PL162245B1 - Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego PL - Google Patents

Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego PL

Info

Publication number
PL162245B1
PL162245B1 PL89280008A PL28000889A PL162245B1 PL 162245 B1 PL162245 B1 PL 162245B1 PL 89280008 A PL89280008 A PL 89280008A PL 28000889 A PL28000889 A PL 28000889A PL 162245 B1 PL162245 B1 PL 162245B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
component
acid
lubricating oil
glycol
alkyl
Prior art date
Application number
PL89280008A
Other languages
English (en)
Other versions
PL280008A1 (en
Original Assignee
Bp Chemicals Additives
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10638589&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL162245(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bp Chemicals Additives filed Critical Bp Chemicals Additives
Publication of PL280008A1 publication Critical patent/PL280008A1/xx
Publication of PL162245B1 publication Critical patent/PL162245B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • C07G99/002—Compounds of unknown constitution containing sulfur
    • C07G99/0022—Compounds of unknown constitution containing sulfur derived from hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/08—Inorganic acids or salts thereof
    • C10M2201/082—Inorganic acids or salts thereof containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/022—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing at least two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/08—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/126—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/108—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji w podwyzszonej temperaturze skladnik (A), którym jest podstawiony grupami weglowodorowymi sulfonian wapnia, skladnik (B), którym jest zasada metalu ziem alkalicznych, dodawana jednorazowo lub w kilku porcjach posrednich punktach podczas reakcji, skladnik (C), który jest co najmniej jeden z nastepujacych zwiazków: (I) wielowodorodenowy Ikohol zawierajacy 2 do 4 atomów wegla, (II) di- (C3 lub C4)glikol, (III) tri(C2-C4)glikol, (IV) eter mono- lub polialkilenoglikolowo-alkilowy o wzorze 1 : R/OR1/xOR2, w którym R oznacza grupe alkilowa C1 do C6, R1 oznacza grupe alkilenowa, R2 o z n a cza atom wodoru lub grupe alkilowa C1 do C6, a x oznacza liczbe calkowita od 1 do 6, (V) jednowodorotlenowy alkohol C1 do C20, (VI) keton C1 do C20, (VII) ester kwasu karboksylowego C1 do C10 lub (VIII) eter C1 do C20, skladnik (D), który stanowi olej smarowy, skladnik (E), którym jest dwutlenek wegla dodawany po kazdorazowym dodatku skladnika (B), skladnik (F) wystarczajacy by dostarczyc 2 do 40% wagowych w przeliczeniu na ciezar koncentratu kwasu karboksylowego lub bezwodnika kwasowego, chlorku kwasowego lub estru kwasu, przy czym kwas ma ciezar czasteczkowy ponizej 500 i jest okreslony wzorem 2:R3-OH/R4 -COOH, w którym R3 oznacza grupe C10 do C24 alkilowa lub alkenylowa, a R4 oznacza atom wodoru, grupe C1 do C4 alkilowa lub grupe CH2COOH i skladnik (G), który stanowi co najmniej jeden z nastepujacych zwiazków: (Y) halogenek nieoiganiczny lub (Z) sól amonowa kwasu alkanokarboksylowego lub mono-, di-, tri- lub tetra-alkiloamonowy mrówczan lub ester kwasu alkanokarbo- ksylowego, pod warunkiem, ze gdy skladnikiem (G) jest zwiazek (Z), wówczas skladnik (F) jest inny niz chlorek kwasowy. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego zawierającego podstawione grupami węglowodorowymi sulfoniany metali ziem alkalicznych.
W silniku spalinowym produkty uboczne z komory spalania często są wytłaczane przez tłok i mieszają sie z olejem smarowym. Wiele z tych produktów ubocznych tworzy kwaśne substancje w oleju smarowym.
Jedną z klas związków zwykle stosowanych do zobojętniania kwaśnych substancji i dyspergowania szlamu w oleju smarowym są podstawione grupami węglowodorowymi sulfoniany metali,w których metalem jest metal ziem alkalicznych taki jak wapń, magnez lub bar. Stosuje sie zarówno normalne jak i nadzasadowe podstawione grupami węglowodorowymi sulfoniany metali ziem alkalicznych. Termin nadzasadowe stosuje sie dla określenia tych sulfonianów w któ162 245 rych stosunek liczby równoważników metali ziem alkalicznych do liczby równoważników grup sulfonianowych jest większy od jedności i zwykle jest większy niż 1,2 i może być tak wysoki jak 4,5 lub większy. W przeciwieństwie do tego stosunek równoważników metali ziem alkalicznych do grup sulfonianowych w podstawionych grupami węglowodorowymi sulfonianach metali ziem alkalicznych normalnych wynosi 1. Tak wiec nadzasadowa substancja zwykle zawiera wiecej niż 20% nadmiaru metali ziem alkalicznych niż odpowiednia substancja normalna, z tego powodu nadzasadowe podstawione grupami węglowodorowymi sulfoniany metali ziem alkalicznych mają większą zdolność do zobojętniania substancji kwaśnych niż odpowiednie sulfoniany normalne.
