PL160929B1 - Sposób wytwarzania nowych antymonokrzemianowych sit molekularnych - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania nowych antymonokrzemianowych sit molekularnych, znamienny tym, że w środowisku wodnym, mieszając poddaje się reakcji związek antymonu, związek krzemu, związek sterujący strukturą R oraz związek nieorganiczny MeX, a wytworzony żel posiadający składniki pozostające w stosunkach molowych: a SbiOs : b S1O2 ■ c MeX : d R : e H2O, gdzie: a — 1 b > 10 c = 2-100 d ^ 0,5 e = 50-10000 PL 160929 Β1 korzystnie 25-150 korzystnie 3-10 korzystnie 2-10 korzystnie 500-5000, miesza się do pełnej homogenizacji, a następnie wygrzewa w naczyniu ciśnieniowym w temperaturze 130-220°C, korzystnie 150-200°C, az do uformowania kryształów, które oddziela się, przemywa, suszy 1 kalcynuje

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych antymonokrzemianowych sit mooekularnych wymieniających aniony SbAMS. Skrót oznacza Antimony Anion-exchanging Molecular Sieues.

Sposobem według wynalazku, mieszając sią reakcji związek antymonu, związek krzemu, związek sterujący strukturą R oraz związek nieorganiczny MeX w temperaturze do 7⁰°C . Wytworzony zel foosia^jący składniki pozostaj^e w sttsunkay^h molowych a S^O^: b

Si02: c MeX: d R: i H20,	gdzie:
a = 1
b 5 10	korzystnie	25 - 150
c = 2 - 100	korzystnie	3-10
o 2i0,5	korzys t nie	2-10
i = 50-10.000	ko rzys t nie	500 - 5.000,
mesza sią dc pełnej h□mltgnlzacJj.	a nastąpnie przez okres 1-45 dni, w zależności od za

o3rtosyl woiiy w żelu^, wygrzewa si^ą w nacz^iu ylenlento»tyl w tlmρpr8tu[zl I³⁰ - 22Q°C_t korzystnie 150 - 200°C az do ulor^mowi^nia sią kryształów antylonokrzemianowyyh SbAMS, które oddziela slę^{, p}ralmywa, susz^y w tl^m^erE^turae 1⁰5 -120°^ ^a następnie prz^y pralp^ływle powietrza kalyynuJl w temperaturze około 500°^

160 929

Do wytworzenia żelu reakcyjnego Jako związek antymonu stosuje się rozpuszczalne antymoniany meali alkaliznnych lub amor^u, pięcioteenek antymonu, kwasy antymonu, albo związek alkoksyantymonu, przy czym zastosowanie alkok6yantmmonu okazało się szczególnie korzystne. Oako związek krzemu stosuje się zol krzemionkowy, zol kwasu krzemowego, albo związek alkoksykrzamu. Zwłaszcza korzystne okazało się zastosowanie zolu krzemionkowego o zawartości S10₂ około 30% wagowych. Oako zwięzek nieorganiczny MeX stosuje się rozpuszczalne sole nieorganiczne Jak węglany, kwaśne węglany oraz wodorotlenki metali alkalicznych lub amonu, przy czym zastosowanie kwaśnych węglanów sodu lub potasu okazało się szczególnie korzystne. Natomiast Jako zwięzek sterujący strukturę R stosuje się alifatyczne lub alicykliczne aminy o ogólnym wzorze N/C*^, gdzie x a 1-6, a z 0,5-4, albo ich pochodne, korzystnie bromek lub wodoootlenek czterypropyroamonlrwy, albo trójpropyloaminę.

Sposób według wynalazku umooliwia drogę bezpośredniej syntezy wytwarzanie nowych antymonokrzemianowych sit m^o^ki^^ar^nych SbAMS z wydajnościę 100% w formie kryształów o wielkości, w zależności od rozcieńczenia i sposobu przygotowania żelu, al do kilkuset mk romet rów.

Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w poniższych przykładach jego wykonania.

