PL163803B1 - Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C4 PL - Google Patents
Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C4 PLInfo
- Publication number
- PL163803B1 PL163803B1 PL28440090A PL28440090A PL163803B1 PL 163803 B1 PL163803 B1 PL 163803B1 PL 28440090 A PL28440090 A PL 28440090A PL 28440090 A PL28440090 A PL 28440090A PL 163803 B1 PL163803 B1 PL 163803B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- butadiene
- solvent
- column
- distillation
- acetylenes
- Prior art date
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 40
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims abstract description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 38
- -1 C 4 hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical class C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 6
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
163803 B 1 Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C 4 w procesie destylacji ekstrakcyjnej z uzyciem rozpuszczalnika polarnego, zwlaszcza dwumetyloformamidu, naste- pnego odpedzenia rozpuszczalnika i koncowego oczyszczania przez zwykla destylacje w przypadku stosowania weglowodorów C 4 nie zawierajacych acetylenów lub destylacje i wczesniejsze usuniecie acetylenów, znam ienny tym, ze do kolumny destylacji ekstrakcyjnej wprowadza sie rozpuszczalnik oraz frakcje weglowodorów C 4 w stosunku 3,5-5,5 kg/kg i ewentualnie do dolu kolumny zawraca sie surowy butadien ze strefy odpedzania w ilosci do 3 kg/Mg rozpuszczalnika, natomiast z dolu kolumny ekstrakcyjnej, utrzymywanej w tempe- raturze 129-13 1°C, wyprowadza sie rozpuszczalnik zawierajacy butadien, buten-2 cis, pocho- dzacy z wprowadzanej frakcji C 4 i ewentualnie acetyleny, przy czym stezenie butenu-2 cis w stosunku do butadienu zawartego w tym strumieniu utrzymuje sie w zakresie 8- 1 2 % wago- wych. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania butadienu z frakcji węglowodorów C4, polegający na oddzieleniu węglowodorów o lotności zbliżonej do lotności butadienu na drodze destylacji ekstrakcyjnej z użyciem selektywnego rozpuszczalnika oraz końcowym oczyszczaniu na drodze zwykłej rektyfikacji.
Butadien na skalę przemysłową otrzymywany jest przez wydzielanie z mieszanin z innymi związkami o zawartości 4 atomów węgla, otrzymanych w procesach parowego krakingu termicznego lub odwodornienie n-butanu i n-butylenów, których lotność względna jest zbliżona, co uniemożliwia ich rozdzielenie przez zwykłą destylację.
Wydzielanie butadienu z tych mieszanin jest znane. Polega ono na destylacji ekstrakcyjnej mieszaniny z użyciem rozpuszczalnika polarnego. W sposobach znanych z polskich opisów patentowych nr nr 62779, 83372 i 112578 rozpuszczalniki stosowane w destylacji ekstrakcyjnej węglowodorów C4 , to związki takie, jak acetonitryl, dwumetyloformamid, N-metylo-morfolina. Znane jest także użycie jako rozpuszczalników furfurolu, N-metylopirolidonu i innych.
W destylacji ekstrakcyjnej mieszaniny zawierającej oprócz butadienu inne węglowodory C4, zarówno nasycone, jak i nienasycone olefiny i acetyleny, w obecności rozpuszczalnika ulegają zmianie lotności względne składników mieszaniny, co pozwala na ich rozdzielenie. Lotność względna składników mieszaniny węglowodorów C4 w stosunku do Dutadienu zwiększa się wraz z obniżeniem stopnia nienasycenia. I tak dla parafin i monoolefin lotność względem butadienu wzrasta, natomiast dla związków acetylenowycn maleje. Różnica lotności jest tym większa, im wyższe jest stężenie rozpuszczalnika w fazie ciekłej w procesie destylacji ekstrakcyjnej.
