PL167298B3 - Sposób otrzymywania pochodnych pirydonu - Google Patents

Abstract

Sposób otrzymywania pochodnych pirydonu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę cyjanową względnie grupę aminokarbonylową lub atom wodoru, Y oznacza atom wodoru lub pojedyncze wiązanie z grupą etylenową przedstawioną ewentualnie symbolem R, Z oznacza grupę metylową lub fenylową, ewentualnie podstawioną atomem chloru lub grupę nitrową, a R oznacza atom wodoru, grupę aminową, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony albo grupę etylenową tworzącą poprzez pojedyncze wiązanie przedstawione ewentualnie symbolem Y i atom tlenu układu YO skondensowany z pierścieniem pirydonowym układ 1,2-dihydrooksazolowy, polegający na tym, że 3-aminokrotonian etylu albo cynamonian etylu lub ich pochodne, o ogólnym wzorze Z-C/NHR1/ = CH-COOC2H5, w którym Z ma wyżej podane znaczenie, a R1 oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony lub mieszaninę określonych związków o wzorze Z-C/NHR1/ = CH-COOC2H5 kondensuje się, ewentualnie w masie po reakcji ich syntezy z amidemkwasu cyjanooctowego o ogólnym wzorze NC-CH2-CO-NHR, w którym Roznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony, użytym ewnetualnie w masie po reakcji jego syntezy, po czym ewentualnie poddaje się grupę cyjanową w uzyskanej pochodnej pirydonu w środowisku kwaśnym hydrolizie do grupy aminokarbonylowej lub wymianie na atom wodoru z ewentualną równoczesną w przypadku gdy R w wyjściowym amidzie kwasu cyjanooctowego o podanym wyżej wzorze oznacza grupę βhydroksyetylową-cyklizacją tej grup poprzez odwodnienie układu 1,2-dihydrooksazoIowego według patentu nr 150 312, znamienny tym, że masą pokondensacyjną wykwasza się w temperaturze 45-95°C, korzystnie 65-75°C, kwasem siarkowym w czasie 1-5 godzin utrzymując stężenie produktu w granicach 200-250 g/l, korzystnie 200-230 g/l, a następnie poddaje procesowi powolnego schłodzenia do temperatury pokojowej.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania pochodnych pirydonu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę cyjanową względnie grupę aminokarbonylową lub atom wodoru, Y oznacza atom wodoru lub pojedyncze wiązanie z grupą etylenową przedstawioną ewentualnie symbolem R, Z oznacza grupę metylową lub fenylową, ewentualnie podstawioną atomem chloru lub grupą nitrową, a R oznacza atom wodoru, grupę aminową, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony albo grupę etylenową tworzącą poprzez pojedyncze wiązania przedstawione ewentualnie symbolem Y i atom tlenu układu YO skondensowany z pierścieniem pirydynowym układ 1,2-dihydrooksazolowy.

Sposób wytwarzania pochodnych pirydonu według patentu nr 150 312 polega na kondensacji

3-aminokrotnianu etylu albo cynamonianu etylu albo ich pochodnych o ogólnym wzorze ZC/NHR1/ = CH-COOC2H5, w którym Z ma wyżej podane znaczenie, a Ri oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony lub mieszaniny określonych związków o wzorze Z-C/NHR1/ = CH-COOC2H5, ewentualnie w masie po reakcji ich syntezy, z amidem kwasu cyjanooctowego o ogólnym wzorze NC-CH2-CO-NHR, w którym R oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony, użytym ewentualnie w masie po reakcji jego syntezy i ewentualnej hydrolizie w środowisku kwaśnym grupy cyjanowej w uzyskanej pochodnej pirydonu do grupy aminokarbonylowej lub wymianie na atom wodoru, z ewentualną równoczesną - w przypadku gdy R w wyjściowym amidzie kwasu cyjanooctowego o podanym wyżej wzorze oznacza grupę β-hydrokyetylowącyklizacją tej grupy poprzez odwodnienie układu 1,2-dihydrooksazolowego.

167 298

Otrzymane tym sposobem cyjanowe pochodne pirydonu wydziela się po kondensacji przez rozcieńczenie masy poreakcyjnej wodą lub wodą z lodem oraz zakwaszenie kwasem mineralnym do pH 1-3. Wytrącony osad odfiltrowuje się i przemywa ewentualnie wodą.

Uzyskiwany w tych warunkach osad krystalizuje w postaci długich nitkowatych kryształów z niewielką domieszką izometrycznych cząstek o wymiarach 1 X 2/im. Kryształy te są nietrwałe mechanicznie, podczas mieszania łatwo się łamią tworząc bezpostaciową masę o szczególnie niekorzystnych własnościach filtracyjnych.

Niektóre partie otrzymywanego tym sposobem pirydonu wypadają wyłącznie w formie nitkowatej tworząc rozległe przestrzenne struktury zamykające w sobie ług macierzysty, co w praktyce nie tylko uniemożliwia oddzielenie fazy stałej od cieczy, ale nawet mieszanie i opróżnianie reaktorów.

W optymalnych warukach uzyskiwany osad pofiltracyjny zawiera do 48% suchej masy. Po wysuszeniu, co trwa jednak bardzo długo, produkt ma postać twardych, wysuszonych powierzchniowo brył, które trzeba okresowo rozbijać celem całkowitego wysuszenia produktu.

W wyniku przeprowadzonych badań nieoczekiwanie okazało się, że produkt końcowy występuje rówież w innej formie krystalograficznej, zdecydowanie odmiennej od pierwszej. Nieznana dotychczas forma krystalograficzna, otrzymywana sposobem według niniejszego wynalazku, charakteryzuje się wyraźnie ukształtowanymi izometrycznymi kryształami w postaci nieregularnych prostopadłościanów o wymiarach do 15 ^m tworzących trwałe zlepy o średnicy do 50//m.

Prowadząc krystalizację sposobem według wynalazku otrzymuje się rzadką, łatwo sedymentującą zawiesiną. Pozwala to na zwiększenie zawartości pirydonu w zawiesinie o około 3θ% bez negatywnego wpływu na jej własności reologiczne i filtracyjne. Skutkiem zwiększenia stężenia jest wzrost wydajności produktu przez zmniejszenie objętości ługu macierzystego, który jest odpadem poprodukcyjnym.

Otrzymywana sposobem według wynalazku zawiesina posiada zdecydowanie korzystniejsze własności filtracyjne przez co czas filtracji tej samej ilości pirydonu skraca się trzykrotnie. Osad pofiltracyjny zawiera około dwukrotnie więcej fazy stałej niż uzyskiwany dotychczas. Otrzymywany osad jest również bardzo korzystny z punktu widzenia techniki suszamiczej.

Tworzy on kruche, porowate bryły, łatwo rozpadające się po wysuszeniu. Czas suszenia w identycznych warunkach skraca się trzykrotnie. Postać osadu umożliwia także zastosowanie sprawnej suszarki dyspercyjnej typu spin flash skracającej 12-krotme czas suszenia, co było niemożliwe w dotychczasowym sposobie otrzymywania pirydonu.

Postępując sposobem według wynalazku etylu albo cynamonian etylu lub ich pochodne, o ogólnym wzorze Z-C/NHRi/ = CH-COOC2H5, w którym Z ma wyżej podane znaczenie, a Ri oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony lub mieszaninę określonych związków o wzorze Z-C/NHR1/ = CHCOOC2H5, kondensuje się, ewentualnie w masie po reakcji ich syntezy z amidem kwasu cyjanooctowego o ogólnym wzorze NC-CH2-CO-NHR, w którym R oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o . 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony, użytym ewnetualnie w masie po reakcji jego syntezy, po czym ewentualnie poddaje się grupę cyjanową w uzyskanej pochodnej pirydonu w środowisku kwaśnym hydrolizie do grupy aminokarbcmylowej lub wymianie na atom wodoru, z ewentualną równoczesną ,w przypadku gdy R w wyjściowym amidzie kwasu cyjanooctowego o podanym wyżej wzorze oznacza grupę β-hydroksyetylową-cyklizację tej grupy poprzez odwodnienie układu 1,2-dihydrooksazolowego. Uzyskaną masę pokondensacyjną wytwarza się w temperaturze 45-95°C, korzystnie 65-75°C, kwasem siarkowym w czasie 1-5 godzin utrzymując stężenie produktu w granicach 200-250 g/l, korzystnie 200-230 g/l, a następnie poddaje procesowi powolnego schłodzenia do temperatury pokojowej.

Wynalazek ilustruje nie ograniczając jego zakresu niżej podany przykład, w którym stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza, a procenty oznaczają procenty wagowe.

Przykład : 13501 roztworu pirydonu otrzymanego w procesie kondensacji wylewa się na 30001 wody uzyskując stężenie pirydonu około 215 g/l. Roztwór taki podgrzewa się do 70° i mieszając dozuje w ciągu 3 godzin 320 kg kwasu siarkowego o stężeniu 96%. Następnie wyłącza się mieszadło i schładza zawartość reaktora w ciągu 12 godzin do 20°.

167 298

Otrzymaną zawiesinę filtruje się, a następnie przemywa wodą do zaniku znaczenia siarczanów w odcieku. Osad suszy się w suszarce owiewowej. Otrzymuje się 290 kg suchego pirydonu (98%).

yo^n^o i

R

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 1,50 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób otrzymywania pochodnych pirydonu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę cyjanową względnie grupę aminokarbonylową lub atom wodoru, Y oznacza atom wodoru lub pojedyncze wiązanie z grupą etylenową przedstawioną ewentualnie symbolem R, Z oznacza grupę metylową lub fenylową, ewentualnie podstawioną atomem chloru lub grupę nitrową, a R oznacza atom wodoru, grupę aminową, rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony albo grupę etylenową tworzącą poprzez pojedyncze wiązanie przedstawione ewentualnie symbolem Y i atom tlenu układu YO skondensowany z pierścieniem pirydonowym układ 1,2-dihydrooksazolowy, polegający na tym, że 3-aminokrotonian etylu albo cynamonian etylu lub ich pochodne, o ogólnym wzorze Z-C/NHR1/ = CH-COOC2H5, w którym Z ma wyżej podane znaczenie, a R1 oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o

   1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony lub mieszaninę określonych związków o wzorze Z-C/NHR1/ = CH-COOC2H5 kondensuje się, ewentualnie w masie po reakcji ich syntezy z amidem kwasu cyjanooctowego o ogólnym wzorze NC-CH2-CO-NHR, w którym R oznacza atom wodoru, grupę aminową lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony, użytym ewnetualnie w masie po reakcji jego syntezy, po czym ewentualnie poddaje się grupę cyjanową w uzyskanej pochodnej pirydonu w środowisku kwaśnym hydrolizie do grupy aminokarbonylowej lub wymianie na atom wodoru z ewentualną równoczesną w przypadku gdy R w wyjściowym amidzie kwasu cyjanooctowego o podanym wyżej wzorze oznacza grupę βhydroksyetylową-cyklizacją tej grup poprzez odwodnienie układu 1,2-dihydrooksazoIowego według patentu nr 150 312, znamienny tym, że masą pokondensacyjną wykwasza się w temperaturze 45-95°C, korzystnie 65-75°C, kwasem siarkowym w czasie 1-5 godzin utrzymując stężenie produktu w granicach 200-250 g/l, korzystnie 200-230 g/l, a następnie poddaje procesowi powolnego schłodzenia do temperatury pokojowej.