Ze stanu techniki znane są metody wytwarzania zarówno normalnych jak i nadzasadowych podstawionych grupami węglowodorowymi sulfonianów metali. Z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 139 172 znany jest dodatek do smaru, który zawiera olejowy roztwór kompleksu sulfonian metalu ziem alkalicznych/weglan, wytworzony przez działanie dwutlenku węgla na olejowy roztwór sulfonianu metalu ziem alkalicznych zawierający zasadę metalu ziem alkalicznych w obecności 2-10% wagowych olejowego roztworu soli amonowej lub halogenku metalu ziem alkalicznych i 3-20% bezwodnika polialkenylobursztynowego lub jego soli metalu alkalicznego lub estru jako stabilizatora.
Znaleźliśmy ulepszony sposób wytwarzania nadzasadowych sulfonianów metali ziem alkalicznych podstawionych grupami węglowodorowymi.
Według wynalazku sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego polega na reakcji w podwyższonej temperaturze składnika (A) , którym jest podstawiony grupami węglowodorowymi sulfonian wapnia, składnika (B) , którym jest zasada metalu ziem alkalicznych, dodawana jednorazowo lub w kilku porcjach w pośrednich punktach podczas reakcji, składnika (C) , którym jest co najmniej jeden z następujących związków: (I) wielowodorotlenowy alkohol zawierający 2 do 4 atomów węgla, (II) di-/j lub C4/glikol, (III) tri/C,-C./glikol, (IV) eter mono- lub polialkilenoglikolowo-alkilowy o wzorze 1: 12 ^4 1 2
R/OR / „OR , w którym R oznacza grupę alkilową C, do C,, R oznacza grupę alkilenową, R X X o oznacza atom wodoru lub grupę alkilową do Cg , a a ozaccza iiczbę aałkowitą dd 1 do
6, (V) jednowodorotlenowy alkohol Cj do C2Q, (VI) keton Cj do C2Q, (VII) ester kwasu karboksylowego do C^ lub (VIII) eter do 02θ, składnika (D) , który stanowi olej smarowy, składnika (E) , którym jest dwutlenek węgla dodawany po każdorazowym dodatku składnika (B) , składnika (F) wystarczającego by dostarczyć 2 do 40% wagowych w przeliczeniu na ciężar koncentratu kwasu karboksylowego lub bezwodnika kwasowego, chlorku kwasowego lub estru, przy czym kwas ma ciężar cząsteczkowy poniżej 500 i jest określony wzorem 2: R -CH/R /-COOH, w którym Ra oznacza grupę do C24 alkilową lub alkenylową, a R oznacza atom wodoru grupę Cj do C4 alkilową lub grupę CHjCOOH i składnika (G), który stanowi co najmniej jeden z następujących związków: (Y) halogenek nieorganiczny lub (Z) sól amonową kwasu alkanokarZoksylooego lub mono-, di-, tri- lub tetra-alkiloamonowy mrówczan lub ester kwasu alkanokarboksylooego, pod warunkiem, że gdy składnikiem (G) jest związek (Z), wówczas składnik (F) jest inny niż chlorek kwasowy.
Składnikiem (A) jest sulfonian wapniowy podstawiony grupami węglowodorowymi, który można wytworzyć różnymi znanymi sposobami.
Węglowodorowe podstawniki w podstawionym grupami węglowodorowymi sulfonianie mogą zawierać do 125 alifatycznych atomów węgla. Frzykłady odpowiednich podstawników obejmują rodniki alkilowe, np. heksylowy, cykloheksylowy, oktylowy, izdokiyldoy, decylowy, tridecylowy^, heksadecylowy, eikozylowy i trikozylowy, rodniki pochodzące z polimeryzacji zarówno końco wych jak i wewnętrznych olefin, np. etanu, propenu, 1-Zuiezu, wcobutenu, 1-heksenu, 1-oktenu, Ż-butenu, 2-pentenu, 3-pentenu i 4-okienu. Korzystnie węglowodorowy podstawnik pochodzi od mdnodlefiny, szczególnie korzystnie od mdndolefwny, którą jest propen, 1-buten lub izobuten.