W typowym układzie destylacji ekstrakcyjnej butadienu z użyciem rozpuszczalnika polarnego, węglowodory parafinowe i olefinowe jako bardziej lotne odzyskiwane są ze szczytu strefy destylacji ekstrakcyjnej. Mniej lotne składniki, to jest dwuolefiny, acetyleny C4 i niewielkie ilości węglowodorów C5, praktycznie występujące zawsze w mieszaninie, oddzielane są razem z rozpuszczalnikiem polarnym z dołu strefy destylacji ekstrakcyjnej, skąd kierowane są do strefy desorpcji, pracującej w podwyższonej temperaturze. Obecne
163 803 ewentualnie węglowodory acetylenowe oddziela eię bezpośrednio w strefie desorpcji albo w drugim stopniu destylacji ekstrakcyjnej z użyciem tego samego rozpuszczalnika polarnego.
We wszystkich sposobach destylację ekstrakcyjną prowadzi się pod ciśnieniem powyżej 0,3 MPa, zapewniającym możliwość skroplenia oparów przy użyciu technicznej wody chłodzącej. Natomiast desorpcję butadienu, ewentualnie z acetylenami, prowadzi się pod niskim lub pod wyższym ciśnieniem. W przypadku desorpcji pod niskim ciśnieniem do skroplenia oparów konieczna jest sprężarka lub układ chłodniczy. Wyższe ciśnienie umożliwia skroplenie butadienu przy użyciu wody chłodzącej .
W typowych warunkach destylacji ekstrakcyjnej stosunkowo wysokie temperatury w dole strefy destylacji ekstrakcyjnej /np polski opis patentowy nr 62779/, powodują znaczną polimeryzację związków acetylenowych i dwuolefin. Tworzący się osad zanieczyszcza urządzenie i ogranicza wydajność procesu. Wiadomo, że temperatura pracy zależy od ciśnienia. Jednak obniżenie temperatury poprzez obniżenie ciśnienia strefy destylacji ekstrakcyjnej nie jest ekonomiczne i praktycznie nie jest stosowane.
Znany jest sposób obniżenia temperatury pracy dolnej części strefy destylacji ekstrakcyjnej, przy tym samym ciśnieniu roboczym, poprzez wprowadzenie /dostrzyk/ do tej strefy strumienia pary bogatej w usuwany z dołu tej strefy węglowodór lub jego mieszaninę z rozpuszczalnikiem /np. polski opis patentowy nr 83372/. Realizowane jest to przez zawrócenie do obiegu części butadienu uzyskanego jako produkt ze strefy odpędowej. Wymaga to zawracania 20 - 60 kg/Mg rozpuszczalnika dla obniżenia temperatury o około 10 - 15°C lub zawracania butadienu z rozpuszczalnikiem z wstępnej strefy odpędowej, w której pomimo znacznego obniżenie temperatury stosowane jest bardzo duże zawracanie. Ten sam efekt bywa osiągany także przez dodanie wody do rozpuszczalnika polarnego. Stosowanie znacznego zawracania powoduje występowanie nieekonomicznej cyrkulacji i konieczność użycia urządzeń i aparatów o dużych objętościach. Dodanie natomiast wody do rozpuszczalników polarnych powoduje znaczne straty rozpuszczalnika z powodu jego hydrolizy i zanieczyszczanie osadami w wyniku wtórnych reakcji kondensacji.
Nieoczekiwanie stwierdzono, ze butadien może być wydzielony z mieszaniny z innymi węglowodorami Cą sposobem, który zapewnia uzyskanie stosunkowo niskiej temperatury w dolnej części strefy destylacji ekstrakcyjnej przy stosowaniu minimalnego zawracania produktu uzyskanego w strefie odpędzania lub przy całkowitym jego braku oraz umożliwia stosowanie aparatów i urządzeń o małych objętościach, oraz bez konieczności stosowania dodatkowych urządzeń chłodniczych i sprężających.
