PL160092B1 - Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych PL - Google Patents
Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych PLInfo
- Publication number
- PL160092B1 PL160092B1 PL27946689A PL27946689A PL160092B1 PL 160092 B1 PL160092 B1 PL 160092B1 PL 27946689 A PL27946689 A PL 27946689A PL 27946689 A PL27946689 A PL 27946689A PL 160092 B1 PL160092 B1 PL 160092B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymerization
- copolymerization
- alkali metal
- product
- addition
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane Chemical compound C1COCCOCCNCCOCCOCCN1 NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910000573 alkali metal alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 claims description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 aromatic carbohydrates Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000003180 beta-lactone group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N naphthalene;potassium Chemical compound [K].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania makromonome- rów poliestrowych na drodze polimeryzacji lub kopolimeryzacji monomerów ß-laktonowych, znamienny tym, ze polimeryzacje lub kopoli- meryzacje monomerów ß-laktonowych o ogól- nym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R1, R2, R3 oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub grupe alkilowa o wzorze CnH 2n+1, w którym n oznacza liczbe calkowita od 1 do 7, prowadzi sie wobec metali alkalicznych, ich stopów lub ich zwiazków z weglowodorami aromatycznymi, korzystnie w obecnosci zwiaz- ków koordynujacych kationy metali. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych na drodze polimeryzacji lub kopolimeryzacji monomerów /J-laktonowych.
Znany jest sposób otrzymywania poliestrów z /3-laktonów w rozpuszczalnikach organicznych zawierających roztwory metali alkalicznych jako inicjatory (opis patentowy PRL nr 140289). Sposób ten pozwala na uzyskanie poliestrów niezawierających końcowych grup funkcyjnych.
Nieoczekiwanie okazało się, że sposobem według wynalazku można otrzymać makromonomery zawierające końcową grupę funkcyjną.
Sposób wytarzania makromonomerów poliestrowych polega według wynalazku na tym, że prowadzi się polimeryzację lub kopolimeryzację /J-laktonów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, gdzie R1, R2 i R3 oznaczają niezależnie atom wodoru lub grupę alkilową o wzorze CnH2n+i w którym n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 7, w obecnościjako inicjatorów polimeryzacji metali alkalicznych jak lit, sód, potas lub rubid, stopów metali alkalicznych jak stop sodu z potasem lub kompleksów metali alkalicznych z węglowodorami aromatycznymi jak naftalenopotas, naftalenosód, antracenopotas.
Obecnie okazało się, że zastąpienie roztworu metalu alkalicznego związkiem tego metalu z węglowodorem aromatycznym lub zastosowanie samego metalu, korzystnie w postaci uprzednio sporządzonego lustra metalu jako inicjatora, poprzez zmianę mechanizmu reakcyjnego prowadzi nieoczekiwanie do nowych produktów - makromonomerów mogących mieć całkowicie różne zastosowania w porównaniu z poliestrami otrzymanymi według opisu patentowego PRL nr 140 289.
Stwierdzono, że prowadząc reakcję polimeryzacji monomerówJ-laktonowych, zawierających przynajmniej jeden atom wodoru w pozacji a w stosunku do grupy karbonylowej i stosując jako inicjatory metale alkaliczne względnie ich stopy, ewentualnie również związki z węglowodorami, w obecności czynników kompleksujących kation jak np. etery koronowe lub kryptaty, z ewentualnym dodatkiem rozpuszczalnika organicznego, można otrzymać makromonomery poliestrowe zawierające nienasyconą grupę końcową. Masę cząsteczkową makromonomerów można kontrolować regulując stosunek stężeń inicjatora i monomeru.
160 092
Jako czynniki kompleksujące kation metalu korzystnie stosowane sę etery koronowe jak 18-crown-6, 15-crown-5, dibenzo-18-crown-6 lub inne, kryptandy jak kryptand (222) albo związki koordynujące kation metalu takie jak np. wysokocząsteczkowy politlenek etylu, oligoglimy lub diglimy.
Polimeryzację lub kopolimeryzację monomerów /3-laktonowych prowadzi się w środowisku bezwodnym korzystnie w temperaturze od 0°C do + 30°C. Czas prowadzenia polimeryzacji zależy od pożądanej masy cząsteczkowej produktu i wyjściowego stężenia monomeru.
Polimeryzację przerywa się przez dodanie wody, kwasu lub innych związków reagujących z anionem karboksylowym, a inertnych w stosunku do nienasyconej grupy końcowej. Otrzymane produkty w zależności od rodzaju monomeru oraz sposobu prowadzenia reakcji są substancjami stałymi lub lepkimi cieczami. Produkty te mogą następnie być poddawane dalszym reakcjom z wykorzystaniem zawartych w nich nienasyconych grup końcowych, jak na przykład kopolimeryzacji z monomerami winylowymi jak styren lub metakrylan metylu w obecności inicjatorów rodnikowych lub jonowych.
Wytwarzane sposobem według wynalazku produkty ulegają degradacji pod wpływem czynników hydrolizujących wiązanie estrowe lub enzymów i z tych względów mogą znaleźć zastosowanie w biologii i medycynie np. jako polimerowe matryce dla leków, implanty itp. Produkty te mogą być również stosowane dla produkcji różnego rodzaju kompozytów.
Przykłady podane poniżej ilustrują sposób według wynalazku.
Przykład I. Do reaktora zawierającego 0,65g metalicznego potasu w formie lustra wprowadza się w atmosferze suchego argonu roztwór 4,4 g eteru koronowego 18-crown-6 w 164 cm3 /J-butyrolaktonu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 20°C w nadmuchu suchego argonu przy intensywnym mieszaniu.
Po 18 godzinach produkt rozpuszcza się w zakwaszonym chloroformie i wytrąca w heksanie. Otrzymuje się 170 g produktu (wydajność 99%) o konsystencji· lepkiej masy. Ciężar cząsteczkowy produktu wyznaczony metodą osmometrii parowej wynosi 10000 a liczba jodowa wyznaczona metodą. Wijsa według polskiej normy PN-78/C-04281 wynosi 2,5g J2/100g produktu.
Przykład II. Do reaktora zawierającego 0,33g metalicznego potasu wprowadza się w atmosferze suchego argonu roztwór 3,2 g kryptatu (22) w 123 cm3 /J-butyrolaktonu. Po 24 godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze 20°C produkt rozpuszcza się w zakwaszonym chloroformie i wytrąca w heksanie. Otrzymuje się 125 g produktu o konsystencji lepkiego proszku (wydajność 97%), ciężarze cząsteczkowym wyznaczonym metodą osometrii parowej równym 15000 oraz liczbie jodowej wyznaczonej metodą podaną w przykładzie I wynoszącej l,7g J2/100g produktu.
Przykład III. Do reaktora zawierającego 3,0g eteru koronowego 18-crown-6 w 86g a-metylo-/J-propiolaktonu wprowadza się w atmosferze suchego argonu, przy intensywnym mieszaniu, 0,4 g stopu sodu z potasem (25:75% wagowo).
Po 4 godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze 25°C produkt rozpuszcza się w zakwaszonym chloroformie i wytrąca w zimnym metanolu. Otrzymuje się 85 g produktu (wydajność 98%) o konsystencji białego proszku. Ciężar cząsteczkowy oznaczony metodą osmometrii parowej wynosi 7500 a liczba jodowa 3,5 g J2/100g produktu.
Przykład IV. Do reaktora zawierającego 8,2g eteru koronowego 18-crown-6 w 103cm3 /J-butyrolaktonu wprowadza się przy intensywnym mieszaniu w atmosferze suchego argonu roztwór 5,2gnaftalenopotasu w 10cm3czterowodorofurenu. Reakcję prowadzi się w ciągu 5 godzin w temperaturze 20°C. Produkt po rozpuszczeniu w zakwaszonym chloroformie wytrąca się w zimnym heksanie. Otrzymuje się 107 g produktu (wydajność 99%) o konsystencji lepkiego oleju, ciężarze cząsteczkowym metodą osmometrii parowej wynoszącym 3400 i liczbie jodowej 7,5 g J2/100g produktu.
Przykład V. Do reaktora zawierającego 1,3 g metalicznego potasu w formie lustra wprowadza się w atmosferze suchego argonu roztwór 8,8 g eteru koronowego 18^(^rown-6 w 82 cm3 /J-butyrolaktonu i 62,5 cm3 /J-propiolaktonu.
Po 10 godzinach reakcji prowadzonej w temperaturze 20°C uzyskany produkt rozpuszcza się w zakwaszonym chloroformie i wytrąca w heksanie. Otrzymuje się 157 g produktu (wydajność 98%) o konsystencji proszku. Ciężar cząsteczkowy produktu wyznaczony metodą osmometrii parowej wynosi 4600 a liczba jodowa wynosi 5,5 g J2/100g produktu.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych na drodze polimeryzacji lub kopolimeryzacji monomerów /J-laktonowych, znamienny tym, że polimeryzację lub kopolimeryzację monomerów /J-laktonowych o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Ri, R2, R3 oznaczają niezależnie atom wodoru lub grupę alkilową o wzorze CnH2n+i, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 7, prowadzi się wobec metali alkalicznych, ich stopów lub ich związków z węglowodorami aromatycznymi, korzystnie w obecności związków koordynujących kationy metali.
- 2. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że polimeryzację lub kopolimeryzację prowadzi się wobec uprzednio sporządzonego lustra metalu alkalicznego lub stopu metali alkalicznych dodając monomer z dodatkiem eteru koronowego lub kryptandu i ewentualnym dodatkiem rozpuszczalnika organicznego.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że polimeryzację lub kopolimeryzację prowadzi się wobec uprzednio sporządzonego lustra metalu alkalicznego lub stopu metali alkalicznych dodając monomer z dodatkiem węglowodoru aromatycznego, korzystnie naftalenu i ewentualnym dodatkiem eteru koronowego lub kryptandu oraz rozpuszczalnika organicznego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27946689A PL160092B1 (pl) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27946689A PL160092B1 (pl) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL160092B1 true PL160092B1 (pl) | 1993-02-26 |
Family
ID=20047347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27946689A PL160092B1 (pl) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL160092B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110352209A (zh) * | 2016-12-05 | 2019-10-18 | 诺沃梅尔公司 | 含有生物成因碳的β-丙内酯基共聚物，其生产方法及其用途 |
| US10759899B2 (en) | 2017-08-03 | 2020-09-01 | Colorado State University Research Foundation | Recyclable polymers based on ring-fused gamma-butyrolactones |
-
1989
- 1989-05-15 PL PL27946689A patent/PL160092B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110352209A (zh) * | 2016-12-05 | 2019-10-18 | 诺沃梅尔公司 | 含有生物成因碳的β-丙内酯基共聚物，其生产方法及其用途 |
| US10759899B2 (en) | 2017-08-03 | 2020-09-01 | Colorado State University Research Foundation | Recyclable polymers based on ring-fused gamma-butyrolactones |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104105718B (zh) | Raft聚合物 | |
| US5962609A (en) | Free radical polymerisation process | |
| CN103221435A (zh) | 连续流聚合方法 | |
| JPH01101394A (ja) | オットー機関用燃料 | |
| JPH0735411B2 (ja) | 改良したフリーラジカル重合方法 | |
| JPH0257804B2 (pl) | ||
| MXPA97002791A (en) | Polymerization process of radicals lib | |
| CN107108489A (zh) | 通用的raft剂 | |
| US4141806A (en) | Bulk photo polymerization process for esters of acrylic and methacrylic acids | |
| PT94080A (pt) | Processo para a preparacao de copolimeros soluveis em agua de acidos dicarboxilicos monoetilenicamente nao saturados e de monomeros nao saturados | |
| EP0739359A1 (en) | Free radical polymerisation process | |
| EP0542877B1 (en) | Polymerisation of vinyl monomers with a new catalytic system | |
| CN107922344A (zh) | 通用的raft剂 | |
| JPH0571606B2 (pl) | ||
| EP0119414A2 (en) | Preparation of low molecular weight styrene-maleic anhydride copolymers and sulfonated copolymers thereof | |
| PL160092B1 (pl) | Sposób wytwarzania makromonomerów poliestrowych PL | |
| Overberger et al. | Ionic Polymerization. The Effect of Solvents on the Copolymer Composition in Cationic Catalyzed Polymerization | |
| CN110790851B (zh) | 一种水解聚马来酸酐的合成方法 | |
| EP0466808A1 (en) | HIGH-SOLID COPOLYMERIZATION PROCESS OF MALEIC ANHYDRIDE AND ALKYL VINYL ETHER. | |
| JP3489893B2 (ja) | 片末端に官能基を有するポリメタクリレートおよびその製造法 | |
| US3890288A (en) | Process for making poly-alpha-oxyacrylic acid and its alkali metal salts | |
| JPH0218495A (ja) | オットー機関用燃料 | |
| KR20040086410A (ko) | 라디칼 중합성 화합물의 금속염의 제조방법 | |
| EP0097063A1 (en) | Process for production of polymers of unsaturated acids | |
| EP0630912B1 (en) | Vinyl acetylsalicylate-vinyl alcohol based copolymer |