Jako zasada metalu alkalicznego (składnik B) może być odpowiedni tlenek lub wodorotlenek metalu alkalicznego, korzystnie wodorotlenek. Wapń może być dodawany np. w postaci wapna
162 245 palonego (CaO) lub w postaci wapna gaszonego (Ca/OH/?? . Korzystnym metalem ziem alkalicznych jest wapń, magnez, stront i bar, korzystnie wapń. Zasadę metalu alkalicznego korzystnie dodaje sie w ilości w stosunku do składnika (A) wystarczającej, by wytworzyć produkt o TBN powyżej 300, szczególnie korzystnie powyżej 350. Ilość ta zależny od kilku czynników, w tym od charakteru podstawnika węglowodorowego i jest wyższa niż ilości zwykle stosowane w znanych sposobach. Typowy odpowiedni stosunek wagowy składnika (B) do składnika (A) może być w zakresie od 0,2 do 50, korzystnie od 0,14 do 10.
Składnik (B) można dodać w całości do początkowych reagentów lub część można dodać na początku, a pozostałą cześć w jednej lub kilku porcjach w następnym etapie lub etapach procesu. Korzystnie składnik (B) dodaje sie w jednej porcji.
Jako składnik (C) można stosować jeden lub wiecej polarnych związków organicznych lub ich mieszaniny.
Odpowiednie związki o wzorze 1 obejmują monometylowe lub dimetylowe etery (a) glikolu etylenowego, (b) glikol dietylenowy, (c) glikol trietylenowy lub (d) glikol tetraetylenowy. Szczególnie odpowiednim związkiem jest diglikol metylowy (CHjOCHjCHjOCHjCHjOH ). Można także stosować mieszaniny eterów glikolowych o wzorze 1 i glikoli. Jako wielowodorotlenowy alkohol może być odpowiedni alkohol dwuwodorotlenowy, np. gliceryna. Jako di-/j lub C^/glikol może być odpowiedni glikol dipropylenowy, a jako tri-/C2 do C^/glikol - glikol trietylenowy.
Jako składnik (C) może być także odpowiedni jednowodorotlenowy alkohol C^ do 02θ, keton do C2Q, ester kwasu karboksylowego do C^ lub eter do C20> który może być alifatyczny, alicykliczny lub aromatyczny. Przykładem jest metanol, aceton, 2-etyloheksanol, cykloheksanol, cykloheksanon, alkohol benzylowy, octan etylu i acetofenon, korzystnie 2-etyloheksanol. W korzystnym sposobie wytwarzania koncentratu według wynalazku można stosować kombinacje (I) składnika (C) określonego powyżej i (II) rozpuszczalnika.
Jako rozpuszczalnik (II) można stosować obojętny węglowodór, alifatyczny lub aromatyczny. Przykłady odpowiednich rozpuszczalników (II) obejmują toluen, ksylen, naftę i alifatyczne parafiny, np. heksan i cykloalifatyczne parafiny.
Szczególnie korzystną kombinacją (I) i (II) jest metanol i toluen. Zaletą stosowania kombinacji (I) i (II) jest możliwość uniknięcia stosowania glikolu etylenowego. Resztkowy glikol etylenowy w dodatku do oleju smarowego może powodować korozje silnika, w którym stosuje sie ten koncentrat.
Składnikiem (D) jest olej smarowy. Jako olej smarowy odpowiedni jest olej zwierzęcy, roślinny lub mineralny. Odpowiednim olejem smarowym jest olej pochodzący z ropy naftowej, taki jak olej naftenowy, ropa parafinowa lub olej mieszany. Szczególnie odpowiednie są rozpuszczalnikowe oleje obojętne. Alternatywnie, można też stosować syntetyczny olej smarowy. Odpowiednie oleje smarowe syntetyczne obejmują estrowe oleje smarowe, które obejmują dies try takie jak adypinian dioktylowy, sebacynian dioktylowy i tri-decyloadypinian lub polimeryczne węglowodorowe oleje smarowe, np. ciekłe poliizobuteny i poli-alfa olefiny. olej smarowy może stanowić 10 do 90%, korzystnie od 10 do 70% wagowych koncentratu. Olej smarowy (składnik (D)) można dodawać do początkowych reagentów i/lub w różnych punktach lub punkcie pośrednim podczas reakcji.
Składnik (E), którym jest dwutlenek węgla, może być dodawany w postaci gazu lub zestalony, korzystnie w postaci gazu. W gazowej postaci dwutlenek węgla może być przedmuchiwany przez mieszaninę reakcyjną. Stwierdzono, że zwykle ilość wprowadzonego dwutlenku węgla wzrasta wraz ze wzrastającym steżeniem składnika (F).
Dwutlenek węgla w postaci połączenia może występować w koncentracie w ilości w zakre sie od 5 do 20, korzystnie od 9 do 15% wagowych w przeliczeniu na ciężar koncentratu.