Sposób wydzielania butadienu z frakcji węglowodorów C^ za pomocą destylacji ekstrakcyjnej w obecności rozpuszczalnika polarnego, zwłaszcza dwumetyloformamidu, następnego odpędzenia rozpuszczalnika polarnego i końcowego oczyszczania przez zwykłą destylację w przypadku stosowania węglowodorów nie zawierających acetylenów lub destylację i wcześniejsze usunięcie acetylenów polega na tym, ze do kolumny destylacji ekstrakcyjnej wprowadza się rozpuszczalnik oraz frakcję węglowodorów C4 w stosunku 3,5 - 5,5 kg/kg i ewentualnie do dołu kolumny zawraca się surowy butadien ze strefy odpędzania w ilości do 3 kg/Mg rozpuszczalnika. Dołem kolumny ekstrakcyjnej, utrzymywanej w temperaturze 129 - 13l°C, wyprowadza się rozpuszczalnik zawierający butadien, buten-2 cis, pochodzący z wprowadzanej frakcji i ewentualnie acetyleny. Stężenie odprowadzanego dołem butenu-2 cis w stosunku do butadienu zawartego w tym strumieniu wynosi 8 - 12% wagowych. Uzyskany strumień kierowany Jest do strefy odpędzania, gdzie z dołu strefy odbierany Jest rozpuszczalnik pozbawiony węglowodorów, natomiast z góry strefy odpędzania wyprowadzony Jest w postaci oparów butadien, zawierający buten-2 cis, butadien 1,2 i węglowodory C5.
W przypadku stosowania frakcji węglowodorów C4 nie zawierających acetylenów butadien kierowany jest do końcowego oczyszczenia za pomocą zwykłej destylacji. Strefa odpędzania pracować może zarówno przy ciśnieniu zapewniającym skroplenie produktu, jak i przy obniżonym ciśnieniu z zastosowaniem sprężarki.
W przypadku stosowania frakcji węglowodorów C4 zawierających acetyleny, strefa odpędzania pracuje przy obniżonym ciśnieniu, a końcowa destylacja mająca na celu uzyskanie
163 803 czystego butadienu poprzedzona jest usunięciem związków acetylenowych, a zwłaszcza winyloacetylenu, przy czym winyloacetylen usuwa się znanymi sposobami: w drugim stopniu destylacji, będż poprzez odbiór boczny ze strefy odpędzenia.
Wyjaśniając istotę wynalazku należy podkreślić, złożoność procesu destylacji ekstrakcyjnej i wpływ na jej przebieg ilości rozpuszczalnika oraz wpływ zawracanego do dołu strefy destylacji ekstrakcyjnej butadienu, produktu uzyskanego w strefie odpędzania.
W znanych sposobach wydzielania butadienu ze strumienia węglowodorów C4 górę strefy destylacji ekstrakcyjnej wyprowadza się parafiny i wszystkie olefiny, w tym buteny-2 trans i cis. Jest to podstawowy parametr decydujący o jakości wydzielonego butadienu mimo, że buten-2 cis w odróżnieniu od butenu-2 trans łatwo oddzielić drogę zwykłej destylacji.
Stwierdzono, że proces destylacji ekstrakcyjnej można przeprowadzić w taki sposób, że rozpuszczalnik wyprowadzany z dołu strefy destylacji ekstrakcyjnej zawiera praktycznie tylko buten-2 cis, natomiast butenu-2 trana Jest praktycznie w całości odprowadzany z rafinatem. Stwierdzono ponadto, że obecny w dole strefy destylacji ekstrakcyjnej buten-2 cis, przy zachowaniu odpowiedniego stężenia powoduje taki sam efekt obniżenia temperatury dołu strefy destylacji ekstrakcyjnej, jak zawracanie butadienu do tej strefy.
Uzyskanie takiego rozkładu stężeń w strefie destylacji ekstrakcyjnej wymaga stosowania niższych ilości rozpuszczalnika niż przy stosowaniu zawracania butadienu ze strefy odpędzania do dołu strefy ekstrakcyjnej, gdzie dla uniknięcia strat butadienu w strumieniu odbieranym z góry tej strefy wymagana jest odpowiednia ilość rozpuszczalnika. Powoduje to, że do uzyskania obniżenia temperatury dołu 6trefy konieczna jest znacznie mniejsza ilość butenu-2 cis niż niezbędne zawracanie butadienu ze strefy odpędzania. Dało to nieoczekiwanie możliwość praktycznego zastosowania wynalazku w przypadku konieczności zwiększenia wydajności istniejącej już instalacji. W przypadku instalacji pracującej w układzie dwustopniowej destylacji ekstrakcyjnej przy użyciu dwumetyloformamidu jako rozpuszczalnika polarnego uzyskano 30 - 40% wzrost wydajności instalacji bez jakichkolwiek zmian wielkości aparatów i bez zmian wydajności sprężarki butadienu. W klasycznym układzie pracy znane próby zwiększenia wydajności tego układu wymagają znacznych zmian aparaturowych i zwiększenia wydajności sprężarki.
Sposób według wynalazku jest bliżej wyjaśniony w przykładach wykonania i na rysunku, który przedstawia schemat przebiegu procesu.
Przykład I. Proces prowadzono na instalacji, której schemat przedstawiono na rysunku.
Kolumnę destylacji ekstrakcyjnej 1 zasila się w pośrednim punkcie przewodem 3 frakcję węglowodorów C4 w ilości 1500 kg/h. Mieszanina zawiera 44,6% wagowych butadienu 1.3,
34,9% wagowych butanu-1 i izobutylenu, 6,1% wagowych butenu-2 trans., 4,80% wagowych butenu-2 cis, 9,0% wagowych butanów oraz mniejsze ilości węglowodorów C3, butadienu 1,2, węglowodorów C5. Jako rozpuszczalnik polarny wprowadzono przewodem 6 7400 kg/h dwumetyloformamidu w pobliżu górnej części kolumny.
c_
Kolumna pracowała pod ciśnieniem w głowicy 0,42 NPa i w temperaturze dna 129 u . Z głowicy kolumny 1 przewodem 4 odprowadza się strumień węglowodorów zwany rafinatem w ilości 757 kg/godzinę i o składzie podanym w tabeli 1. Z dennej części kolumny destylacji ekstrakcyjnej 1 przewodem 5 odbiera się produkt denny, przesyłany do kolumny odpędzającej 2 pracującej w następujących warunkach: ciśnienie w głowicy 0,015 MPa i temperaturze w dennej części 163°C. Z głowicy kolumny odpędzającej 2 przewodem 7 odbierany jest przez sprężarkę 8 produkt gazowy zwany ekstraktem o składzie podanym w tabeli 1 i podawany przewodem 10 do środkowej części kolumny destylacyjnej 11. Ilość węglowodorów C4: butadienu-1,3, butenów 2 cis i trans zawarta w surowcu podawanym do kolumny destylacji ekstrakcyjnej jest wystarczająca do wysycenia 7400 kg/h rozpuszczalnika polarnego dwumetyloformamidu /DMF/ 1 dlatego nie stosuje się zawracanie ekstraktu gazowego ze sprężarki 8 do dennej części kolumny destylacji ekstrakcyjnej 1. Z głowicy kolumny destylacyjnej 11 przewodem 12 otrzymuje się gotowy produkt, 671 kg/h butadien-1,3 o stężeniu 99,4% wagowych.
163 803
Tabele 1
Składy w procentach wagowych
| ---——-------——— | 1 | —1— | 1 | 4 | ||||
| Składnik | 1 1 | Surowiec | r 1 | Rafinat | 1 1 | Ekstrakt | 1 1 | |
| I | 1 | . j | -1 | ł | ||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | |||||
| Węglowodory C3 | 1 1 | 0.2 | 1 1 | 0,4 | 1 1 | 0,0 | 1 1 | |
| butany | 1 | 9,0 | 1 1 | 17,8 | 1 1 | 0,0 | a 1 | |
| izobuten i buten-1 | 1 1 | 34,9 | 1 1 | 69,2 | 1 1 | 0,0 | 1 1 | |
| buten-2 trans | 1 1 | 6,1 | 1 1 | 11,4 | 1 1 | 0,7 | 1 1 | |
| buten-2 cis | 1 1 | 4,8 | 1 1 | 1,1 | 1 1 | 8,6 | 1 1 | |
| butadien^^ | 1 1 | 44,6 | 1 1 | 0,1 | 1 1 | 89,9 | 1 1 | |
| butadien-1,2 i C5 | 1 1 | 0,4 | 1 1 | 0,0 | 1 1 | 0,8 | 1 1 | |
| . . 1 | J | 1 | 1 | |||||
| Przykład II. | Proces prowadzono | na instalacji, | której | schemat | przedstawiono |
na rysunku.
Kolumnę destylacji ekstrakcyjnej 1 zasila się w pośrednim punkcie przewodem 3 frakcję C4 w ilości 1500 kg/h. Mieszanina zawiera 43,0% wagowych butadienu-l^, 36,20% wagowych butenu-t i izobutenu, 4,90% wagowych butenu-2 trans, 3,90% wagowych butenu-2 cis, 11,4% wagowych butanów oraz mniejsze ilości węglowodorów C3, butadienu 1,2, węglowodorów C5.
Jako rozpuszczalnik polarny wprowadzono przewodem 6 7300 kg/h dwumetyloformamidu w pobliżu górnej części kolumny. Kolumna pracowała pod ciśnieniem w głowicy 0,39 MPa i w temperaturze dna 129°C . Z głowicy kolumny 1 przewodem 4 odprowadza się strumień węglowodorów zwany rafinatem w ilości 794 kg/h i o składzie podanym w tabeli 2. Z dennej części kolumny destylacji ekstrakcyjnej 1 przewodem 5 odbiera się produkt denny, przesyłany do kolumny odpędzającej 2 pracującej w następujących warunkach: ciśnienie w głowicy 0,115 MPa i temperaturze w dennej części 163°C. Z głowicy kolumny odpędzającej 2 przewodem 7 odbierany jest przez sprężarkę 6 produkt gazowy zwany ekstraktem w ilości 706 kg/h o składzie podanym w tabeli 2.
Ilość węglowodorów C4: butadienu 1,3, butenów 2 cis i trans zawarta w surowcu wejściowym podawanym do kolumny destylacji ekstrakcyjnej nie jest wystarczająca do wysycania 7300 kg/h rozpuszczalnika dwumetyloformemidu i dlatego stosuje się zawracanie surowego butadienu, zwanego ekstraktem w ilości 21 kg/h /2,88 kg/Mg rozpuszczalnika/ ze sprężarki 8 do dennej części kolumny destylacji ekstrakcyjnej 1 przewodem 9. Pozostałą ilość ekstraktu ze sprężarki 8 przewodem 10 podaje się do środkowej części kolumny destylacyjnej 11.
Z głowicy kolumny destylacyjnej 11 przewodem 12 otrzymuje się gotowy produkt 645 kg/h butadienu 1,3 o stężeniu 99,6% wagowych.
Tabela 2 Składy w procentach wagowych
| r---------------------------- J Składnik | -- ------1--- 1 1 - - - | Surowiec | ““T“* ,_±__ | Rafinat | J Ekstrakt | ----H J |
| 1 węglowodory C3 | 1 1 | | 0,1 | 0,2 | • 0,0 | • Ί | |
| [ butany | 1 1 | 11.4 | 21,5 | ! 0,0 | ||
| j izobuten i buten-1 | 1 1 | 36,2 | 68,4 | j 0,0 | ||
| • buten-2 trans | 1 1 | 4,9 | 8,7 | i 0,6 | ||
| i buten-2 cis | 1 1 | 3,9 | 0,9 | 1 7,3 | ||
| 1 butadien-l·^ | 1 1 1 | 43,0 | 0,2 | } 91,1 | ||
| ! butadien-1,2 i C, ł-----------------2---------- | 1 1 • -w-. | 0,5 | ..1.. | 0,0 | ! 1,0 | _____1 |
Przykład III. Proces prowadzono na instalacji, której schemat przedstawia rysunek.
