PL171592B1 - S posób redukowania szesciowartosciowego chromu, zawartego w pozostalosciach pochodzacych z przetwarzania mineralów chromowych PL - Google Patents
S posób redukowania szesciowartosciowego chromu, zawartego w pozostalosciach pochodzacych z przetwarzania mineralów chromowych PLInfo
- Publication number
- PL171592B1 PL171592B1 PL92304301A PL30430192A PL171592B1 PL 171592 B1 PL171592 B1 PL 171592B1 PL 92304301 A PL92304301 A PL 92304301A PL 30430192 A PL30430192 A PL 30430192A PL 171592 B1 PL171592 B1 PL 171592B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hexavalent chromium
- sulfur
- chromium
- reducing agent
- mixture
- Prior art date
Links
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 27
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 29
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 19
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 5
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 4
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 3
- CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N sulfino hydrogen sulfite Chemical class OS(=O)OS(O)=O CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017274 Diospyros sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000282838 Lama Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- BCFSVSISUGYRMF-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)chromium;dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O BCFSVSISUGYRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/32—Obtaining chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
- C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
- C22B5/08—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by sulfides; Roasting reaction methods
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
1. Sposób redukowania szesciowartosciowego chromu, zawartego w pozostalosciach pochodzacych z przetwarzania mineralów chromowych, dla otrzymywania nierozpuszczal- nych w wodzie zwiazków chromu, polegajacy na prowadzeniu reakcji redukcji szesciowar- tosciowego chromu, zawartego w pochodnych szesciowartosciowego chromu, wystepuja- cych w produktach resztkowych pochodzacych z obróbki mineralów chromowych, poprzez mieszanie tych pochodnych z przynajmniej jednym czynnikiem redukujacym, zwlaszcza na bazie siarki i przez ogrzewanie tak otrzymanej mieszaniny przynajmniej do temperatury tej reakcji redukcji, znamienny tym, ze reakcje redukcji prowadzi sie przez ogrzewanie mie- szaniny w warunkach suchych i zasadniczo z wyizolowaniem dostepu tlenu, do temperatury, która stanowi temperatura subl im acji wspomnianego przynajmniej jednego czynnika reduku- jacego. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób redukowania sześciowartościowego chromu, zawartego w pozostałościach pochodzących z przetwarzania minerałów chromowych, dla otrzymywania nierozpuszczalnych w wodzie związków chromu.
Wiadomo, że w procesie ekstrakcji sześciowartościowego chromu poprzez prażenie chromitu i jego następne ługowanie nie jest możliwe odzyskiwanie całego sześciowartościowego chromu dla otrzymania chromianu alkalicznego. Po ługowaniu otrzymuje się materiał stały, który jest powszechnie zwany pozostałością ługowania lub otrzymywaną ziemią, który stale zawiera rozmaite ilości sześciowartościowego chromu.
Istnieją trzy całkowicie odmienne przypadki dotyczące wyniku ługowania. Przypadki te można zestawić następująco, w zależności od zawartości wapna:
A) mieszaniny z wysoką zawartością wapna (lub dolomitu),
B) mieszaniny z niską zawartością wapna (lub dolomitu),
C) mieszaniny bez wapna (lub dolomitu).
Problem eliminowania sześciowartościowego chromu, który jest rozpuszczalny w wodzie, jest łatwy do rozwiązania w przypadku procesów dotyczących mieszanin, które me za171 592 wierają wapna, ponieważ względne produkty resztkowe nie zawierają częściowo rozpuszczalnych związków chromu w wyniku tworzenia się kompleksów pomiędzy solami wapnia i sześciowartościowym chromem.
tp/ hro drruzno^pii nzizchiuraiorp iAtt do/lama 4 η crndji ν+Ατιζ r#ac7tdrvnT\ełi TUdWAnn
TT ijlll JZ1 iJj VŁJl*| l^VV u w v«iK k ν' I V i wuZikikw r f J Wll x-l > T y czynnika redukującego, takiego jak siarczan zelazawy, chlorek żelazawy ltd , które redukują chrom z CrO3 do Cr2O3, który jest nierozpuszczalny.
