PL159555B1

PL159555B1 - Sposób utwardzania nienasyconych zywic poliestroimidowych PL

Info

Publication number: PL159555B1
Application number: PL29342988A
Authority: PL
Priority date: 1988-10-07
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1992-12-31

Abstract

1. Sposób utw ardzania nienasyconych zywic polies- troimidowych przez dodanie zwiazków nadtlenowych i trzeciorzedowych amin aromatycznych oraz zwiazków metali o zmiennej wartosciowosci i nadanie ksztaltu, znamienny tym, ze jak o aminy trzeciorzedowe stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza grupe alkilow a, zwlaszcza butylowa lub 2-etyloheksylowa, grupe alkenylowa, zwlaszcza allilowa lub grupe arylowa, zwlaszcza fenylowa, o-krezylowa, p-tert-butylofenylo- wa, p-heksylofenylowa lub p-nonylofenylowa, a R ozna- cza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe metylowa lub stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym k wynosi 2-15, a R ma podane powyzej znaczenie lub sto- suje sie zwiazki o wzorze ogólnym 3, w którym R i k maja podane powyzej znaczenia lub stosuje sie zwiazki o wzo- rze ogólnym 4, w którym m wynosi srednio od 2,5 do 20, R ma podane powyzej znaczenie, a X oznacza grupe o wzorze ogólnym 5, 6 lub 7, w której n wynosi srednio od 0,1 do 3, p wynosi 2-4, a r wynosi 2 ,4 lub 6 lub stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym 8, w którym X i m maja podane powyzej znaczenia, a Y oznacza grupe alkilowa zaw ierajaca od 1 do 4 atom ów wegla, grupe cykloheksy- lowa, 2-etyloheksylowa lub grupe o wzorze ogólnym 9, w którym R m a podane powyzej znaczenia. W z ó r 1 W z ó r 2 W z ó r 3 W z ó r 4 Wzór 5 W z ó r 6 Wzór 7 Wzór 8 Wzór 9 PL

Description

Przedmiotem wynalazku Jest sposób utvzardzania nienasyconych żywic poliestroimldw^ch przez dodanie związków nadtlenowych i trzec^rzd^wych amin aromatycznych oraz ewentualnie związków metali o zmiennej wartościowości i nadanie kształtu.

Znane s^posoby utwardzania nienasyconych żywic jllestoolmittówych ^polegają na tym, że Jako, inicjatory ^polimeryzacji rcrinikowej stosuje się związki nadtlenowe, ^np, nadtlenek ^beiutoilu, ⁿadtlenek raetyloetyloketonu, wodoronadtlenek ^kumylu i ewentualnie Jako ^przyś^pieszacze ^polirneryzacJi zwi^ązki metali o zmiennej wartościowości n^p. naftenian ^kobaltu oraz trze^orzędowe aminy aromatyczne Jak N, ?;-dimetyloanilina. Stosowane trzecOrzęctówe aminy aromatyczne są lotne i toksyczne, co znacznie pogarsza wo^runki przelwtórstwa żywic nienasycon^ych.

Celem wynalazku Jest usunięcie wymienionych wyżej trudności przez zastosowanie nowe^go sposob^{u u}twardzanie nienasyconych ^żywic poliestoolmidowyc^ polegającego na wprowadzeniu nowe^go przyśpieszacza polimeryzacji o zmniejszonej toksycznoOi i lotnoOi. ^przydatnośó ^do tego celu wybrane^{j g}rupy ^nowych ol^ggomerycznych polihydroksyeterów zawierających trzecOzęędowe ^grupy aminowe trudno b^yłoby ^prze^widzieó.

