circulation, Inc. Heat exchange system for patient temperature control with multiple coolant chambers for multiple heat exchange modalities
US20150223974A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 Zoll Circulation, Inc. Patient heat exchange system with transparent wall for viewing circulating refrigerant
US10500088B2 (en) 2014-02-14 2019-12-10 Zoll Circulation, Inc. Patient heat exchange system with two and only two fluid loops
US10792185B2 (en) 2014-02-14 2020-10-06 Zoll Circulation, Inc. Fluid cassette with polymeric membranes and integral inlet and outlet tubes for patient heat exchange system
US11033424B2 (en) 2014-02-14 2021-06-15 Zoll Circulation, Inc. Fluid cassette with tensioned polymeric membranes for patient heat exchange system
CA2847388A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-21 Roderick William PHILLIPS Diatomaceous earth intermixed with a colouring agent, and spray apparatuses, uses, and methods involving same
MA37082B1 (fr) * 2014-05-28 2016-07-29 Abdelilah Lafkih Formulations biocides ecologiques a usage multiple et procede de preparation
US10827763B2 (en) 2014-09-04 2020-11-10 Solvay Sa Method for the prophylactic treatment of a food product silo
CN105145688B (zh) * 2015-03-15 2017-08-29 荆门市万博翻译有限公司 一种用于印染室杀灭白蚁的配制物的制备方法
US10537465B2 (en) 2015-03-31 2020-01-21 Zoll Circulation, Inc. Cold plate design in heat exchanger for intravascular temperature management catheter and/or heat exchange pad
US11185440B2 (en) 2017-02-02 2021-11-30 Zoll Circulation, Inc. Devices, systems and methods for endovascular temperature control
US11116657B2 (en) 2017-02-02 2021-09-14 Zoll Circulation, Inc. Devices, systems and methods for endovascular temperature control
JP6887342B2 (ja) * 2017-08-18 2021-06-16 大日本除蟲菊株式会社 アリ忌避組成物、及びこれを用いたアリ忌避製品
FR3080741B1 (fr) * 2018-05-04 2020-07-31 Ab7 Innovation Composition insecticide contenant une silice hydrophobe
KR20220023767A (ko) 2019-06-24 2022-03-02 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 기생충 방제를 위한 조성물 및 방법
WO2021260029A1 (en) 2020-06-24 2021-12-30 Philip Morris Products S.A. Compositions and methods for parasite control

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US166917A (en) * 1875-08-24 Improvement in insect-destroying compounds
US2423284A (en) * 1943-02-02 1947-07-01 Francisco E Babbini Insecticides
US3159536A (en) * 1960-04-22 1964-12-01 Monsanto Co Hydrophobic siliceous insecticidal compositions
SU412240A1 (pl) * 1972-05-26 1974-01-25
JPS5042053A (pl) * 1973-08-20 1975-04-16
AU526817B2 (en) * 1978-06-21 1983-02-03 Ici Australia Limited Pesticides
US4261921A (en) * 1979-06-06 1981-04-14 Fmc Corporation Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair
US4308279A (en) * 1979-06-06 1981-12-29 Fmc Corporation Crystalline, insecticidal pyrethroid
US4321258A (en) * 1980-08-13 1982-03-23 Dunlap Dorsey S Non-toxic insecticide
SU1288954A1 (ru) * 1982-06-01 1987-10-15 Всесоюзный научно-исследовательский институт сельскохозяйственной микробиологии Способ борьбы с листогрызущими чешуекрылыми насекомыми,преимущественно с американской белой бабочкой НYрнаNтRIа cUNea DRURY
JPH0813729B2 (ja) * 1987-03-06 1996-02-14 有恒薬品工業株式会社 害虫駆除用毒餌剤
JPS63218604A (ja) * 1987-03-06 1988-09-12 Yuukou Yakuhin Kogyo Kk 害虫駆除用毒餌剤
US4985251A (en) * 1987-04-01 1991-01-15 Lee County Mosquito Control District Flowable insecticidal delivery compositions and methods for controlling insect populations in an aquatic environment
US4818534A (en) * 1987-04-01 1989-04-04 Lee County Mosquito Control District Insecticidal delivery compositions and methods for controlling a population of insects in an aquatic environment