Dla procesów stosowanych w przypadku mieszanin zawierających wapń, występuje stale tworzenie się związków zawierających sześciowartościowy chrom w postaci trudnej do rozpuszczenia w krótkim czasie, takiej jak przykładowo chromian wapnia.
Z tego względu pochodne te nie mogą być ługowane bezpośrednio podczas normalnego przetwarzania i pozostają w otrzymywanej ziemi chronitowej. Jednakże w miarę upływu czasu, jeżeli ziemia jest poddawana wymywaniu, na przykład poprzez oddziaływanie wody deszczowej, wówczas sześciowartościowy chrom jest ługowany i uwalniany
Jednakże jest oczywiste, że te stałe produkty resztkowe pochodzące z przetwarzania minerałów chromowych stwarzają poważne problemy, ponieważ są sklasyfikowane i traktowane jako szkodliwy odpad toksyczny, który nie jest łatwy do unieszkodliwienia nawet w odpowiednio wyposażonych wysypiskach.
Ilość takich produktów resztkowych jest znaczna, stanowiąc od 2,8 do 0,5-krotności produkowanej ilości stałego dwuchromianu alkalicznego.
Dla prowadzenia redukcji sześciowartościowego chromu występującego w otrzymywanej ziemi pochodzącej z przetwarzania minerałów chromowych proponowano rozmaite sposoby z wykorzystaniem organicznych i nieorganicznych czynników redukujących.
Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 803 032 jest znany sposób redukowania sześciowartościowego chromu, w którym otrzymywana wilgotna ziemia jest mieszana z substancjami podlegającymi zwęgleniu (trociny, otręby, węgiel brunatny i tym podobne), a następnie ogrzewana do temperatury nie większej niż 700°C w środowisku redukującym i z dowolną szybkością w atmosferze zawierającej nie więcej niż 2% tlenu Według tego sposobu konieczne jest kontrolowanie kompozycji atmosfery reaktora dla uniknięcia spowodowania spalania materiału zamiast wymaganego tworzenia aktywowanego węgla, a zatem istnieje niebezpieczeństwo wybuchu, wynikające z tworzenia się CO.
Z włoskiego opisu patentowego nr 1 055 953 jest znany sposób, według którego jako nieorganiczny czynnik redukujący stosuje się siarkę. Niedogodność tego sposobu i innych analogicznych sposobów polega na tym, że wymagają one gotowania wodnej dyspersji otrzymywanych ziem, siarki i siarczku pod ciśnieniem, dla umożliwienia pożądanej redukcji chromu w środowisku alkalicznym.
Również z francuskiego opisu patentowego nr 2 342 347 i z WO 8 908 724 jest znany sposób wytwarzania chromu trójwartościowego przez redukcję siarką chromu sześciowartościowego.
Wspólna dla wszystkich opisanych wyżej sposobów niedogodność polega na tym, że zachodząca w nich reakcja nie następuje w sposób przemysłowo kompletny i pociąga za sobą wysokie koszty.
Celem obecnego wynalazku jest rozwiązanie powyższych problemów przez opracowanie sposobu redukowania związków sześciowartościowego chromu występującego w otrzymywanej ziemi, w środowisku alkalicznym w sposób prosty, ekonomiczny i skuteczny
Sposób redukowania sześciowartościowego chromu, zawartego w pozostałościach pochodzących z przetwarzania minerałów chromowych, dla otrzymywania nierozpuszczalnych w wodzie związków chromu, polegający na prowadzeniu reakcji redukcji sześciowartościowego chromu, zawartego w pochodnych sześciowartościowego chromu, zawartego w pochodnych sześciowartościowego chromu, występujących w produktach resztkowych pochodzących z obróbki minerałów chromowych, poprzez mieszanie tych pochodnych z przynajmniej jednym czynnikiem redukującym, zwłaszcza na bazie siarki i przez ogrzewanie tak otrzymanej mieszaniny przynajmniej do temperatury tej reakcji redukcji, według wynalazku charakteryzuje się tym, że reakcję redukcji prowadzi się przez ogrzewanie mieszaniny w warunkach suchych
171 592 i zasadniczo z wyizolowaniem dostępu tlenu, do temperatury, którą stanowi temperatura sublimacji wspomnianego przynajmniej jednego czynnika redukującego.