Przykład I. Poddaje się reakcji 90,6 g zolu krzemionkowego o zawartości 30% wagowych SiO2» 5,5 g pląctometoksyantymrlu, 8,4 g wodorowęglanu sodu, 45,5 g 20%-rwegr roztworu wodnego wodoootlenku czteroprppyraamolrowegr i 278,0 g wody, w tem^sr^turze pokojowej neszajęc przez 1 godzinę. Uformowany w ten sposób żel o stosunkach molowych: 1 SbgO^j 45 SiOg^: 10 NaHC0g^{: 4} ^/CH.jCHgCH²/^* ^{: 2100} Hg⁰ i wartości ^pH = ⁹,5 umieszcza si^ę w nacz^yniu cisn^η^ι·^ i poddaje krystalizacji bez mieszania przez okres 4 dni., pod ciśnienes^! autogen nym w tempeeaturze 190°0 · Utworzone kryształy po oddzieleniu przemywa się czystę wodą, suszy w temperaturze 110°C przez okres 24 ^godzn, a nastanie prz^y prze^pływie powietrza kalcymu© w temperaturze 500°C przez o^kres ³ dni. uzysku^je si^ę pro^kt zawierająicy' 1⁰°% Itr^ztaUw altymrnrkozemlantwych o wielkości 6x6x2 yjm wykazujęcych rentgenowskie widmo dyfrakcyjne charakterystyczne dla struktury MI. Wytworzone kryształy posiadaję zdolność wymiany anionów takich ^jak: ^I“, Cl ^{, N0}~³ , SO^².

Przykład II. Poddaje się reakcji 228,3 g zolu krzemionkowego o zawartości 30% wagowych SiOg, 13,9 g plęctometoksyantylrlu, 25,2 g wodorowęglanu sodu, 114,2 g 2O%-rwego wodnego roztworu wodorotlenku yztθroprooyrclmrnrowego i 694,5 g HgO, neszajęc w temperaturze pokojowej przez 3 godziny. Uformowany w ten sposób zel o stosunkach molowych;

66205: 45 SiO2: 12 NaHCOg: 4,5/CHgCH2CH2/4N'l 2100 H20 i wartości pH o 10 umieszcza się w naczyniu ilβltθntiwyl i poddaje krystalizacji bez mieszania przez okres 7,5 dnia, pod ciśnieneei autn^gennym w temperaturze 1⁸3°C. Utworzone ^kr^yształ^y oddziela si^ę, ^pozelywa^, susz^y i kalcynuje jak w przykładzie I. Uzyskuje się produkt zawierajęcy 75% krysztaóów antyionokrzemianowych o wielkości 62 x 34 x 19 yui i własnościach jak w przykładzie I.

Altymono^;rzemłanoκe sita lotekulcole SbAMS według wynalazku maję zastosowanie w procesach adsorpcyjnych, w wymlanie anionowe© a także jako selektywne katalizatory w katalizie oksydacyjnoredokkyjnee . Kryształy o dużych roz^arach maję zastosowanie w produkc© memiran s i trwomlrekularnyyh oraz jako złoze fluidalne.

160 ¢29

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (5)

Zastrzeżenia patentowa

1. Sposób wytwarzania nowych antymonokrzemianowych znamienny t y m, ze w środowisku wodnym mieszając antymonu, związek krzemu, związek sterujący strukturą R oraz wytworzony żel posiadający składniki pozostające w stosunkach sit mooekularnych, poddaje sią reakcji związek związek nieorganiczny MeX, molowych, a Sb₂O& : b SiO₂

c ΜθΧ: d R: e HgO. gdzie: a a 1 b 10 korzystnie 25 - 150 c ° 2-100 korzystnie 3 - 10 d 0,5 korzystnie 2 - 10 a 50-10 .000 korzystnie 500

5.000, miesza sią do pełnej hommoenizacji, a nastąpnie wygrzewa w naczyniu ciśmemowym, w tempe^raturze ¹³⁰ - 22⁰°C, ^korzystnie 15° - 2⁰⁰°C az ^do uformowania ^kr^yształów, ^które oddziela sią, przemywa, suszy i kalcynuje.

2. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, ze Jako związek antymonu stosuje sią rozpuszczalne antymoniany mtali alkal ccznych lub amonu, piąciot lenek antymonu kwasy antymonu, albo związek alkoksyantymonu.

3. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, ze Jako związek krzemu stosuje sią zol krzemionkowy, zol kwasu krzemowego, albo związek clkoksykalemu ·

4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako związek nieorganiczny MeX stosuje sią rozpuszczalne sole nieorganiczne oraz w^ddocoJLenki meali alkalicznych lub am^r^u,

5. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że Jako związek sterujący strukturą R stosuje sią alifayyczne lub alicyklcczne aminy o ogólnym wzorze N/C_x/z, gdzie x » 1,6, a z 0,5 - 4, albo ich pochodne.