Obecnie sΐo·irΓdrrir, że poprawę warunków higienicznych podczas przetwórstwa niriasycniych żywic pollestr^m:niOowych uzyskuje się przez opΓroodzenir w procesie utwardzania tΓzecrorzęOooych amin aromatycznych o wioirn ogólnym 1, w których A oznacza grupę alkilową, zwłaszcza butylową lub 2-rtyroheksyloo^, grupę alkenylową, zwłaszcza al^lową lub grupę arylową, zwłaszcza fenylową, okrezylową, p-te?t, bu'tylofriylooą, p-heksylofenylową lub p-iOiylrfrnylroą, a R oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupę metylową, lub przez wprowadzenie amin aromatycznych o wzorze ogólnym 2,

159 555 w którym k w^nosS· 2-15, a R ma podane poiw^żeJ znaczerdLe, lub przez w^owadzerdLe am.n aromatycznych o wzorze ogólnym 3, w którym R i k mmją podane powtój znaczerdLa, lub przez wprowadzenie amin aromatycznych o wzorze ogólnym 4, w którym m wnosi średnio od 2,5 do 20, R ma podane powyej znaczerUe, a X oznacza grupę o ^orze ogólnym 5,6 lub 7, w której n W^_nosl średnio od 0,1 do 3, a p wnosi od 2 do 4 a r wnosi 2, 4 lub 6, lub przez wprowadzenie amin aromatycznych o wzorze ogólnym 6, w którym X i m mają podane pow^oj znaczenia, a Y oznacza grupę alkioową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, grupę cykloheksylową, 2-etyloheksylową lub grupę o lreorze ogólnym 9, w którym R ma podane pow^żej znaczerdLe.

Stosowane w sposobie według wynalazku związki o worze ogólnym 1, 2, 3, 4 i 8 są produktami uzyskiwanymi przez reakcję amin aromatycznych, zwłaszcza aniliny, p-toluidyny i N, N-dimetylo-p-fenylenodiaminy, ze związkami i żywicami epoksydowym. Stosowane związki o wzorze ogólnym 1 są to produkty przyłączenia amin aromatycznych do związków monoepoksydowyoh,

Jak eter butylowogUcydylowy, 2-etyloheksylowoglicydowy» allilowoglicydylowy, fenylowogUcydylowf, o-kΓezclowoggicydclowC» p-tert,butyOofenygowoglCcydyl¢wy, p-heksylofenclgooggliydclowy i p-nonylofenylloogliccdylowy· Produkty te są bardzo mało lotne, toteż są praktycznie nieszkodliwe dla pracowników.

Szczególnie korzystnie stosuje się oligomery aminowe o wzorze ogólnym 2, 3, 4, i 8, które są nielotne. Uzyskuje się Je przez przyłączenie wcnle]nLoncih pow^-^^.J amin aromatycznych do związków 1 żywic di-epoksydowch, Jak dianowe żywice epoksydowe, alifatyczne żywice epoksydowe, których głównymi składnikami są etery diglicydyOooe glikolu etyeenowego, Zietylengoegl,trlet^enowego, 1,4-butylenowego lub 1,6-heksclenooegg, oraz Ν,Ν-diglicydclgamlllna i Ν,Ν-diglicydylo-p-toluidyna.

W sposobie utwardzania według wynalazku na 100 części wagowych żywicy poliestgoimZgowlJ stosuje się 0,005 - 0,15 części wagowoh azotu zawartego w am^e trzeciorzędowej o wzorze ogólnym 1,2, 3 i 8 w których to wzorach R, X, Y, k im mają podane pow^ej znaczenia, a utwatZzanll przeprowadza się w temperaturze od-10°C do + 45°C.

W sposobie według wnalazku stosuje się zwłaszcza układy utwardzające złożone z nadtlenku bemoHu i związków o morze ogólnym 1, 2, 3, 4 i 8. Można również stosować układy utwardzające złożone ze związku nadtlenowego, Jak nadtlenek ketonu lub w<giogonadZllnek, który spełnia rolę inicjatora, czyli utwardzacza 1 związku metalu o wartościowości, który spełnia rolę aktywatora, czyli przyśpieszacza, oraz związku o wzorze ogólnym 1, 2, 3, 4 lub 8 który spełnia rolę pro^^^<^jra.

w sposobie według wynalazku stosuje się nienasyignl żywice ρgHestgoimZgool w postaci roztworów pllilstgoimidów nienasyconych w monomerze olnyOowm zwłaszcza w styrenŁe, skrytów™ zwłaszcza w di^^l^l^y^lanŁe glikolu trettylegowego lub alli0owm, Jak italan dialllOowc·

Przykład I. Do 100g nienasyconej żywicy plliestgoemZgoweJ uzyskanej przez polikondeesaiję bezwodnika maleinowego, bezwodnika tetrahyZroftaOowego, bezwo^rd-ka trlmeltgowlgo, 4,4'- diamieoZifenyloeltaeu, glikolu etylenowego i glikolu neopentyloolgo i zawierającej 42% styrenu, dodaJe się 1 g nadtlenku beiBoOlu i 0,5 g 40-procenOowlgo roztworu w 1-butokscprlpanolu-2 amiey o wzorze ogólnym 8, w którym X oznacza grupę o wzorze ogólnym 5, w którym e wziosi 0,1, Y oznacza grupę o wzorze ogólnym 9, w którym R ozeacza grupę mmi/lową, a m wynosi 5.

Żywica żeluje w temperaturze pokojowej w ilągu 27 minut.

Przykład II. Do 100 g nienasyconej żywicy polilstooieidoolJ, uzyskanej przez poHkoeZlesację bezwodnika maleinowego, kwasu izoftalowlgo, bezwodnika trielltgo*lgo, 4,4- Ziam^eoZiflecloeltaeu, glikolu ltylenoolgo i glikolu nlopeetyloolgl zaoOerająieJ 45% styrenu, dodaje się 1 g nadtlenku bermoOlu i 6 g 50-proclntoolgo roztworu w acetonie amidy o wzorze ogólnym 4, w którym X ozeacza grupę o wzorze 6, R ozeacza atom wodoru, p wnosi 3, e wnosi średnio 0,20 a m wynosi 3

Żywica żeluje w temperaturze pokojowej w ciągu 18 minut.

159 555

Htor 5

- ICHz^HrO^ęHj-ę^CHr⁰ f&łrCHrófc r OH ^Ρ

Wzór € ‘

- {CH^-C^HC-tf-W ^CH2~ ^r OH ^r

Jn /7zo> 7

- -N---Hr-^H-CHr^O-A^-^O?--^^--H-CHY ^OH OH

HzÓr 8 =\

Wzór 9

A^O-CHy^CH-CH-N-CHiCH-OHiO OH At OH

Wzór -N-HW CH-CH /

R

Wzor2

R R

Wzór 3 —N-CHręHCHrO-MCMi-CHCMi ~ OH OH

R

HzÓr4

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 5000 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób utwardzania nienasyconych żywic poliesrroimidowych przez dodanie związków nadtlenowych i trzecrrzzęrooych amin aromatycznych oraz związków iietai o zien^^^ wartościowości i nadanie kształtu, znamienny tym, że Jako aminy trzecoorzdoowe stosuje się związki o wzorze ogólnym 1, w których A oznacza grupę alkioową, zwłaszcza butylową lub 2-etyroheksyrową,grupę alkenylową, zwłaszcza alliową, lub grupę arylową, zwłaszcza fenylową, o-krezylOTą, p-tert, butylofenylową, p-heksylofenylową lub p-nonylofenylową, a R oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę metylową, lub stosuje się związki o ^orze ogólnym 2, w których k wynosi 2-15, a R ma podane powitej znaczenie, lub stosuje się związki o wzorze ogólnym 3, w którym R 1 k mają podane powyżej znaczerda, lub stosuje się związki o wzorze ogólnym 4, w którym m wynosi średnio od 2,5 do 20, R ma podane pow^ej znaczeide, a X oznacza grupę o worze ogólnym 5,6 lub 7, w której n l^nosi średnio od 0,1 do 3, p wynosi 2 - 4, a r ^nosl 2, 4 lub 6 lub, stosuje się związki o wzorze ogólnym Θ, w którym X im mają podane pow^żej znaczeinLa, a Y oznacza grupę alkUową zawierającą od 1 do 4 atomów węgla, grupę cykloheksylową, 2-etyroheksylooą lub grupę o worze ogólnym 9, w którym R ma podane znaczenia.

2. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że na 100 części wagonach nienasyconej żywicy poliestroimldrwej stosuje się 0,005 - 0,15 części wagowych azotu zawartego w aminie trzecioręędowej o wzorze ogólnym 1, 2, 3, 4 lub 8, w których to wtórach R, X, Y, k 1 m mają podane pow^ej znaczerna, a utwardzanie przeprowadza się w temperaturze od - 10°C do + 45°C.