Jako przynajmniej jeden czynnik redukujący stosuje się jeden lub więcej związków wybranych z grupy, na którą składa się siarka, dwusiarczyny, siarczyny, siarczki, siarczan żelazawy i chlorek żelazawy. W przypadku, gdy jako przynajmniej jeden czynnik redukujący stosuje się siarkę, to mieszaninę ogrzewa się do temperatury sublimacji siarki i dobiera się stosunek wagowy produktów resztkowych zawierających pochodne sześciowartościowego chromu i siarki w mieszaninie reakcyjnej tak, aby był zawarty w zakresie od 100 0,1 do mniej niż 100:5.
W sposobie według wynalazku redukcję korzystnie prowadzi się w sposób ciągły w piecu obrotowym przy ogrzewaniu pośrednim,'z wyeliminowaniem krążenia gazu w reaktorze. Przed prowadzeniem reakcji redukcji wspomnianych pochodnych sześciowartościowego chromu, w reaktorze wytwarza się atmosferę redukującą przez osobne ogrzewanie wspomnianego przynajmniej jednego czynnika redukującego do temperatury tej reakcji redukcji w warunkach suchych i zasadniczo z wyizolowaniem tlenu.
Stosunek części wagowych na milion sześciowartościowego chromu pozostającego w produktach reakcji redukcji do sześciowartościowego chromu zawartego w wejściowych pochodnych jest mniejszy niż około 0,05:100, zaś produkty reakcji redukcji wyprowadza się w postaci sproszkowanych, nierozpuszczalnych w wodzie, bezwodnych związków chromu
Koszty prowadzenia sposobu według wynalazku są niższe, przy czym otrzymuje się całkowitą redukcję całego sześciowartościowego chromu występującego w otrzymywanej ziemi.
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku, który przedstawia schematycznie fazy sposobu według wynalazku.
Jak pokazano na rysunku, produkty resztkowe 1 ługowania (lub otrzymywana ziemia) są osuszane (A) w znany sposób, aż staną się zasadniczo suche a następnie są mieszane 2 (faza B) z siarką, ze związkami zawierającymi siarkę, ze związkami redukującymi, które mogą spowodować pożądaną reakcję redukcji tlenowej. Oczywiście można również zastosować inne rodzaje nieorganicznych czynników redukujących, takich jak przykładowo pirosiarczyny, siarczyny, siarczki, siarczan żelazawy, chlorek żelazawy itd.
Zalecany czynnik redukujący stanowi jednakże siarkę i z tego względu poniższy opis dotyczy siarki bez intencji ograniczenia zakresu ochrony.
Stosunek ilości resztkowej ziemi do siarki wynosi ogólnie pomiędzy 100:0,1-100:5 i jest zwykle odnoszony do procentu sześciowartościowego chromu i dowolnych innych redukowalnych związków występujących w produktach resztkowych ługowania.
Uzyskana w ten sposób sucha mieszanina jest podawana do reaktora 3, który korzystnie stanowi obrotowy piec do ogrzewania pośredniego, wyposażony w elementy uszczelniające 4 i 5, umieszczone przy jego końcach i na każdym możliwym otworze, tak aby uniknąć lub zredukować do minimum dostęp powietrza, dla pracy zasadniczo z wyeliminowaniem obecności tlenu.
Fazy suszenia, mieszania i podawania mieszaniny do reaktora 3 mogą następować w dowolnej kolejności czasowej, nawet jeżeli zalecany jest opisany powyżej porządek.
