PL164830B1 - Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4'-bis-/6" -anillno-s-triazynyio-2”-amino-/-stilbeno-2,2’-disulfonowego - Google Patents
Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4'-bis-/6" -anillno-s-triazynyio-2”-amino-/-stilbeno-2,2’-disulfonowegoInfo
- Publication number
- PL164830B1 PL164830B1 PL28801290A PL28801290A PL164830B1 PL 164830 B1 PL164830 B1 PL 164830B1 PL 28801290 A PL28801290 A PL 28801290A PL 28801290 A PL28801290 A PL 28801290A PL 164830 B1 PL164830 B1 PL 164830B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aniline
- disulfonic acid
- stage
- stilbene
- triazinyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000005282 brightening Methods 0.000 title description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 15
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YAKFHPREDNNSFX-UHFFFAOYSA-L disodium;5-amino-2-[2-(4-amino-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S([O-])(=O)=O YAKFHPREDNNSFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIDAYOSPDNUKP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)benzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1N DNIDAYOSPDNUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKLJQBCJNQNWTI-UHFFFAOYSA-M S(=O)([O-])O.S(=O)(O)S(=O)O.[Na+] Chemical compound S(=O)([O-])O.S(=O)(O)S(=O)O.[Na+] VKLJQBCJNQNWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N aniline;hydrochloride Chemical compound Cl.N[14C]1=[14CH][14CH]=[14CH][14CH]=[14CH]1 MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
1 Sposób otrzymywania rogasniaczy optycz- nych pochodnych kwasu 4,4’ -bis-/6"-anilino-s-triazy- nylo-2”am ino/-stilbeno-2.2’- disulfonowego o wzorze ogólnym przedstawionym n a rysunku, w którym, dla R = NHC6H5 i N(CH2CH2)2O X = Na, dla R = N(CH2CH2OH)2 X = H, n a drodze stopniowej trzy etapowej kondensacji chlorku cyjanuru z aminami, przy czym w pierwszym etapie z anilina oraz w drugim etapie z sola disodowa kwasu 4.4'-diam inostilbeno-2,2’ -disulfonowego do uzy- skania pólproduktu w postaci soli disodowej kwasu 4,4'-bis-/6"-ami lino-4”-chloro-s-triazynylo-2"-am ino/ -stilbeno-2',2'-disulfonowego, który nastepnie w trze- cim etapie poddaje sie kondensacji z morfolina lub anilina lub dietanoloam ina wobec weglanu lub wodo- rotlenku lub wobec weglanu sodowego i wodorotlenku sodowego w srodowisku wodnoalkoholowym pod cisnie- niem normalnym lub w aparacie zamknietym pod cis- nieniem autogennym, znam ienny tym , ze w pierwszym etapie kondensacji do wodnej zawiesiny chlorku cyja- nuru wprowadza sie stopniowo wodno-alkoholowy roz- twór aniliny przy sam oczynnym ogrzewaniu sie i utrzymywaniu m asy w tem peraturze 15-45°C, naste- pnie dodaje sie wodny roztwór weglanu sodowego do pH 2,0-3,0 i do powstalej zawiesiny 2,4-dichloro-6-ani- lino-s— triazyny wprowadza sie w drugim etapie w ciagu 10-20 m inut roztwór soli disodowej kwasu 4,4’-diami- no-stilbeno-2,2’-disulfonowego, ... PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-s-triazynylo- 2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego, o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym:
dla R = NHC6H5 i N(CHzCHz)2O X = Na dla R = N(CH2CH2OH)2 X = H mających zastosowanie w przemyśle środków piorących.