Składnikiem (F) jest kwas karboksylowy o wzorze 2 lub bezwodnik kwasowy, chlorek kwa O sowy lub jego ester. Korzystnie R oznacza nierozgałezioną grupę alkilową lub alkenylową. Ko rzystne są te kwasy o wzorze 2, w których r' oznacza atom wodoru, a RJ oznacza nierozgałe zioną grupę alkilową C^ do C24, a bardziej korzystnie grupę alkilową nierozgałezioną C^
162 245 do Przykłady odpowiednich nasyconych kwasów karboksylowych o wzorze 2 obejmują kwas kapronowy, laurynowy, mirystynowy, palmitynowy, stearynowy, izostearynowy, arachidowy, behenowy i lignocerynowy. Przykłady odpowiednich nienasyconych kwasów o wzorze 2 obejmują kwas lauroleino*wy, mirystoleinowy, palmitoleinowy, oleinowy, gadoleinowy, erukowy, rycynolowy, linolowy i linolenowy. Można także stosować mieszaniny kwasów, np. lekkie kwasy tłuszczowe z rzepaku. Szczególnie odpowiednie są mieszaniny handlowe zawierające zarówno kwasy nasycone jak i nienasycone. Takie mieszaniny można wytworzyć syntetycznie lub mogą pochodzić z naturalnych produktów, np. z oleju talowego, bawełnianego, z orzeszków ziemnych, z orzechów kokosowych, z nasienia lnu, z ziarna palmowego, z oliwek, kukurydzy, z oleju palmowego, z oleju rycynowego, z soji, słonecznika, z oleju ze śledzi i sardynek oraz z łoju. Można także stosować siarkowane kwasy i mieszaniny kwasów. Zamiast kwasów karboksylowych lub w dodatku do kwasów można stosować bezwodniki kwasowe, chlorki kwasowe lub estrowe pochodne kwasów, korzystnie bezwodniki kwasowe. Korzystne jest jednak stosowanie kwasu karboksylowego lub mieszaniny kwasów karboksylowych. Korzystnym kwasem karboksylowym o wzorze 2 jest kwas stearynowy.
Odpowiedni koncentrat może mieć lepkość mierzoną przy 100°C ni.ższą od 1000 cS^ korzystnie niższą od 750 cSt, a jeszcze korzystniejszą poniżej 500 cSt.
Ilość składnika (F) potrzebna, by dostarczyć 2 do 40% wagowych w przeliczeniu na ciężar koncentratu, będzie w pierwszym przybliżeniu ilością żądaną w koncentracie. Obliczając te ilość należy uwzględnić utratę wody z kwasu karboksylowego na przykład.
Reakcje przeprowadza sie w obecności składnika (G) . Jako składnik (G) można stosować (G) (Y) nieorganiczny halogenek, którym może być halogenowodór, halogenek amonowy lub halogenek metalu. Odpowiednim metalem w halogenku metalu może być cynk, glin lub metal ziem alkalicznych, korzystnie wapń. Z halogenków korzystny jest chlorek. Odpowiednie chlorki obejmują chlorowodór, chlorek wapnia, chlorek amonowy, chlorek glinu i chlorek cynku, korzystnie chlorek wapnia. Alternatywnie, składnikiem (G) może być (Z) sól amonowa kwasu alkanokarboksylowego lub mono-, di-, tri- lub tetra-alkiloamonowy mrówczan lub ester kwasu alkanokarboksylowego, korzystnie sól amonowa kwasu alkanokarboksylowego, a zwłaszcza octan amonowy.
Jako składnik (G) można stosować mieszaniny (Y) oraz (Z). Jednakże, gdy składnikiem (G) jest związek (Z) określony powyżej, składnikiem (F) nie jest chlorek kwasowy.
Odpowiednia ilość składnika (G) może dochodzić do 2,0% wagowych ciężaru koncentratu. Typowo, ilość wprowadzonego składnika (F) wynosi 10% do 35%, a zwłaszcza 12 do 20%, np. około 16% wagowych ciężaru koncentratu. Odpowiednia całkowita ilość metalu ziem alkalicznych w koncentracie wynosi 10 do 20% wagowych ciężaru koncentratu. Korzystnie TBN koncentratu jest większa od 350, a szczególnie korzystnie wyższa od 400.
Reakcje składników (A)-(G) można przeprowadzi.ć w zakresi.e temperatur 15-200°C, choc^ż aktualne temperatury wybrane dla różnych etapów reakcji mogą być inne w razie potrzeby. Można prowadzić reakcje pod ciśnieniem atmosferycznym, niższym lub wyższym od amtosferycz nego.