Zewnętrzny układ ogrzewania 6, który jest pokazany schematycznie jako szereg palników, dostarcza do reaktora 3 ciepło, które powoduje sublimację siarki, która w tym momencie staje się podatna do reagowania poprzez usuwanie tlenu ze związków występujących w produktach resztkowych i redukowanie sześciowartościowego chromu
Przypuszcza się, jednakże bez całkowitego naukowego wyjaśnienia tego zjawiska, że zachodzi następująca reakcja:
Na2CrO4 + 3 S 2 CrAO + 3 SO2 + .......
Dla uzyskania dobrych rezultatów w krótkim czasie przetrzymywania, minimalna temperatura stanowi temperaturę sublimacji siarki, a zalecana temperatura reakcji wynosi około 500-550°C.
Jak wspomniano powyżej, proces jest prowadzony bez obecności tlenu i bez cyrkulacji gazów, ponieważ atmosfera siarki i SO2 wytwarzanego przez reakcję jest wystarczająca dla uzyskania pożądanych warunków atmosfery redukcyjnej.
171 592
Zastosowanie siarki umożliwia zatem przygotowanie reaktora 3 przed doprowadzeniem mieszaniny reakcyjnej. W rzeczywistości na początku wystarczające jest wprowadzenie tylko siarki do reaktora i jej odparowanie w celu wysycenia znajdującego się w nim tlenu, dla uzyskania pożądanej kompozycji atmosfery
Opuszczając reaktor 3, obrobione produkty resztkowe 7 nie zawierają jakiejkolwiek zauważalnej ilości sześciowartościowego chromu (patrz przykłady podane poniżej). W każdym przypadku, przereagowana siarka występuje w materiale w postaci soli redukcyjnych (siarczyny, siarczany itd.), które są przydatne do redukowania śladowych ilości sześciowartościowego chromu, który z powodu trudności kontaktowania w wyniku przykładowo znacznych rozmiarów granulatu produktów resztkowych nie został zredukowany podczas reakcji.
Przykład I. W laboratorium zmielono (88% < 0,090 mm) 30 części produktów resztkowych pochodzących z przetwarzania chromitu (CrO3 rozp. całk. = 2,8%, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą zimnego H20 = 7280 części na milion, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą gorącego H2O = 9880 części na milion, Cr2O3 = 2,8%, CaO = 26,2%, Fe2O3 = 17,8%) zmieszano z 0,75 części siarki.
Otrzymana w ten sposób mieszanina została umieszczona w platynowym tyglu w rurowej mufli laboratoryjnej i utrzymywana w temperaturze 51°C (temperatura wewnętrzna) przez dwie godziny. Faza wkładania i wyjmowania próbki następowały w strumieniu azotu dla uniknięcia zjawiska utleniania wskutek obecności powietrza.
Zawartość sześciowartościowego chromu w produkcie finalnym była zawsze mniejsza niż 5 części na milion.
Przykład II. W laboratorium drobno zmielono (98% < 0,090 mm) 30 części produktów resztkowych z przetwarzania chromitu (CrO3 rozpuszczalne całkowicie = 3,7%, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą zimnego H2O = 4160 części na milion, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą gorącego H2O = 6450 części na milion, Cr2O3 = 2,4%, CaO = 28,5%, Fe2O3 = 9,4%) zmieszano z 0,60 części siarki.
Uzyskana w ten sposób mieszanina została umieszczona w platynowym tyglu w rurowej mufli laboratoryjnej i utrzymywana w temperaturze 490°C (wewnętrzna temperatura) przez dwie godziny. Fazy wkładania i wyjmowania próbki prowadzono w strumieniu azotu, dla uniknięcia zjawiska utleniania spowodowanego obecnością powietrza.
Zawartość sześciowartościowego chromu w produkcie finalnym była zawsze mniejsza niż 5 części na milion.