Znany jest z opisu patentowego USA nr 3 532 692 sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych tej grupy w procesie trójstopniowym: przez wstępne wytwarzanie w środowisku wodnym 2,4-dichloro-6-anilino-s-triazyny z chlorku cyjanuru i rozpuszczalnego w wodzie chlorowodorku aniliny, następnie poddawanie dichlorku reakcji z solą disodową kwasu 4,4’-diamino- stilbeno-2,2’-disulfonowego do otrzymania soli disodowej kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino4”-chloro-s-triazynylo-2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego i końcową jej kondensację np. ze 147% nadmiarem morfoliny lun 160% nadmiarem aniliny w temperaturrz wrzenia mieszaniny. Produkty reakcji uwalnia sie od nadmiaru amin przez odmywanie wodą.
Znany jest również z opisu patentowego NRD nr 145 017 sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych poprzez ogrzewanie soli disodowej kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-4”-chloros-triazynylo-2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego, wprawdzie z małym nadmiarem morfoliny lub aniliny, lecz pod ciśnieniem podwyższonym, w temperaturze 110-120°C, lub jak w patencie CSRR nr 162 583 z morfoliną w obecności sody w środowisku wodnym, zawierają164 830 cym do 40% etanolu, w którym, w celu podwyższenia temperatury wrzenia, do mieszaniny dodaje się roztwór soli kuchennej w ilości do 40% masy i utrzymuje się mieszaninę w stanie wrzenia aż do jej odbarwienia się.
Opisane wyżej sposoby otrzymywania rozjaśniaczy optycznych cechuje wysokie zużycie surowców, w szczególności amin, morfoliny lub aniliny, stosowanie dużej ilości /40% wag./ etanolu /kosolwentu/, konieczność prowadzenia procesu w temperaturze wrzenia podwyższonej przez dodawanie bardzo dużej ilości soli kuchennej /25-40% wag. masy/ lub przez użycie aparatury ciśnieniowej.
Sposoby te są nieekonomiczne oraz stanowią silne zagrożenie dla środowiska naturalnego, ze względu na powstawanie dużych ilości bardzo silnie zasolonych i wysokotoksycznych ścieków technologicznych, zawierających stosowane uprzednio nadmiary amin i rozpuszczalniki.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że jeżeli do wodnej zawiesiny chlorku cyjanuru wprowadzi się anilinę w postaci roztworu wodno-alkoholowego i poprowadzi kondensację pierwszego etapu w określonych warunkach kwasowo-temperaturowych, po czym otrzymany produkt podda się kolejnej kondensacji z solą disodową kwasu 4,4’-diamino-stilbeno-2,2’-disulfonowego w określonych warunkach kwasowo-temperaturowych to uzyska się wysokoreaktywny półprodukt o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R = Cl, który następnie w trzecim etapie kondensuje się z morfoliną lub aniliną lub dietanoloaminą, otrzymując wysokoefektywne rozjaśniacze optyczne bez konieczności stosowania w ostatnim etapie nadmiarów stechiometrycznych amin lub wysokiej temperatury procesu uzyskiwanej na drodze ciśnieniowego prowadzenia procesu lub wysokiego zasolenia masy reagującej.
Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych według wynalazku polega na tym, że do wodnej zawiesiny chlorku cyjanuru wprowadza się stopniowo, wodno-alkoholowy roztwór aniliny przy samoczynnym ogrzewaniu się i utrzymywaniu mieszaniny w temperaturze 15-45°C, najkorzystniej w temperaturze 25°C, następnie w tej temperaturze dodaje się wodny roztwór węglanu sodowego do pH 2,0-3,0, najkorzystniej do pH 2,5 i wprowadza się do powstałej zawiesiny 24-dichloro-6-anilino-s-triazyny, roztwór soli disodowej kwasu 4,4’-diamino-stilbeno-2,2’disulfonowego w ciągu 10-20 minut. Kolejno podwyższa się pH do 6,0-7,0 roztworem węglanu sodowego, najkorzystniej do pH 6,2 i prowadzi się kondensację przy stopniowym ogrzewaniu masy reagującej (zawiesiny) do temperatury 70-75°C i utrzymywaniu jej w tej temperaturze do całkowitego zaniku wolnej aminy aromatycznej. Tak otrzymaną wodno-alkoholową zawiesinę soli disodowej kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-4”-chloro-s-triazynylo-2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego kondensuje się z morfoliną lub aniliną lub dietanoloaminą wobec węglanu lub wodorotlenku sodowego pod ciśnieniem normalnym lub w aparacie zamkniętym pod ciśnieniem autogennym, co przyspiesza przebieg procesu.