Koncentrat można odzykać konwencjonalnymi sposobami, np. przez odpędzenie przez destylacje składnika (C) lub rozpuszczalnika (jeśli stosuje sie). W końcu korzystne jest przesączenie tak wytworzonego koncentratu. Zwykle sposobem według wynalazku wytwarza sie koncen trat o dopuszczalnej lepkości., którą stanowi. lepkość poniżej 1000 cSt w 100°C, a można wy twarzać też koncentraty o lepkości mniejszej od 750 do 500 cSt w 1°0°C. Takie własności. lepkościowe są korzystne, ponieważ ułatwiają obróbkę (obejmującą filtrację) koncentratu. Jednakże można też wytworzyć koncentraty o lepkości wyzszej od 1.000 cSt w 100°C, zwykle o wyższych poziomach TBN. Filtracja takich koncentratów stanowi problem, który można ominąć dodając przed filtracją rozcieńczalnik, który odpędza się po filtracji. Alternatywnie, koncentraty o wysok^j lepkości, np. o lepkości w 100°C wyższej od 1000 cSt i wysokiej ΤΒΝ,ηρ. wyższej od 350, w celu ułatwienia filtracji można rozcieńczać dodając olej smarowy i utrzymując TBN powyżej 300. Alternatywnie koncentrat można odwirować w obecności rozcieńczalnika.
162 245
Koncentrat dodatku do oleju smarowego, wytworzony wyżej opisanym sposobem można dodawać do oleju smarowego otrzymując kompozycję oleju smarowego. Korzystnie kompozycja oleju smarowego zawiera wystarczającą ilość koncentratu dodatku aby TBN była w zakresie od 0,5 do 120. Ilość koncentratu dodatku w oleju smarowym zależy od charakteru ostatecznego jego przeznaczenia. I tak, w okrętowym oleju smarowym może być odpowiednia taka ilość dodatku, która zapewni TBN w zakresie 9 do 100, a w oleju smarowym do silników samochodowych może być wystarczająca ilość, która zapewni TBN od 4 do 20.
Kompozycja oleju smarowego może także zawierać skuteczne ilości jednego lub więcej innego typu konwencjonalnych dodatków do oleju smarowego, np. środki poprawiające wskaźnik lepkości, środki przeciwstarzeniowe, przeciwutleniacze, dyspergatory, inhibitory korozji, dodatki obniżające temperaturą krzepnięcia lub podobne, które można wprowadzać do kompozycji oleju smarowego bezpośrednio lub za pośrednictwem koncentratu.
Koncentraty dodatku, wytwarzane sposobem według wynalazku, obok zastosowania jako dodatki do oleju smarowego, mogą także znaleźć zastosowanie jako dodatki do paliwa.
We wszystkich przykładach stosuje się skrót TBN - Całkowita Liczba Zasadowa. TBN wyraża się w mg KOH/g i jest mierzona metodą według ASTM D2896. W przykładach, w których stosuje się wapno, jest to wapno gaszone Ca/OH/?. Lepkości mierzono metodą według ASTM D445.
Przykład I. Wsad ADX506 (Nadzasadowy sulfonian wapnia,
Kwas stearynowy (95% czystości)
Ole] smarowy (SN 100)
Chlorek wapnia 2-etyloheksanol Sposób (a) Mieszani-nę ogrzano do 120°C o 4 (b) Dodano 66 g wapna w 120 C/9,31 . 10 Pa (c) Dodano 32g glikolu etylenowego w 145°C/9,31 (d) Dodano 66g dwutl.enku węgla w 145°C (e) Mieszaninę podano destylacji w 200°c/|,33 (f) Produkt przesączono.
Ciężar produktu
Produkt surowy = 373,6g
Destylat = 249,9g
Kompozycja po przesączeniu
Wapń Siarka
Dwutlenek węgla TBN
300 TBN, handlowo dostępny z firmy Adibis)
A . 10 Pa w ciągu 20 ndnu-t
10? Pa w ciągu 60 minut i V100 V40
VI
14,2% wagowych/wagowych 1,1% wagowych/wagowych
14,7% wagowych/wagowych
393 mg KOH/g
160 cSt
1240 cSt
249
Kwas stearynowy = 16,9% wagowych/wagowych.
Przykład II. Wsad
ADX506 (^<^dzasadowy sulfonian wannia, 000 BBN, handlowo dostenny z iirmy Adibss) Kwas stearynowy (70% czystości)
Olej smarowy (SN 100)
Chlorek wapnia
2-eSnddhekohadl
Toluen
Metanol
230g
63g
26g
3g
190g
242,9g
61,6g
25,4g
2,2g
39,lg
195,6g
19,6g
162 245
Sposób (a) Mieszaninę ogrzano do 60°C, o 4 (b) Dodano 64,5 g wapna w 60^c/9,31 . 10 Pa, (c) Dodano 64,5 g dwutlenku węgla w 60°C, (d) Mieszani.nę podano destyl.acji w 200°C/l,33 . 103 Pa w ciągu 60 mintó i (e) Produkt przesączono.