Przykład III. W laboratorium zmielono (98% < 0,090 mm) 30 części produktów resztkowych pochodzących z przetwarzania chromitu (CrO3 rozpuszczalne całkowicie = 2,8%, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą zimnego H2O = 7280 części na milion, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą gorącego H2O = 9880 części na milion, Cr2O3 = 2,8%, CaO = 26,2%, Fe2O3 = 17,8%) zmieszano z 0,75 części siarki.
Uzyskana w ten sposób mieszanina została umieszczona w platynowym tyglu w rurowej mufli laboratoryjnej i utrzymywana w temperaturze 680°C (temperatura wewnętrzna) przez 30 minut. Fazy wkładania i wyjmowania próbki prowadzono w, strumieniu azotu, dla uniknięcia zjawiska utleniania spowodowanego obecnością powietrza.
Zawartość sześciowartościowego chromu w produkcie finalnym była zawsze niższa niż 5 części na milion
Przykład IV. Drobno zmielono (95% < 0,090 mm) 20 kilogramów produktów resztkowych z przetwarzania chromitu (C1O3 rozpuszczalne całkowicie = 2,8%, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą zimnego H2O = 7280 części na milion, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą gorącego H2O = 9880 części na milion, Cr2O3 = 2,8%, CaO = 26,2%, Fe2O3 = 17,8%) i zmieszano z 0,4 kg siarki.
Uzyskaną w ten sposób mieszaninę wprowadzono do rurowego pieca do ogrzewania pośredniego, mającego średnicę wewnętrzną wynoszącą 0,22 mm i ogrzewaną długość wynoszącą 2,8 m. Następnie mieszaninę podgrzano do temperatury 510-520°C pousunięciudadmiaru
171 592 powietrza z pieca i utrzymywano w takich warunkach przez 30 minut, przy obrotach pieca na poziomie 3 obr/min
Po ochłodzeniu wyjęto i zanalizowano produkt końcowy. Okazało się, ze zawartość sześciowartościowego chromu w produkcie końcowym wynosiła zawsze mniejsza niż 5 części na milion.
Przykład V. Do rurowego pieca z przykładu IV podawano w sposób ciągły z szybkością 80 kg/godz. drobno zmieloną (95% < 0,090 mm) mieszaninę utworzoną ze 100 części produktów resztkowych z przetwarzania chromitu (CrO3 rozpuszczalne całkowicie = 2,8%, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą zimnego H2O = 7280 części na milion, sześciowartościowy Cr ulegający ekstrakcji za pomocą gorącego H2O = 9880 części na milion, Cr2O3 = 2,8%, CaO = 26,2%, Fe;O3 = 17,8%) i 2,0 części przewietrzonej siarki.
Obróbkę prowadzono w temperaturze wewnętrznej 510-520°C w takich warunkach, aby umożliwić czas przetrzymywania 25-30 minut.