Prowadzenie procesu sposobem według wynalazku umożliwia otrzymywanie rozjaśniaczy optycznych o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku i opisanym wyżej, o koncentracji
2-3 krotnie zwiększającej efektywność rozjaśniania, z wysoką ponad 95% wydajnością produktów, oraz przy znacznie zwiększonej wydajności z jednostkowej objętości aparatury. Reakcje przebiegają przy minimalnym nadmiarze morfoliny, aniJiny czy dietanoloaminy, wobec stosunkowo niewielkiej ilości łatwo dostępnych rozpuszczalników /kosolwentów/, bez konieczności oddzielnego sporządzania chlorowodorku aniliny, wprowadzenia znacznych ilości kwasu solnego i następnej jego neutralizacji alkaliami oraz przy znacznym zahamowaniu hydrolizy chlorku cyjanuru, a tym samym przy znacznie ograniczonym obciążeniu ścieków solami nieorganicznymi i toksycznymi aminami. Użyte rozpuszczalniki organiczne regenerowane są w sposób prosty, przy niewielkim nakładzie energetycznym, przez destylację mieszaniny azeotropowej z wodą.
Wysoki efekt cieplny bezpośredniej reakcji aniliny z chlorkiem cyjanuru umożliwia utrzymywanie masy reagującej na tym etapie procesu w optymalnej temperaturze bez konieczności dodatkowego jej ogrzewania. Końcową kondensację z morfoliną, aniliną czy dietanoloaminą prowadzi się w krótkim czasie bez konieczności stosowania podwyższonego ciśnienia lub wprowadzenia znacznej ilości soli kuchennej dla podwyższenia temperatury wrzenia masy reagującej powyżej 100°C.
164 830
Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku i opisanych wyżej ilustrują poniższe przykłady:
Przykład I. Do 1335,4 części wag. wodnej zawiesiny zawierającej 258 części wag. chlorku cyjanuru dozuje się w ciągu 30 minut 488 części wag. wodnopropanolowej mieszaniny zawierającej 132 części wag. aniliny. Całość miesza się w ciągu 1 godziny, po czym podwyższa się pH mieszaniny do 2,5, dodając 423 części wag. wodnego roztworu zawierającego 85 części wag. węglanu sodowego, przy utrzymywaniu masy reagującej w temperaturze 25°C. Miesza się w tej temperaturze do zaniku wolnej aniliny, po czym w ciągu 15 minut wlewa 1373 części wag. wodnego roztworu zawierającego 240 części wag. soli disodowej kwasu 4,4’-diamino-stilbeno2,2’-disulfonowego i w ciągu 20-30 minut dozuje się 343 części wag. wodnego roztworu zawierającego 69 części wag. węglanu sodowego do pH 6,2 ogrzewając mieszaninę do 70-75°C i utrzymując w tej temperaturze jeszcze przez 1-1,5 godziny aż do całkowitego zaniku wolnej diaminy stilbenowej.
Przykład II. Do otrzymanej jak w przykładzie I wodnoalkoholowej zawiesiny soli disodowej kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-4”-chloro-s-triazynylo-2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego wlewa się 123 części wag. morfoliny, następnie mieszaninę ogrzewa sie do temperatury wrzenia i utrzymuje w tym stanie w ciągu 3 godzin, po czym wprowadza się 486 części wag. roztworu wodnego zawierającego 74 części wag. wodorotlenku sodowego. Po oddestylowaniu n-propanolu w postaci azeotropowej mieszaniny z wodą pozostałość miesza się w temperaturze wrzenia w ciągu 3 godzin. Otrzymaną białą zawiesinę sączy się w temperaturze 60-90°C, a osad w formie pasty przemywa się gorącym 0,5% wodnym roztworem wodorotlenku sodowego do całkowitego usunięcia żółtych zanieczyszczeń, po czym odciska starannie i suszy w temperaturze 80°C. Otrzymuje się 563 części wag. białego, drobnokrystalicznego związku odpowiadającego wzorowi ogólnemu dla R = N/CH2CH2/2O, formy beta, stanowiącego wysokoskoncentrowany rozjaśniacz optyczny.
Przykład III. Otrzymaną jak w przykładzie I, drobnmokrystaliczną zawiesinę soli disodowej kwasu 4,4’-bis-/6”- anilino-4”-chloro-s-traizynylo-2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego wlewa się do autoklawu i dodaje 123 części wag. morfoliny. Następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury wrzenia i utrzymuje w tym stanie w ciągu 3 godzin po czym wprowadza się 486 części wag. roztworu wodnego zawierającego 74 części wag. wodorotlenku sodowego. N-propanol oddestylowuje się w postaci mieszaniny azeotropowej z wodą, zamyka autoklaw i w ciągu 2 godzin ogrzewa stopniowo do temperatury 120°C. W tej temperaturze utrzymuje się przez dalsze 2 godziny a następnie schładza się do temperatury 75-80°C. Otrzymaną białą zawiesinę osadu drobnokrystalicznej formy beta odsącza się, odciska starannie i odmywa od żółtych zanieczyszczeń 0,5% roztworem wodorotlenku sodowego ogrzanego do temperatury 75°C. Osad ma postać około 50% pasty; po jej wysuszeniu -w temperaturze 80°C uzyskuje się 550 części wag. białego rozjaśniacza optycznego o wysokiej koncentracji.
Przykład IV. Do białej wodnoalkoholowej zawiesiny otrzymanej jak w przykładzie I wlewa się 132 części wag. aniliny, następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury wrzenia i utrzymuje w tym stanie w ciągu 3 godzin po czym wprowadza się 486 części wag. roztworu wodnego zawierającego 74 części wag. wodorotlenku sodowego. Po oddestylowaniu n-propanolu w postaci azeotropowej mieszaniny z wodą pozostałość miesza się w temperaturze wrzenia w ciągu 4 godzin. Postępując dalej jak w przykładzie II, otrzymuje się białą, drobnokrystaliczną formę wysokoskoncentrowanego rozjaśniacza optycznego o wzorze ogólnym przy R=NHCeH5.
Przykład V. Otrzymaną jak w przykładzie I, drobnokrystaliczną zawiesinę wlewa się do autoklawu, dodaje 132 części wag. aniliny i ogrzewa do temperatury wrzenia. W tym stanie utrzymuje się w ciągu 3 godzin, po czym wprowadza się 486 części wag. wodnego roztworu zawierającego 74 części wag. wodorotlenku sodowego. Po odpędzeniu n-propanolu w postaci azeotropowej mieszaniny z wodą autoklaw zamyka się i w ciągu 2- 2,5 godziny ogrzewa się do temperatury 125-130°C i utrzymuje w tej tempertaurez w ciągu 2 godzin, otrzymany osad odsącza się w temperaturze 75-80°C. Postępując dalej jak w przykładzie II, otrzymuje się 1140 części wag. około 50% pasty produktun białego, drobnokrystalicznego, który po wysuszeniu waży 570 części wag. i stanowi wysokoskoncentrowany rozjaśniacz optyczny.
164 830
Przykład VI. Do zawiesiny półproduktu, otrzymanego jak w przykładzie I, wlewa się 149 części wag. dietanoloaminy, wsypuje się 61 części wag. bezwodnego węglanu sodowego i miesza się do jego rozpuszczenia. W ciągu godziny ogrzewa się mieszaninę do wrzenia i utrzymuje w tym stanie przez 4 godziny po czym odpędza n-propanol w postaci azeotropowej mieszaniny z wodą, rozcieńcza dodając 2314 części wag. wody, ogrzewa do temperatury 80-85°C, oczyszcza roztwór węglem aktywnym i sączy na lejku próżniowym. Klarowny, żółtobrązowy przesącz ogrzewa się do temperatury 90-95°C, dodaje podsiarczyn sodowy /hydrosulfit/ i zakwasza się rozcieńczonym /1:1/ kwasem solnym do pH 4,5-5,0. Miesza się jeszcze przez pół godziny, po czym otrzymaną, krystaliczną zawiesinę schładza się do temperatury 70-75°C i sączy. Odciśnięty osad tworzy około 40% pastę, z której po wysuszeniu w temperaturze 80° otrzymuje się 501 części wag. rozjaśniacza optycznego, odpowiadającego wzorowi ogólnemu przy R = N/CH2CH2OH)2, dla X = H.
Przykład VII. Postępując jak w przykładzie I i IV oraz zastępując n-propanol taką samą ilością etanolu oraz ogrzewając mieszaninę produktu końcowego w ciągu 4 godzin w temperaturze wrzenia masy otrzymuje się białą, krystaliczną formę wysokoskoncentrowanego rozjaśniacza optycznego, odpowiadającego wzorowi ogólnemu przy R = NHC6H5, o takich samych właściwościach rozjaśniających.
Przykład VIII. Postępując jak w przykładzie I i IV i zastępując n-propanol taką samą ilością tert-butanolu oraz utrzymując zawiesinę produktu końcowego w stanie wrzenia w ciągu 4 godzin, otrzymuje się krystaliczny produkt o takiej samej formie i właściwościach rozjaśniających jak w przykładzie IV.
Przykład IX. Postępując jak w przykładzie I i VI i zastępując n-propanol taką samą ilością etanolu oraz utrzymując mieszaninę w stanie wrzenia w ciągu 4 godzin otrzymuje się pastę drobnokrystalicznego kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-4”-dietanoloamino-s-triazynylo-2”-ammo-/-stilbeno-2,2’-disulfonowego, o takich samych właściwościach jak w przykładzie VI.
164 830
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-s-triazynylo-2”amino/-stilbeno-2,2’- disulfonowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym: dla R = NHC6H5 i N(CH2CH2)2O X = Na, dla R = N(CH2CH2OH)2 X = H, na drodze stopniowej trzy etapowej kondensacji chlorku cyjanuru z aminami, przy czym w pierwszym etapie z aniliną oraz w drugim etapie z solą disodową kwasu 4,4’-diaminostilbeno2,2’-disulfonowego do uzyskania półproduktu w postaci soli disodowej kwasu 4,4’-bis-/6”-anilino-4”-chloro-s-triazynylo-2”-amino/-stilbeno-2,2’-disulfonowego, który następnie w trzecim etapie poddaje się kondensacji z morfoliną lub aniliną lub dietanoloaminą wobec węglanu lub wodorotlenku lub wobec węglanu sodowego i wodorotlenku sodowego w środowisku wodnoalkoholowym pod ciśnieniem normalnym lub w aparacie zamkniętym pod ciśnieniem autogennym, znamienny tym, że w pierwszym etapie kondensacji do wodnej zawiesiny chlorku cyjanuru wprowadza się stopniowo wodno-alkoholowy roztwór aniliny przy samoczynnym ogrzewaniu się i utrzymywaniu masy w temperaturze 15-45°C, następnie dodaje się wodny roztwór węglanu sodowego do pH 2,0-3,0 i do powstałej zawiesiny 2,4-dichloro-6-anilino-s-triazyny wprowadza się w drugim etapie w ciągu 10-20 minut roztwór soli disodowej kwasu 4,4’-diamino-stilbeno-2,2’-disulfonowego, po czym podwyższa się pH do 6,0-7,0 roztworem węglanu sodowego i prowadzi się kondensację przy stopniowym ogrzewaniu zawiesiny do temperatury 70-75°C, utrzymuje się ją w tej temperaturze do całkowitego zaniku wolnej aminy aromatycznej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodno-alkoholowy roztwór aniliny wprowadza się w temperaturze 25°C i dodaje się wodny roztwór węglanu sodowego do pH 2,5, a następnie podwyższa się pH do 6,2.★ ★ it
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28801290A PL164830B1 (pl) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4'-bis-/6" -anillno-s-triazynyio-2”-amino-/-stilbeno-2,2’-disulfonowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28801290A PL164830B1 (pl) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4'-bis-/6" -anillno-s-triazynyio-2”-amino-/-stilbeno-2,2’-disulfonowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL288012A1 PL288012A1 (en) | 1992-06-01 |
| PL164830B1 true PL164830B1 (pl) | 1994-10-31 |
Family
ID=20053037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28801290A PL164830B1 (pl) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4'-bis-/6" -anillno-s-triazynyio-2”-amino-/-stilbeno-2,2’-disulfonowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL164830B1 (pl) |
-
1990
- 1990-11-28 PL PL28801290A patent/PL164830B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL288012A1 (en) | 1992-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102597373B (zh) | 二磺基型荧光增白剂组合物 | |
| CN103755690B (zh) | 一种热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备与应用 | |
| JPH0662571B2 (ja) | 蛍光の消光方法および新規なカチオン系ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体類 | |
| US6025490A (en) | Process for the preparation of substituted 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulphonic acids | |
| EP0163854B1 (de) | Verfahren zur Fluoreszenzlöschung und neue kationische oder amphotere aromatische Nitroverbindungen | |
| JPH06192212A (ja) | ジスチリルビフェニル化合物の製造方法 | |
| US6121444A (en) | Process for preparing substituted 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulphonic acid salts | |
| JPH08119946A (ja) | 蛍光増白剤 | |
| PL164830B1 (pl) | Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4'-bis-/6" -anillno-s-triazynyio-2”-amino-/-stilbeno-2,2’-disulfonowego | |
| US2702759A (en) | Method of brightening fabrics with sulfonated dibenzothiophene dioxide derivatives | |
| US3532692A (en) | Brightening agents of the bistriazinylaminostilbene series | |
| RU2248353C2 (ru) | Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата | |
| RU2223957C2 (ru) | Способ получения производных 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты | |
| JPH0249299B2 (pl) | ||
| JPH11189731A (ja) | ハロゲン化銅フタロシアニン粗顔料を使用に適する顔料の形に変換する方法 | |
| US2875106A (en) | Optical whitening agents | |
| CN116004027B (zh) | 一种稳定型耐酸增白剂及其制备工艺 | |
| PL199227B1 (pl) | Sposób wytwarzania fluorescencyjnych środków optycznie rozjaśniających w formie wysoko stężonych roztworów związków lub mieszanin związków pochodnych 4,4'-bis-(s-triazynyloamino)-2,2'-disulfostilbenu | |
| PL163456B1 (pl) | Sposób otrzymywania rozjaśniaczy optycznych pochodnych kwasu 4,4’-bls-(4“-/ 2,5-dlsulfoanilino/ -s-trlazynyln-2o)-diaminostliseno-n,2’ -dldulfonowego | |
| AT227270B (de) | Verfahren zur Herstellung von Lösungen neuer Triazinderivate | |
| JPS63227571A (ja) | ピラゾリン化合物 | |
| PL187594B1 (pl) | Sposób wytwarzania środków optycznie rozjaśniających będących związkami lub mieszaninami związków pochodnych bis-(s-triazynylo)- diaminodisulfostilbenu | |
| SU1397443A1 (ru) | Способ получени 2-(2,4-динитрофенилтио)бензтиазола | |
| SU326183A1 (ru) | Способ получения водорастворимых оптических | |
| US2867617A (en) | Bis-aryltriazole optical bleaches |