Ciężar produktu
Produkt surowy = 368,4g
Destylat = 280,5g
Kompozycja po przesączeniu
Wapń = 15,3% wagowych/wagowych
Siarka = 1,2% wagowych/wagowych
Dwutlenek węgla = 16,0% wagowych/wagowych
Ca (jako sulfonian) = 0,37% wagowych/wagowych
TBN = 423 mg KOH/g
V100 V4°
VI
Kwas stearynowy Test porównawczy 1 Wsad
86,9 cSt 678,7 cSt 217
16,7% wagowych/wagowych
ADX506 (Nadzasadowy sulfonian wapnia, 300 TBN, handlowo dostępny z firmy Adibis) Olej smarowy (SN 100)
Chlorek wapnia
2-etyloheksanol
Toluen
Metanol
Sposób (a) Mieszaninę ogrzano do 60°C, o 4 (b) Dodano 64,5 g wapna w 60 c/9,31 . 10 Pa, (c) Dodano 64,5 g dwut^nku węgla w 60°^ (d) Mieszaninę poddano destylacji w 200°C/1,33 . 103 Pa w ciągu 60 minut i (e) Produkt przesączono.
Ciężar produktu
Produkt surowy = 399,6g
Destylat = 221,7g
Kompozycja po przesączeniu
Wapń = 10,5% wagowych/wagowych
Siarka = 1,4% wagowych/wagowych
Dwutlenek węgla = 10,0% wagowych/wagowych
Ca (jako sulfonian) = 0,73% wagowych/wagowych
TBN = 299 mg KOH/g
V. „„ 14,7 . cSt
100
V40 = 99,0 . cSt
VI = 154
Kwas stearynowy = 0%
Z powyższego wynika, że w nieobecności kwasu stearynowego nie obserwuje się wzrostu TBN.
Przykład III. Wsad
ADX506 (Nadzasadowy sulfonian wapnia, 400 TBN, handlowo dostępny z firmy Adibis) Kwas stearynowy (70% czystości)
Olej smarowy (SN 100) = 242,9g = 87,Og = 2,2g = 39,lg = 195,6g = 19,6g ogólnego = 230,0g = 63,Og = 26,Og
162 245
104 Pa,
Chlorek wapnia
2-etyloheksanol
Toluen
Metanol
Sposób (a) Mieszaninę ogrzano do 60°C, (b) Dodano 66,0 g wapna w 60°C/9,31 (c) Dodano 66,Og dwutlenku węgla w 6°°(\ (d) Mieszankę poddano destylacji w ^0°^^33 (e) Produkt przesączono.
Ciężar produktu
Produkt surowy = 399,2g
Destylat = 201,8g
Kompozycja po przesączeniu
Wapń Siarka
Ca (jako sulfonian)
TBN V
ΙΟ Pa w ciągu 60 minut i
3,0g
40,Og
200,Og
20,Og
17,1% Wagowych/Wagowych
0,82% wagowych/wagowych
0,48% wagowych/wagowych 443 mg KOH/g
96,9 cSt 990 cSt 189
15,8% wagowych/wagowych.
100 V40
VI
Kwas stearynowy Wyniki testu Tarcie sworznia o Tarczę Test porównawczy 2
Handlowo dostępny nadzasadowy sulfonian (TBN = 400), stosowany jako substancja wyjściowa w przykładzie III, wmieszano do kompozycji smaru do cylindrów okrętowych (70 TBN) i badano w teście tarcie sworznia o tarczę. Współczynnik tarcia wynosił 0,12.