US4983390A (en) * 1987-04-01 1991-01-08 Lee County Mosquito Control District Terrestrial delivery compositions and methods for controlling insect and habitat-associated pest populations in terrestrial environments
US4983389A (en) * 1987-04-01 1991-01-08 Lee County Mosquito Control District Herbicidal delivery compositions and methods for controlling plant populations in aquatic and wetland environments
US4948013A (en) * 1987-05-13 1990-08-14 Ecolab Inc. Method and apparatus for dispensing powdered pesticide
JPH01301607A (ja) * 1988-05-31 1989-12-05 Masaru Morita ゲットウ精油防虫体
US4877607A (en) * 1988-09-22 1989-10-31 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Attractants for Dacus latifrons, the Malaysian fruit fly
FR2641944A1 (fr) * 1989-01-24 1990-07-27 Booker Richard Produit insecticide et procede correspondant, tous deux inoffensifs pour les etres vivants a sang chaud
JPH02209998A (ja) * 1989-02-10 1990-08-21 Lion Corp 保香性組成物
CA1286219C (en) * 1989-06-08 1991-07-16 John W. Tucker Insecticidal bait composition and method for making same
US5061697A (en) * 1989-08-03 1991-10-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Adherent, autoencapsulating spray formulations of biocontrol agents
JP2796588B2 (ja) * 1989-08-24 1998-09-10 大日本除蟲菊株式会社 屋内用殺ダニ剤
JP2913734B2 (ja) * 1990-03-14 1999-06-28 小川香料株式会社 殺ダニまたはダニ忌避剤
US5202124A (en) * 1990-12-13 1993-04-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Attractants for the rose chafer, Macrodactylus subspinosus (F.), containing α-ionone
AU659625B2 (en) * 1991-01-18 1995-05-25 Clilco, Ltd. Lice-repellant compositions
US5271947A (en) * 1991-07-24 1993-12-21 Annette Miller Method for controlling dust mites
JPH0539206A (ja) * 1991-08-06 1993-02-19 Rikagaku Kenkyusho 殺虫剤
US5342630A (en) * 1992-07-01 1994-08-30 Church & Dwight Co., Inc. Environmentally safe pesticide compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US5693344A (en) 1997-12-02
EP0697811A1 (en) 1996-02-28
ATE232682T1 (de) 2003-03-15
NZ267014A (en) 1996-12-20
KR100220924B1 (ko) 1999-10-01
RU2146446C1 (ru) 2000-03-20
NO954613L (no) 1996-01-17
DE69432143T2 (de) 2003-10-23
BR9406551A (pt) 1996-01-02
AU688327B2 (en) 1998-03-12
NO954613D0 (no) 1995-11-15
JPH09500367A (ja) 1997-01-14
CA2163246C (en) 2000-02-08
US5439690A (en) 1995-08-08
EP0697811A4 (en) 1998-08-12
HU9503245D0 (en) 1996-01-29
PL311655A1 (en) 1996-03-04
KR960702260A (ko) 1996-04-27
HU218164B (hu) 2000-06-28
EP0697811B1 (en) 2003-02-19
AU6918394A (en) 1994-12-20
ES2188614T3 (es) 2003-07-01
WO1994027434A1 (en) 1994-12-08
HUT73155A (en) 1996-06-28
DE69432143D1 (de) 2003-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL174547B1 (pl) Pestycyd do zwalczania insektów
US6395789B1 (en) Non-hazardous pest control
EP1301072B1 (en) Non-hazardous pest control
US20170251655A2 (en) Compositions and methods for capturing, killing or repelling bed bugs
US9763443B2 (en) Control of bed bugs
CN104349672A (zh) 杀臭虫
WO2017036863A1 (en) Insect repellent
KR102442944B1 (ko) 빈대를 유인하는 조성물 및 방법
EP2161990A1 (en) Mosquito repellent
AU749698B2 (en) Use of at least one acid from the citric acid cycle combined with glycerine as a pesticide
JPH01163104A (ja) 屋内性ダニ駆除剤
RU2214093C2 (ru) Средство борьбы с кератофагами
US2280850A (en) Insect repellent containing nitriles
EP2894989A1 (en) Insecticidal aerosol
JP2004075657A (ja) 家屋用不快害虫防除組成物
JPH01242508A (ja) ダニ駆除組成物
APPERSON et al. FIELD AND LABORATORY EVALUATIONS OF POTENTIAL
JPH01149703A (ja) 屋内性ダニ駆除剤
JPH09301803A (ja) 動物用忌避剤
JPH05310506A (ja) 害虫防除剤およびそれを用いた害虫防除性製品
KR20030037989A (ko) 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 하는 살충제조성물

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20100520