PL167904B1 - Sposób wytwarzania nowej soli sodowej 1-karboetoksymetylo-5- {[3-/2’-sulfatoetylo/-5- fenylo-2-benzoksazolinylideno]etylideno}-3-fenylo-2-tiohydantoiny - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzanianowej soli sodowej l-karboetoksymetylo-5-{[3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenylo-2-benzoksazolinylideno]etylideno}-3-fenylo-2-tiohydantoiny, za/minaau tym, że betainę 2-/2’-bcntbnilidowinylo/-3-/2’-rulfbtontylo/-5-fnnyloeenzo0rbzoloninwą poddaje rię reakcji kondensacji z 1-OarboetoOrymntyln-3-fenylo-2-tiohydantoiną w roztworze polarnego, apro-ycznego rozpuszczalnika organicznego, w obecności trietyloaminy i bezwodnika kwaru octowego iako homogenicznych Oa-bliza-orów, korzystnie w tempearturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej soli sodowej 1-karboetoksymetylo-5-{[3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenyIo-2-benzoksazolinylideno]etylideno}-3-fenylo-2-tiohydantoiny, przeznaczonej do halogenosrebrowych emulsji fotograficznych jako bardzo aktywny heterocykliczny sensybilizator optyczny, stosowany zwłaszcza w produkcji różnego typu błon graficznych.

Sposobem według wynalazku betainę 2-/2’-acetanilidowinylo/-3-/2’-sulfatoetylo/-5fenylobenzoksazoloniową poddaje się reakcji kondensacji z l-karboetoksymetylo-3-fenylo-2tiohydantoiną w roztworze polarnego aprotycznego rozpuszczalnika organicznego w obecności trietyloaminy i bezwodnika kwasu octowego jako homogenicznych katalizatorów, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako polarny aprotyczny rozpuszczalnik organiczny stosuje się korzystnie acetonitryl. Betainę 2-/2’-acetanilidowinylo/-3-/2’-sulfatoetylo/-5fenylobenzoksazoloniową otrzymuje się z difenyloformamidyny, bezwodnika octowego i betainy 2-metylo-3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenylobenzoksazoIoniowej, zaś tę ostatnią z 2-metylo-5fenylobenzoksazolu i siarczanu etylenowego w znany sposób. 2-Metylo-5-fenylobenzoksazol wytwarza się na drodze reakcji kondensacji p-fenylo-o-aminofenolu z bezwodnikiem octowym. 1 -Karboetoksymetylo-3-fenylo-2-tiohydantoinę otrzymuje się w znany sposób w wyniku reakcji iminodioctanu dietylowego z izotiocyjanianem fenylu.

Dodatkową zaletą sensybilizatora wytworzonego sposobem według wynalazku jest łatwość wypłukiwania podczas obróbki fotograficznej błon oraz dobra rozpuszczalność w wielu polarnych aprotycznych rozpuszczalnikach jak na przykład w acetonie.

Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, objaśnia niżej podany przykład.

P r z y k ł a d. Mieszaninę złożoną z 4,18 g (0,02 mola} 2-metylo-5-fenylobenzoks-zolu i 2,48 g (0,02 mola} siarczanu etylenowego ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze 318-323 K, po czym powstałą białą masę kruszy się i przemywa acetonem.W wyniku uzyskuje się 2,92 g (43,8% wydajności teoretycznej}betainy 2-metylo-3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenylobenzoksazoloniowej w postaci białej soli o temperaturze topnienia 519-522 K. Następnie produkt reakcji umieszcza się w niewielkiej kolbie zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, po czym dodaje 3,44 g /0,0176/ mola difenyloformamidyny rozpuszczonej w 15 ml bezwodnika octowego i całość ogrzewa się w okresie 10 minut w temperaturze wrzenia. Po oziębieniu zawartości kolby, wytrącony osad odsącza się i przemywa kilkakrotnie acetonem. W rezultacie otrzymuje się 2,7 g (64,4% wydajności teoretycznej} betainy 2-/2’-acetanilidowinylo/-3-/2’-sulfatoetylo/-5167 904 •fenylobenzoksazoloniowej w postaci pomarańczowej soli o temperaturze topnienia 525-526 K. Tak wytworzoną betainę w ilości 0,98 g /0,002 mola/ rozpuszcza się w 10 ml acetonitrylu; dodaje 0,84 g /0,003 mola/ 1-karboetoksymetylo-3-fenylo-2-tiohydantoiny, 0,81 g /0,008 mola/ trietyloaminy i 0,204 g /0,002 mola/ bezwodnika kwasu octowego, po czym całość ogrzewa przez okres 45 minut w temperaturze wrzenia. Uzyskany w ten sposób jednolity ciemnoczerwony roztwór chłodzi się do temperatury 293 K i traktuje nadmiarem wodnego nasyconego roztworu jodku sodowego. Pod wpływem tego odczynnika z roztworu wypada czerwony osad soli sodowej l-karboetoksymetylo-5-{[3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenylo-2-benzoksazolinylideno]etylideno}-3-fe nylo-2-tiohydantoiny. Osad ten odsącza się, suszy w temperaturze pokojowej, a następnie gotuje w bezwodnym etanolu, w celu usunięcia zawartych w nim substancji smolistych. Po ponownym odsączeniu i wysuszeniu produktu otrzymuje się 0,67 g (27^,6%¾ wydaSnaści teoretycznej) soli sodowej 1-karboetoksymetylo-5-{[3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenylo-2-benzoksazolinylideno]etylidens}-3-fenylo-2-tiohydantoiny w postaci ceglastego proszku i o temperaturze topnienia 485-487 K.

Identyfikację związku przeprowadzi się na podstawie analizy elementarnej i widmowej.

Dla wzoru C30H26O8N3S2Na (643,66) obliczono: 55,98% C; 4,07% H; 6,55% N; 9,96% S otrzymano: 55,96% C; 4,02% H; 6,57% N; 9,91% S

IR (KBr, cm’¹): 950 (C-O-C); 1610 (C=C); 1715, 1755 (C=0).

167 904

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zl

Claims (2)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób wytwarzania nowej soli sodowej l-karboetoksymetylo-5-{[3-/2’-sulfatoetylo/5-fenylo-2-benzoksazolinylideno]etylideno}-3-fenylo-2-tiohydantoiny,znamienny tym, że betainę 2-/2’-acetanilidowinylo/-3-/2’-sulfatoetylo/-5-fenylobenzoksazoloniową poddaje się reakcji kondensacji z l-karboetoksymetylo-3-fenylo-2-tiohydantoiną w roztworze polarnego, aprotycznego rozpuszczalnika organicznego, w obecności trietyloaminy i bezwodnika kwasu octowego jako homogenicznych katalizatorów, korzystnie w tempearturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polarny aprotyczny rozpuszczalnik organiczny stosuje się korzystnie acetonitryl.