Przykład IV. Powtórzono Test 2 stosuj- produkt z przykładu III (443 TBN) . Współczynnik tarcia wynosił 0,08.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego, znamienny tym, że poddaje się reakcji w podwyższonej temperaturze składnik (A), którym jest podstawiony grupami węglowodorowymi sulfonian wapnia, składnik (B) , którym jest zasada metalu ziem alkalicznych, dodawana jednorazowo lub w kilku porcjach w pośrednich punktach podczas reakcji, składnik (C), którym jest co najmniej jeden z następujących związków: (I) wielowodorotlenowy alkohol zawierający 2 do 4 atomów węgla, (II) di-/Cj lub C^/glikol, (III) tri/C_-C./glikol, (IV) eter mono- lub polialkilenoglikolowo-alkilowy o wzorze 1:
    12^' 1 2 R/OR / OR , w którym R oznacza grupę alkilową C. do C,, RA oznacza grupę alkilenową, r
    X x o oznacza atom wodoru lub grupę alkilową j do Cg, a x oznacza liczbę całkowitą od 1 do 6, (V) jednowodorotlenowy alkohol j do C2q, (VI) keton Cj do C2Q, (VII, ester kwasu karboksylowego do C^ lub (VIII, ester C^ do C2q, składnik (D) , który stanowi olej smarowy, składnik (E), którym jest dwutlenek węgla dodawany po każdorazowym dodatku składnika (B) , składnik (F) wystarczający by dostarczyć 2 do 40% wagowych w przeliczeniu na ciężar koncentratu kwasu karboksylowego lub bezwodnika kwasowego, chlorku kwasowego lub estru kwasu, przy czym kwas ma ciężar cząsteczkowy poniżej 500 i jest określony wzorem
    3 4 3 4
  2. 2: R -OH/R -COOH, w którym R oznacza grupę do C24 alkilową lub alkenylową, a R oznacza atom wodoru, grupę do C^ alkilową lub grupę CHjCOOH i składnik (G) , który stanowi co najmniej jeden z następujących związków: Y halogenek nieorganiczny lub (Z) sól amonowa kwasu alkanokarboksylowego lub mono-, di-, tri- lub tetra-alkiloamonowy mrówczan lub ester kwasu alkanokarboksylowego, pod warunkiem, że gdy składnikiem (G) jest związek (Z), wówczas składnik (F) jest inny niż chlorek kwasowy.
    2. Sposób według zastrz. 1, znami enn y t y m. że jako składnik (G) stosuje sie halogenek metalu, korzystnie chlorek metalu. 3. Sposób według zastrz. 2, znami enn y t y m. że jako halogenek metalu stosuje sie chlorek wapnia. 4. Sposób według zastrz. 1, znami enn y t y m, że jako składnik (G) stosuje sie sól amonową kwasu alkanokarboksylowego lub mono-, di-, tri- lub tetra-alkiloamonowy
    mrówczan lub ester kwasu alkanokarboksylowego.
    5. Sposób według zastrz. 4, znami enny tym. że jako sól amonową kwasu alkanokarboksylowego stosuje sie octan amonu. 6. Sposób według zastrz. 1, znami enny tym, że sposób prowadzi sie w
    obecności węglowodorowego rozpuszczalnika.
  3. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny ty się metanol, a jako węglowodorowy rozpuszczalnik stosuje m, że jako sie toluen.
    składnik (C) stosuje
PL89280008A 1988-06-14 1989-06-14 Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego PL PL162245B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888814012A GB8814012D0 (en) 1988-06-14 1988-06-14 Chemical process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL280008A1 PL280008A1 (en) 1990-01-08
PL162245B1 true PL162245B1 (pl) 1993-09-30

Family

ID=10638589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89280008A PL162245B1 (pl) 1988-06-14 1989-06-14 Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego PL

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5384053A (pl)
EP (1) EP0351053B1 (pl)
JP (1) JPH0238496A (pl)
AT (1) ATE118534T1 (pl)
AU (1) AU631548B2 (pl)
BR (1) BR8902866A (pl)
DE (1) DE68921107T2 (pl)
DK (1) DK287989A (pl)
FI (1) FI892886A (pl)
GB (1) GB8814012D0 (pl)
MX (1) MX16472A (pl)
NO (1) NO892445L (pl)
PL (1) PL162245B1 (pl)
ZA (1) ZA894528B (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9411093D0 (en) 1994-06-03 1994-07-27 Bp Chemicals Additives Detergent additives for lubricating oils, their preparation and use
US5780398A (en) * 1996-12-27 1998-07-14 Chevron Chemical Company High overbased alkyloxy aromatic sulfonate-carboxylates as lube oil additives
US6348438B1 (en) 1999-06-03 2002-02-19 Chevron Oronite S.A. Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate
US6239083B1 (en) * 2000-06-02 2001-05-29 Crompton Corporation Clarification method for oil dispersions comprising overbased detergents containing calcite
US7960324B2 (en) * 2004-09-03 2011-06-14 Chevron Oronite Company Llc Additive composition having low temperature viscosity corrosion and detergent properties
US8603956B2 (en) * 2006-04-12 2013-12-10 Chevron Oronite Company Llc Super overbased polyalkenyl sulfonate and alkylaryl sulfonate composition and process for making the same