Proces wydzielania butadienu z frakcji węglowodorów C4, zawierającej acetyleny musi być uzupełniony o węzeł ich usuwania przed końcową kolumną destylacyjną 11 np. o drugi
163 803 stopień destylacji ekstrakcyjnej. Kolumnę destylacji ekstrakcyjnej 1 zasila się w pośrednim punkcie przewodem 3 frakcję w ilości 1500 kg/h. Mieszanina zawiera 45,50% wagowych butadienu 1,3, 34,80% wagowych butenów, 5,9% wagowych butenu-2 trans. 4,70% wagowych butenu-2 cis, 7,6% wagowych butanów, 1,2% wagowych winyloacetylenu oraz mniejsze ilości butadienu 1,2, węglowodorów Cg i innych. 3eko rozpuszczalnik polarny wprowadzono przewodem
7600 kg/h dwumetyloformamidu w pobliżu górnej części kolumny. Kolumna pracowała pod ciśnieniem w głowicy 0,39 MPa i w temperaturze dna 129°C. Z głowicy kolumny 1 przewodem odprowadza się strumień węglowodorów, zwany refinatem w ilości 729 kg/h i o składzie podanym w tabeli 3.
Z dennej części kolumny destylacji ekstrakcyjnej 1 przewodem 5 odbiera się produkt denny, przesyłany do kolumny odpędzającej 2, z której przewodem 6 odprowadza się odpędzony rozpuszczalnik do kolumny ekstrakcyjnej 1. 2 głowicy kolumny odpędzającej 2 przewodem przez sprężarkę 8 odbierany jest produkt gazowy zwany ekstraktem w ilości 771 kg/h i o składzie podanym w tabeli 3. Ilość węglowodorów C41 butadienu-1,3, butenów 2 cis i trans oraz wlnyloacetylenu i etyloacetylenu, zawarta w surowcu wejściowym podawana do kolumny destylacji ekstrakcyjnej jest wystarczająca do wysycania 7600 kg/h rozpuszczalnika dwumetyloformamidu i dlatego nie stosuje się zawracania węglowodorów C4 do dennej części kolumny destylacji ekstrakcyjnej 1. Ekstrakt z głowicy kolumny odpędzającej 2 przewodem 7 podaje się na sprężarkę 8, skąd przewodem 10 podaje się do środkowej części kolumny destylacyjnej 11, po wcześniejszym usunięciu acetylenów. Z głowicy kolumny destylacyjnej 11 przewodem 12 otrzymywany jest gotowy produkt, 684 kg/h butadienu 1,3 o stężeniu 99,4% wagowych.
T a b e 1 a 3 Składy w procentach wagowych
| Γ I | Składnik | 1 1 1 1 _ Ł | Surowiec | 1 1 Rafinat 1 | 1 1 ί Ekstrakt ! 1 1 |
| Γ | butany | 1 1 1 | 7,6 | 1 ί 15,6 | 1 1 i 0,0 J |
| izobuten i buten 1 | 1 1 | 34,8 | J 71,6 | ! °,0 | |
| outen-2 trans | 1 1 | 5,9 | ! 11,7 | ! 0.5 i | |
| buten-2 cis | 1 1 | | 4,7 | j 1,0 | 5 8,2 J | |
| butadien-1,3 | 1 1 | 45,5 | ! 0,1 | ' 88,4 5 | |
| winyloacetylen | 1 1 t | 1,2 | i 0,0 | ! 2,3 i | |
| inne | 1 1 1 | 0,3 | j 0,0 1 | i 0,6 ! 1 | |
163 803
163 803
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowaSposób wydzielania butadienu z frakcji węglowodorów C4 w procesie destylacji ekstrakcyjnej z użyciem rozpuszczalnika polarnego, zwłaszcza dwumetyloformamidu, następnego odpędzania rozpuszczalnika i końcowego oczyszczania przez zwykłą destylację w przypadku stosowania węglowodorów C4 nie zawierających acetylenów lub destylację i wcześniejsze usunięcie acetylenów, znamienny tym, że do kolumny destylacji ekstrakcyjnej wprowadza się rozpuszczalnik oraz frakcję węglowodorów C4 w stosunku 3,5 - 5,5 kg/kg, i ewentualnie do dołu kolumny zawraca się surowy butadien ze strefy odpędzania w ilości do 3 kg/Mg rozpuszczalnika, natomiast z dołu kolumny ekstrakcyjnej, utrzymywanej w temperaturze 129 - 131°C, wyprowadza się rozpuszczalnik zawierający butadien, buten-2 cis, pochodzący z wprowadzanej frakcji C4 i ewentualnie acetyleny, przy czym stężenie butenu-2 cis w stosunku do butadienu zawartego w tym strumieniu utrzymuje się w zakresie 8 - 12% wagowych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28440090A PL163803B1 (pl) | 1990-03-21 | 1990-03-21 | Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C4 PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28440090A PL163803B1 (pl) | 1990-03-21 | 1990-03-21 | Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C4 PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL163803B1 true PL163803B1 (pl) | 1994-05-31 |
Family
ID=20050677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28440090A PL163803B1 (pl) | 1990-03-21 | 1990-03-21 | Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C4 PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL163803B1 (pl) |
-
1990
- 1990-03-21 PL PL28440090A patent/PL163803B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3436438A (en) | Process for the separation of conjugated diolefins | |
| EP0004658B1 (en) | Acetylenes removal from diolefin streams by extractive distillation | |
| CA1140163A (en) | Recovery of l,3-butadiene | |
| KR100203555B1 (ko) | 추출 증류에 의해 부텐과 부탄을 분리하는 방법 | |
| RU2315028C2 (ru) | Способ разделения сырой с4-фракции | |
| CN104837796B (zh) | 灵活的丁二烯提取方法 | |
| RU2318791C2 (ru) | Способ переработки сырого 1,3-бутадиена | |
| CA2126318C (en) | Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream | |
| HU200977B (en) | Process for gaining of mixture of buthen-1 or buthen-1-izobuthen of big cleanness from fractions of c-below-4-hydrocarbon | |
| TWI605037B (zh) | 丁二烯萃取方法 | |
| HU190416B (en) | Process for the separation of 1-butene and 2-butene of high purity | |
| JP2020506184A (ja) | 純粋な１，３−ブタジエンを得る方法 | |
| EP0085572B1 (en) | Process for separating hydrocarbon mixtures by extractive distillation | |
| PL163803B1 (pl) | Sposób wydzielania butadienu z frakcji weglowodorów C4 PL | |
| CA1220757A (en) | Separation of c.sub.4-hydrocarbon mixture by extractive distillation | |
| US2382119A (en) | Process for extraction of hydrocarbons | |
| DE2701466A1 (de) | Loesungsmittel zur trennung von kohlenwasserstoffen | |
| JPH0335297B2 (pl) | ||
| DE3049213A1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von alkyl-tert.-butylether und gewinnung von butadien | |
| DE1215688B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Butadien-1, 3 oder Isopren aus diese enthaltenden C- bzw. C-Kohlenwasserstofffraktionen | |
| DE10214442A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von C¶6¶-Alkenen aus einem C¶4¶-Alkene enthaltenden Kohlenwasserstoffstrom | |
| PL83372B1 (en) | Butadiene recovery process[ca987630a] | |
| PL219118B1 (pl) | Sposób wydzielania butadienu-1,3 z mieszanin olefinowych węglowodorów C4 |