Badanie przeprowadzano przez kilka dni pod względem zaistniałego problemu. Okazało się, że zawartość sześciowartościowego chromu w uzyskanym produkcie końcowym była zawsze niższa niż 5 części na milion
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1 Sposób redukowania sześciowartościowego chromu, zawartego w pozostałościach pochodzących z przetwarzania minerałów chromowych, dla otrzymywania nierozpuszczalnych w wodzie związków chromu, polegający na prowadzeniu reakcji redukcji sześciowartościowego chromu, zawartego w pochodnych sześciowartościowego chromu, występujących w produktach resztkowych pochodzących z obróbki minerałów chromowych, poprzez mieszanie tych pochodnych z przynajmniej jednym czynnikiem redukującym, zwłaszcza na bazie siarki i przez ogrzewanie tak otrzymanej mieszaniny przynajmniej do temperatury tej reakcji redukcji, znamienny tym, że reakcję redukcji prowadzi się przez ogrzewanie mieszaniny w warunkach suchych i zasadniczo z wyizolowaniem dostępu tlenu, do temperatury, którą stanowi temperatura sublimacji wspomnianego przynajmniej jednego czynnika redukującego.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako przynajmniej jeden czynnik redukujący stosuje się jeden lub więcej związków wybranych z grupy, na którą składa się siarka, dwusiarczyny, siarczyny, siarczki, siarczan żelazawy i chlorek żelazawy.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku gdy jako przynajmniej jeden czynnik redukujący stosuje się siarkę, to mieszaninę ogrzewa się do temperatury sublimacji siarki i dobiera się stosunek wagowy produktów resztkowych zawierających pochodne sześciowartościowego chromu i siarki w mieszaninie reakcyjnej tak, aby był zawarty w zakresie od 100 : 0,1 do mniej niż 100 : 5.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że redukcję prowadzi się w sposób ciągły w piecu obrotowym przy ogrzewaniu pośrednim.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcję prowadzi się z wyeliminowaniem krążenia gazu w reaktorze.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że przed przeprowadzeniem reakcji redukcji pochodnych sześciowartościowego chromu, w reaktorze wytwarza się atmosferę redukującą przez osobne ogrzewanie wspomnianego przynajmniej jednego czynnika redukującego do temperatury tej reakcji redukcji w warunkach suchych i zasadniczo z wyizolowaniem tlenu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT92MI92 IT1262918B (it) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | Procedimento ed impianto per la riduzione del cromo esavalente contenuto nei residui della lavorazione dei minerali di cromo |
| PCT/EP1992/003007 WO1993014232A1 (en) | 1992-01-21 | 1992-12-29 | Process and plant for the reduction of hexavalent chromium contained in the residue resulting from the processing of chromium minerals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL171592B1 true PL171592B1 (pl) | 1997-05-30 |
Family
ID=11361603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92304301A PL171592B1 (pl) | 1992-01-21 | 1992-12-29 | S posób redukowania szesciowartosciowego chromu, zawartego w pozostalosciach pochodzacych z przetwarzania mineralów chromowych PL |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0621905A1 (pl) |
| CN (1) | CN1074948A (pl) |
| AU (1) | AU3347593A (pl) |
| BR (1) | BR9207057A (pl) |
| CZ (1) | CZ170394A3 (pl) |
| IT (1) | IT1262918B (pl) |
| MX (1) | MX9300307A (pl) |
| PL (1) | PL171592B1 (pl) |
| RO (1) | RO110458B1 (pl) |
| RU (1) | RU2096511C1 (pl) |
| SK (1) | SK84194A3 (pl) |
| TR (1) | TR26598A (pl) |
| WO (1) | WO1993014232A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA9343B (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA200706525B (en) | 2005-02-08 | 2009-01-28 | Cromotecnica Mexico Sa De Cv | Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste |
| DE202008014318U1 (de) | 2008-10-28 | 2010-04-01 | Dr. Hahn Gmbh & Co. Kg | Band zur um eine Scharnierachse scharniergelenkigen Verbindung eines Flügels an einem Rahmen |
| PT2870107T (pt) | 2012-07-06 | 2018-03-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Processo para redução de cromo hexavalente em sólidos oxídicos |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1055953B (it) * | 1976-02-24 | 1982-01-11 | Stoppani P & Co | Procedimento di decontaminazione di materiale di scarto proveniente dalla lavorazione di minerali di cromo mediante trattamento conzolfo per via umida |
| JP2655864B2 (ja) * | 1988-03-14 | 1997-09-24 | 昭和電工株式会社 | 高還元クロム鉱石粉体の製造方法 |
-
1992
- 1992-01-21 IT IT92MI92 patent/IT1262918B/it active IP Right Grant
- 1992-12-29 RU RU94044672A patent/RU2096511C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-12-29 CZ CZ941703A patent/CZ170394A3/cs unknown
- 1992-12-29 RO RO94-01227A patent/RO110458B1/ro unknown
- 1992-12-29 EP EP93902135A patent/EP0621905A1/en not_active Withdrawn
- 1992-12-29 WO PCT/EP1992/003007 patent/WO1993014232A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-12-29 SK SK841-94A patent/SK84194A3/sk unknown
- 1992-12-29 AU AU33475/93A patent/AU3347593A/en not_active Abandoned
- 1992-12-29 BR BR9207057A patent/BR9207057A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-29 PL PL92304301A patent/PL171592B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-05 ZA ZA9343A patent/ZA9343B/xx unknown
- 1993-01-18 TR TR1893A patent/TR26598A/xx unknown
- 1993-01-20 CN CN93100815A patent/CN1074948A/zh active Pending
- 1993-01-21 MX MX9300307A patent/MX9300307A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3347593A (en) | 1993-08-03 |
| CN1074948A (zh) | 1993-08-04 |
| WO1993014232A1 (en) | 1993-07-22 |
| TR26598A (tr) | 1995-03-15 |
| IT1262918B (it) | 1996-07-22 |
| ITMI920092A1 (it) | 1993-07-21 |
| ZA9343B (en) | 1993-08-05 |
| EP0621905A1 (en) | 1994-11-02 |
| CZ170394A3 (en) | 1995-08-16 |
| BR9207057A (pt) | 1995-12-05 |
| MX9300307A (es) | 1993-12-01 |
| SK84194A3 (en) | 1995-08-09 |
| RU94044672A (ru) | 1996-08-27 |
| RU2096511C1 (ru) | 1997-11-20 |
| ITMI920092A0 (it) | 1992-01-21 |
| RO110458B1 (ro) | 1996-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Extraction of metals from municipal solid waste incinerator fly ash by hydrothermal process | |
| Fuentes et al. | Comparative study of six different sludges by sequential speciation of heavy metals | |
| US5009793A (en) | Process for the separation of heavy metals from waste materials | |
| Wang et al. | A new method for the treatment of chromite ore processing residues | |
| CN105873644B (zh) | 金属处理方法 | |
| EP2350327A1 (en) | Method for treating nickel laterite ore | |
| EP2870107B1 (de) | Verfahren zur reduktion von sechswertigem chrom in oxidischen feststoffen | |
| Pietrelli et al. | Heavy Metals Removal and Recovery from Hazardous Leather Sludge. | |
| Erdem et al. | Leaching behavior of chromium in chrome shaving generated in tanning process and its stabilization | |
| US4332584A (en) | Recovery of potential energy and chromium values from leather tannery wastes | |
| EP3218308B1 (de) | Verfahren zur reduktion von sechswertigem chrom in oxidischen feststoffen | |
| DE3718669A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von kontaminierten mineralstoffen | |
| PL171592B1 (pl) | S posób redukowania szesciowartosciowego chromu, zawartego w pozostalosciach pochodzacych z przetwarzania mineralów chromowych PL | |
| US3803032A (en) | Method for insolubilizing water soluble chromate in chrome waste residue | |
| US7670576B2 (en) | Methods of treatment of chromite ore processing residue | |
| CA1047706A (en) | Iron oxide based pigment and process for preparing such a pigment | |
| US4139460A (en) | Method for decontaminating waste material from chromium mineral processing by wet treatment with sulphur | |
| Ugarte et al. | Characterisation of high-temperature arsenic-containing residues from hydrometallurgical processes | |
| DE3716444C2 (pl) | ||
| CN113562944A (zh) | 一种金属固化剂及其在固定制革污泥中重金属铬的应用 | |
| US8192705B2 (en) | Methods of treatment of chromite ore processing residue | |
| US5788740A (en) | Method for the hydrometallurgical separation and recovery of biological nutrients, lead, gypsum and cadmium from raw materials | |
| US5755853A (en) | Process for the treatment of solid residues containing metals, in particular residues from the cleaning of household garbage incineration smoke | |
| Kopylov et al. | On Complex Processing of the Khovu-Aksy Dumps | |
| Comba et al. | CaF2-enhanced HC1 Leaching of a Manganese-bearing Silicate Ore |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20061229 |