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766066A (en) * 1962-04-06 1973-10-16 Lubrizol Corp Groups i and ii metal containing micellar complexes
US3282835A (en) * 1963-02-12 1966-11-01 Lubrizol Corp Carbonated bright stock sulfonates and lubricants containing them
GB1139172A (en) * 1966-01-28 1969-01-08 Monsanto Chemicals Process for the production of oil solutions of sulphonate/carbonate complexes
US3539511A (en) * 1967-11-24 1970-11-10 Standard Oil Co Preparation of alkaline earth sulfonates
US3544463A (en) * 1968-12-19 1970-12-01 Mobil Oil Corp Overbased oil-soluble metal salts
FR2074723A6 (pl) * 1970-01-21 1971-10-08 Exxon Research Engineering Co
GB1483460A (en) * 1974-07-01 1977-08-17 Witco Chemical Corp Process for preparing highly-basic magnesium-containing dispersion
GB1469289A (en) * 1974-07-05 1977-04-06 Exxon Research Engineering Co Detergent additives
US4171269A (en) * 1976-12-27 1979-10-16 Texaco Inc. Sulfurized lubricant composition
US4328111A (en) * 1978-11-20 1982-05-04 Standard Oil Company (Indiana) Modified overbased sulfonates and phenates
GB2037310A (en) * 1978-12-13 1980-07-09 Exxon Research Engineering Co Preparation of basic magnesium sulphonates
GB2037309A (en) * 1978-12-13 1980-07-09 Exxon Research Engineering Co Prearation of basic magnesium sulphonates
US4598026A (en) * 1981-09-21 1986-07-01 The Lubrizol Corporation Metal working using lubricants containing basic alkali metal salts
CA1246615A (en) * 1982-05-22 1988-12-13 Charles Cane Process for the production of alkaline earth metal alkyl phenates
FR2549080B1 (fr) * 1983-07-11 1986-04-04 Orogil Procede de preparation d'additifs detergents-dispersants de tres haute alcalinite a base de calcium et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus
FR2564830B1 (fr) * 1984-05-25 1986-09-19 Orogil Procede de preparation d'alkylaryl sulfonates de metaux alcalino-terreux a partir d'acides alkylaryl sulfoniques lineaires et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus
FR2588268B1 (fr) * 1985-10-03 1988-02-05 Elf France Procede de synthese d'additifs surbases par carbonatation sous pression constante d'anhydride carbonique
US4744921A (en) * 1986-10-21 1988-05-17 Chevron Research Company Methods for preparing, group II metal overbased sulfurized alkylphenols
GB8628609D0 (en) * 1986-11-29 1987-01-07 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
AU1684188A (en) * 1987-05-12 1988-12-06 Hartmut Epple Cooling or heating device
US4879053A (en) * 1988-07-11 1989-11-07 Texaco Inc. Process for preparing overbased calcium sulfonates
DE69009236T2 (de) * 1989-02-25 1994-09-08 Bp Chemicals Additives Verfahren zur Herstellung eines Zusatzkonzentrats für Schmieröle.
US20030081256A1 (en) * 2001-10-30 2003-05-01 Xerox Corporation Method of designing halftone screens using non-orthogonal supercells

Also Published As

Publication number Publication date
DE68921107D1 (de) 1995-03-23
FI892886A0 (fi) 1989-06-13
PL280008A1 (en) 1990-01-08
NO892445D0 (no) 1989-06-13
ATE118534T1 (de) 1995-03-15
US5384053A (en) 1995-01-24
DK287989A (da) 1989-12-15
DK287989D0 (da) 1989-06-13
BR8902866A (pt) 1990-02-01
DE68921107T2 (de) 1995-06-08
JPH0238496A (ja) 1990-02-07
ZA894528B (en) 1991-02-27
FI892886A (fi) 1989-12-15
MX16472A (es) 1994-03-31
AU3641789A (en) 1989-12-21
EP0351053A3 (en) 1990-05-30
GB8814012D0 (en) 1988-07-20
NO892445L (no) 1989-12-15
AU631548B2 (en) 1992-12-03
EP0351053A2 (en) 1990-01-17
EP0351053B1 (en) 1995-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0273588B1 (en) Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
EP0347103B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
US5451331A (en) Process for the production of a lubricating oil additive concentrate
JP2941377B2 (ja) 潤滑油添加濃縮物の製造方法
US6090759A (en) Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
JP2823593B2 (ja) 潤滑油添加剤濃厚物の製造方法
JP2967132B2 (ja) 潤滑油添加濃縮物の製造方法
US6090760A (en) Sulphurized alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
US5397484A (en) Alkaline earth metal sulphurised hydrocarbyl phenate-containing additive concentrate, process for its production and use thereof
PL162245B1 (pl) Sposób wytwarzania koncentratu dodatku do oleju smarowego PL
EP0755998B1 (en) Overbased metal calixarates, their preparation and lubricating oil compositions containing them
RU1836412C (ru) Способ получени концентрата присадки к смазочным маслам
CS277064B6 (en) Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof