PL158895B1 - kach z tworzyw sztucznych do zywnosci i napojów oraz czujnik do okreslania skazen wpojemnikach wielokrotnego uzytku z tworzywa sztucznego PL PL PL PL - Google Patents

kach z tworzyw sztucznych do zywnosci i napojów oraz czujnik do okreslania skazen wpojemnikach wielokrotnego uzytku z tworzywa sztucznego PL PL PL PL

Info

Publication number
PL158895B1
PL158895B1 PL1989278411A PL27841189A PL158895B1 PL 158895 B1 PL158895 B1 PL 158895B1 PL 1989278411 A PL1989278411 A PL 1989278411A PL 27841189 A PL27841189 A PL 27841189A PL 158895 B1 PL158895 B1 PL 158895B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
sensor
light
container
contaminants
fact
Prior art date
Application number
PL1989278411A
Other languages
English (en)
Other versions
PL278411A1 (en
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of PL278411A1 publication Critical patent/PL278411A1/xx
Publication of PL158895B1 publication Critical patent/PL158895B1/pl

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/84—Systems specially adapted for particular applications
    • G01N21/88—Investigating the presence of flaws or contamination
    • G01N21/90—Investigating the presence of flaws or contamination in a container or its contents
    • G01N21/9018—Dirt detection in containers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0078—Testing material properties on manufactured objects
    • G01N33/0081—Containers; Packages; Bottles
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/84—Systems specially adapted for particular applications
    • G01N21/88—Investigating the presence of flaws or contamination
    • G01N21/94—Investigating contamination, e.g. dust

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Investigating Materials By The Use Of Optical Means Adapted For Particular Applications (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

1 . Sposób wykrywania obecnosci substan- cji skazajacych w wielokrotnego uzytku poje- mnikach z tworzyw sztucznych do zywnosci i napojów, które poddaje sie dzialaniu substan- cji skazajacych, znamienny tym, ze na wew- netrznej stronie pojemnika mocuje sie czujnik wykrywajacy zmiany jego optycznej gestosci kiedy poddany jest dzialaniu skazajacemu, a nastepnie oznacza sie optyczna gestosc czuj- nika przez naswietlanie ultrafioletowe i doko- nuje sie pomiaru reakcji czujnika na to ultra- fioletowe naswietlanie oraz porównuje sie optyczna gestosc czujnika z optyczna gestoscia nieskazonego typowego czujnika. Fig. 1 PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wykrywania obecności substancji skażających w wielokrotnego użytku pojemnikach z tworzyw sztucznych do żywności i napojów oraz czujnik do określania skażeń w pojemniku wielokrotnego użytku z tworzywa sztucznego.
Polimerowe pojemniki do napojów, które zasadniczo nadają się do wielokrotnego napełniania stosowane są do różnorodnych napojów bezalkoholowych, takich jak Coke, Diet Coke, Pepsi, Die Pepsi, 7 UP, Dr Pepper, piwo korzenne, napój śmietankowy, Sprite, Regular Slice, Die Slice, piwo imbirowe i tym podobne. Oczekuje się, iż w przyszłości piwo i inne napoje alkoholowe będą sprzedawane w polimerowych pojemnikach wielokrotnego użytku. Obecnie, na świecie używa się milionów pojemników polimerowych, których wykorzystanie będzie wzrastać.
Pojemniki te wytłaczane są z kopolimerów akrylenitrylu, politeraftalanu (PET), etylenu, nylonu bezpostaciowego oraz kompozytów wielowarstwowych, jak też szerzej stosowanych żywic formowalnych stanowiących polietylen i polipropylen.W odróżnieniu od pojemników szklanych, które nie wchłaniają zanieczyszczeń i są stosunkowo proste w użyciu, polimerowe pojemniki na napoje będą wchłaniały zanieczyszczenia, które się w nich znajdą. Na przykład, olejek sosnowy lub cytrynowy zostanie wchłonięty przez strukturę pojemnika polimerowego i po umieszczeniu w nim napoju substancja zanieczyszczająca przedostanie się do napoju, zmieniając jego smak. Poważniejszy problem powstaje, gdy w pojemniku z tworzywa polimerycznego znajdą się substancje toksyczne, takie jak lindane, parathion i tym podobne. Substancje te są także wchłaniane przez pojemnik z tworzywa polimerycznego i mogą później przedostać się do napoju, którym zostanie napełniony pojemnik. Problem ten skutecznie hamował szerokie stosowanie w handlu pojemników polimerowych wielokrotnego użytku.
Mimo to, ze względu na konieczność oszczędzania energii materiałów i powierzchni wysypisk śmieci, przemysł spożywczy w szeregu państw planuje wprowadzenie wielokrotnego używania pojemników polimerowych. Poważną przeszkodą w tych czynionych wysiłkach będą trudności w określaniu czystości pojemnika polimerowego.
150 895
Znane są sposoby automatycznego badania pojemników polimerowych stanowiących stan techniki, które ukierunkowane są głównie na wykrywanie uszkodzeń powierzchniowych lub resztek cieczy pozostałych w pojemniku.
Znany jest z opisu patentowego US nr 4 459 023 sposób badania pojemnika na zanieczyszczenie kurzem lub innymi uszkodzeniami, pęknięciami przy użyciu spolaryzowanej sondującej wiązki świetlnej oraz układu polareidealnych detektorów świetlnych.
Znany jest również z opisu patentowego US nr 4 368 980 sposób wykrywania obecności pozostałości produktów lub cieczy, na przykład wody i oleju, które stanowią resztki pozostające wewnątrz pojemnika, przy wykorzystaniu zjawiska absorpcji promieni infraczerwonych przez wodę. Inne rozwiązania objęte stanem techniki w tej dziedzinie odnoszą się do zmian barwy pasma lub komórki elementarnej wystawionej na działanie określonej substancji lub atmosfery (na przykład tlenku etylenu, pary, wody, normalnych warunków atmosferycznych, itp.). W tych opisach patentowych sposób wykrywania zanieczyszczeń oparty jest na wizualnym określaniu zmiany barwy lub konfiguracji. W żadnym znanym ze stanu techniki sposobie badania zanieczyszczeń nie był stosowany czujnik przymocowany do wnętrza pojemnika, a następnie wystawionego na działanie promieni ultrafioletowych, w celu natychmiastowego wykrycia w strukturze pojemnika polimerowego pewnej ilości różnych zanieczyszczeń.
Celem rozwiązania według wynalazku jest możliwość zapewnienia ponownego wielokrotnego wykorzystania w handlu polimerowych pojemników do napojów i żywności za pośrednictwem opracowania prostego skutecznego sposobu wykrywania zanieczyszczeń w pojemniku polimerowym, eliminującym kosztowne sposoby badań i urządzenia analityczne, zastąpione łatwym niekosztownym sposobem wykrywanie natychmiastowe szerokiego zakresu zanieczyszczeń.
Sposób wykrywania obecności substancji skażających w wielokrotnego użytku pojemnikach z tworzyw sztucznych do żywności i napojów poddanych działaniu substancji skażających, w którym według wynalazku na wewnętrznej stronie pojemnika mocuje się czujnik wykrywający zmiany jego optycznej gęstości kiedy poddany jest działaniu skażającemu, a następnie oznacza się optyczną gęstość czujnika przez naświetlanie ultrafioletowe i dokonuje się pomiaru reakcji czujnika na to ultrafioletowe naświetlanie oraz porównuje się optyczną gęstość czujnika z optyczną gęstością nieskażonego typowego czujnika.
Pomiaru wpływu czujnika na naświetlanie ultrafioletowe dokonuje się wizualnie.
W sposobie według wynalazku wprowadza się dwa składniki reagujące, z których jeden poddaje się naświetlaniu ultrafioletowemu, a drugi zmianie przezroczystości świetlnej, kiedy reaguje na skażenia, a następnie proces prowadzi się z reagującym składnikiem o właściwościach fosforescencyjnych albo fluoroscencyjnych.
Sposób według wynalazku prowadzi się ze składnikiem zmieniającym przezroczystość i reagującym na skażenia nietoksycznym polimerem nieabsorbującym ultrafioletowego światła. Również stosuje się czuły składnik z reagującym luminoforem i pilotującym luminoforem. Pilotujący luminofor stosuje się za pośrednictwem porównania stopnia korekty dla optycznej interferencji. Stosuje się w tym sposobie fosforencyjnym składnik czujnika z nieograniczoną zawartością pigmentu. Stosuje się również czujnik naświetlania o ultrafioletowym świetle w zakresie 200-300 nanometrów.
W sposobie według wynalazku stosuje się czujnik o nieprzepuszczalnej gęstości określonej użyciem świetlnego detektora pracującego w zakresie pomiaru najwyżej fluoroscencji, albo fosforescencji czujnika.
W tym procesie dokonuje się pomiaru fosforescencji świetlnym detektorem z czujnikiem co najmniej jednomikrosekundowym po reakcji ultrafioletowego światła. Czujnik stosuje się z czystym kauczukiem silikonowym i luminoforem siarczku cynku.
W sposobie według wynalazku stosuje się czujnik zawierający warstwę wierzchnią i spodnią, które są przyłączone do pojemnika, a wierzchnia z tych warstw składa się zasadniczo z
158 895 czystego kauczuku silikonowego, natomiast spodnia warstwa zasadniczo z luminoforu siarczku cynku i czystego kauczuku silikonowego. W procesie tym stosuje się świetlny detektor pracujący w zakresie 450-550 nanometrów. Czułość składnika określa się odbijającym promieniowaniem.
W sposobie według wynalazku, stosuje się czuły składnik stanowiący metaliczne powierzchnie albo rozproszoną fazę posiadającą różny wskaźnik załamania tego drugiego składnika.
W procesie tym gęstość optyczną czujnika określa się pomiarem reakcji z pojemnikiem z tworzywa sztucznego względem ultrafioletowego naświetlania przechodzącego przez czujnik.
W innym prowadzeniu sposobu według wynalazku mocuje się czujnik na wewnętrznej stronie pojemnika, jako odejmowany, albo rozpuszczający się, kiedy wystawiony jest na działanie czujnika skażającego i określa się jego obecność, albo nieobecność za pośrednictwem obszaru pojemnika, w którym czujnik poddaje się działaniu ultrafioletowego światła i dokonuje się pomiaru obszaru na ultrafioletowe naświetlanie.
Czujnik według wynalazku do określania skażenia w pojemniku wielokrotnego użytku z tworzywa sztucznego dopuszczonego do przetrzymywania żywności albo napojów, zawiera dwa składniki, z których jeden reaguje na naświetlanie ultrafioletowe, a drugi na zmienną przezroczystość świetlną, kiedy reaguje na wybrane skażenia.
Czujnik według wynalazku zawiera czysty kauczuk i luminofor siarczku cynku oraz zawiera warstwę wierzchnią i spodnią, przyłączone do pojemnika,z których wierzchnia warstwa składa się zasadniczo z czystego kauczuku silikonowego, a spodnia zasadniczo z luminoforu siarczku cynku i czystego kauczuku silikonowego.
Przedmiot wynalazku został uwidoczniony w przykładach wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia w przekroju poprzecznym pojemnik polimerowy z czujnikiem przymocowanym do wewnętrznej ścianki dna pojemnika, natomiast nad pojemnikiem jest usytuowane źródło promieni ultrafioletowych, skierowanych na czujnik od strony wejścia do pojemnika, a detektor świetlny znajduje się po drugiej stronie czujnika, fig. la - podobne rozwiązanie do pojemnika z fig. 1, z detektorem świetlnym umieszczonym obok źródła światła ponad wejściem do pojemnika, fig. 2 - w częściowym przekroju poprzeczny pojemnik polimerowy oraz czujnik dwuwarstwowy przymocowany do wewnętrznej ścianki dna pojemnika, fig. 3 - wykres wzrostu fosforescencji względnej czujnika, przy zetknięciu się ze środkiem czyszczącym Roal Pine stosowanym w gospodarstwie domowym, fig. 4 - wykres wzrostu wartości absorbcji optycznej czujnika po
O zetknięciu z pestycydem Thiodan , fig. 5 - wykres fosforescencji względnej czujników po długotrwałym kontakcie z Cherry Coke i Coke Classic, fig. 6 - wykres fluorescencji względnej czujnika po długotrwałym kontakcie z Charry Coke, fig. 7 - wykres wartości absorbcji składników otrzymanych drogą ekstrakcji z Cherry Coke przy użyciu rozpuszczalnika niepolarnego, fig. 8 - wykres wzbudzania i emisji widm dla dwóch limunoferów.
W sposobie według wynalazku czujnik 12 (fig. 1) przymocowany jest do wewnętrznej powierzchni pojemnika polimerowego 11. Wiele zanieczyszczeń powoduje zmiany w gęstości optycznej (na przykład zmętnienie) czujnika po zetknięciu się z nim. Zwykle zmiana ta jest efektem rozpuszczenia zanieczyszczenia w czujniku. Taka zmiana w gęstości optycznej może być wykryta przez poddanie czujnika działaniu promieniowania ultrafioletowego ze źródła światła 13. Detektor świetlny 14 wykorzystywany jest do określania oddziaływania czujnika na promieniowanie ultrafioletowe. Możliwe są rozmaite sposoby umieszczenia źródła światła i detektora świetlnego. Na przykład, na fig. 1, detektor świetlny znajduje się pod pojemnikiem, pod kątem 180° do źródła światła znajdującego się nad otworem pojemnika. Inny sposób postępowania przedstawiono na fig. la, który polega na umieszczeniu detektora świetlnego obok źródła światła nad otworem pojemnika.
Istnieje szereg różnych metod wykorzystania tego sposobu przez przemysł żywnościowy i napojów. Np. w przemyśle pojemników na napoje z tworzyw sztucznych czujnik mógłby być przymocowany wewnątrz butelki, przykładowo na powierzchni dna, przed napełnieniem butelki płynem.
158 895
Przymocowanie czujnika mogłoby nastąpić podczas początkowego pierwotnego wytwarzania pojemnika (butelki) lub też później. Czujnik mógłby być przymocowany metodą klejenia, spawania, malowania natryskowego itp.
Następnie butelkę napełnia się napojem i sprzedaje. Po użyciu butelka wraca do wytwórni w celu powtórnego napełnienia. Jako część procesu napełniania (lub też w osobnej operacji przed napełnianiem) sprawdza się butelkę, aby się przekonać, czy czujnik został skażony. Ponieważ przewiduje się, że miliony butelek muszą być sprawdzone na skażenie, sposób musi być w zasadzie natychmiastowy. Z tego powodu sposób będzie prawdopodobnie stosowany przy użyciu ruchomego przenośnika taśmowego pojemników. Gdy każdy pojemnik przesuwa się w odpowiednie położenie, wtedy jest poddany działaniu światła nadfioletowego. Wtedy detektor światła obserwuje wpływ czujnika na światło nadfioletowe i w ten sposób oznacza gęstość optyczną czujnika.
Na podstawie porównania gęstości optycznej czujnika (tj. odczytu na detektorze światła z gęstością optyczną nieskażonego czujnika wzorcowego) butelkę albo przyjmuje się albo odrzuca jako skażoną.
Zwykle czujnik składa się z dwu składników. Jeden z nich zmienia współczynnik pochłaniania po wystawieniu na działanie interesujących nas substancji skażających, a drugi ulega pewnej wykrywalnej zmianie podczas naświetlania światłem nadfioletowym. Nieskażony czujnik musi być przezroczysty w zakresie długości fal nadfioletu na wystarczającej długości przejścia, aby światło osiągnęło odpowiadający składnik czujnika. Sposób rozumowania przy projektowaniu tego czujnika opiera się na fakcie, że jeśli czujnik staje się nieprzejrzysty na pewne światło w nadfiolecie po wystąpieniu na działanie substancji skażających, to odpowiadający składnik czujnika nie zobaczy światła nadfioletowego i nie będzie odpowiadał, co miałooy miejsce, gdyby czujnik nie uległ uprzednio skażeniu. Detektor 14 zarejestruje tę różnicę w odpowiedzi i w rezultacie osądzi, czy czujnik był poddany skażeniu. Ponieważ pojemnik z tworzyw sztucznych może także absorbować substancje skażające, można przyjąć, że skażony czujnik odpowiada skażonemu pojemnikowi z tworzyw sztucznych. Jest także możliwe, aby składnik odpowiadający na nadfiolet znajdował się nie w czujniku, lecz w samym pojemniku z tworzywa sztucznego.
Długość fali światła nadfioletowego stosowanego do oświetlania czujnika powinna być w zakresie 200-300 nm (nanometrów). Nieoczekiwanie, większość potencjalnych substancji skażających, na jakie mogą być wystawione butelki z tworzyw sztucznych, mają składniki węglowodorowe absorbujące w nadfiolecie o wysokich współczynnikach ekstynkcji w zakresie 200300 nm. Substancje absorbujące UV lecz niewęglowodorowe o charakterze bardziej polarnym zwykle budzą mniejsze zastrzeżenia, ponieważ rozdzielają się bardziej korzystnie do fazy wodnej niż do pojemnika z tworzyw sztucznych.
Składnik próbki absorbujący substancję skażającą powinien spełniać kilka właściwości, aby zapewniać najlepszą detekcję skażenia, powinien absorbować węglowodory co najmniej w równym stopniu jak materiał pojemnika, lecz nie powinien ekstrahować dużych ilości substancji aromatycznych z produktu, który ma być zawarty w tymże pojemniku.
Inną potencjalnie pożądaną cechą składnika absorbującego skażenie z przykładu II jest, aby po poddaniu działaniu skażenia próbka albo rozpuszczała się, albo została oddzielona od pojemnika.
Gdy źródło światła UV oświetla obszar, w którym był przymocowany kupon nie ma tam już czujnika i oczywiście brak odpowiedzi czujnika. Detektor światła czuje ten brak odpowiedzi i można przyjąć, że pojemnik był skażony.
Jednym z czynników, jaki należy uwzględniać podczas wyboru składnika absorbującego substancję skażającą w czujniku, jest to, czy utraci on swą zdolność pochłaniania gdy przestanie być wystawiany na działanie substancji skażających. Mogłoby to spowodować ponowny po158 895 wrót do przezroczystości szybciej niż przebieg usunięcia skażających substancji z pojemnika uwidocznionych w przykładzie VI.
Składniki polimerowe, jakie mogą absorbować substancje skażające, obejmują takie nietoksyczne, nie absorbujące w nadfiolecie polimery, jak poliizobutylen, polimery metakrylanowe i kopolimery etylenu.
Zalecanym składnikiem absorbującym substancje skażające w czujniku jest kauczuk silikonowy (usieciowany polidimetylosiloksan). Kauczuk silikonowy posiadający większość z opisanych powyżej pożądanych właściwości, ma doskonałą przezroczystość w zakresie UV, szybko absorbuje węglowodory (około IO4 razy szybciej ni.ż PET), a jego adhezja do badanego mate^ału pojemnika, politereftalanu etylenu, ulega zniszczeniu pod wpływem stężonych substancji skażających uwidocznionych w przykładzie II. Czujnik także wykazuje nieoczekiwaną selektywność absorpcji substancji skażających w porównaniu z ekstrahowalnymi węglowodorowymi składnikami napojów, jakie mogą być pakowane w pojemniki wielokrotnego stosowania. Pokrótce, napoje te nie powodują nieprzezroczystości czujników na kauczuku silikonowym nawet po dłuższych okresach wystawienia ich na działanie jak uwidoczniono na przykładzie V.
Można zastosować różne mechanizmy detekcji w składniku czujnika wrażliwego na światło nadfioletowe. Obejmują one współczynnik odbicia przez warstwę metaliczną lub przez rozproszenie światła z fazy rozproszonej o współczynniku załamania światła innym niż składnik absorbujący. (W tym wypadku światło miałoby tę samą długość światła, jak źródło światła).
W tej metodzie detekcji otrzymuje się mniejszy współczynnik odbicia po skażeniu czujnika, ponieważ składnik absorbujący substancję skażającą staje się nieprzezroczysty. Sposób ten omówiono w przykładzie IV, przedstawiono prowadzenie procesu, w którym w zasadzie można uzyskać rozróżnianie światła rozproszonego od światła odbitego od czujnika. Jednakże wymagania dotyczące detektora dla tego sposobu są bardziej ostre niż dla pewnych innych sposobów detekcji.
Przechodzenie UV w przykładzie IV osłabione jest przez substancję skażającą zaabsorbowaną przez czujnik z kauczuku silikonowego. Detektor znajduje się po drugiej stronie czujnika, pod kątem 180° względem źródła światła. Gdyby detektor był umieszczony współosiowo (360*) względem źródła światła zamiast 180, to światło rozproszone przez napełniacz w kauczuku silikonowym byłoby wykrywalne i byłoby modulowane przez obecność substancji absorbujących UV. Wadą kontroli zmiany absorbancji z użyciem detektora umieszczonego pod kątem 180° względem źródła Światła jest wiązka światła UV przechodząca przez ściankę pojemnika. Bardzo mało polimerów jest dostatecznie przezroczystych względem krótkich długości fal światła UV, a te, które są, przeważnie nie nadają się do wyrobu pojemników na żywność.
Inną możliwość detekcji modulacji odpowiadającej składnika daje detekcja na zasadzie fluorescencji. Według tej zasady reemitowane światło mierzy się jednocześnie z wystawieniem czujnika na działanie źródła światła nadfioletowego. Sposób ten przedstawiono w przykładzie III. W tym wypadku reemitowane światło może mieć dostatecznie dużą długość fali aby przeniknąć przez pojemnik, a detektor może być umieszczony pod kątem 180* względem źródła światła (tj. na drugiej stronie pojemnika z tworzywa sztucznego). Także można usunąć większość rozproszonego światła przez umieszczenie odpowiedniego filtra między detektorem a próbką.
W tym rozwiązaniu wynalazku sam pojemnik może być składnikiem odpowiadającym, jeśli fluoryzuje on po wzbudzeniu za pomocą światła UV.
Jednakże wybór odpowiedniego fluoroforu komplikuje fakt, że wiele materiałów organicznych absorbujących UV posiada właściwości fluorescencyjne, włącznie z potencjalnymi substancjami skażającymi oraz naturalnymi składnikami materiału, który ma być zawarty w pojemniku. Analiza natężenia fluorescencji w funkcji długości fal mogłaby zmniejszyć to zakłócenie, a w pewnych wypadkach - nawet je wyeliminować.
Korzystny sposób detekcji zaleca stosowanie detekcji fosforencyjnej, w której czujnik oświetla się światłem UV, aby wzbudzić odpowiadający składnik, którym jest luminofor.
θ
15Β 095
Po wygaszeniu światła UV występuje pewne opóźnienie czasowe przed detekcję reemitowanego światła.
Zaletę stosowania fosforencyjnego składnika odpowiadajęcego w porównaniu ze składnikiem fluoroscencyjnym lub odbijającym światło stanowi fakt nadzwyczaj małego prawdopodobieństwa, aby fosforescencyjne substancje skażające mogły być absorbowane przez czujnik i przez to fałszowały próby negatywne. Węglowodory wykazujące fosforescencję czynią to tylko w bardzo niskich temperaturach. Fluorescencja związków organicznych ma zwykle okres połówkowy rzędu nanosekund do setek nanosekund, dzięki czemu opóźnienie tylko o jedną mikrosekundę po naświetleniu kuponu, a przed detekcją reemitowanego światła wystarczy za zanik jakiejkolwiek natychmiastowej fluorescencji substancji skażających lub pozostałości napojów.
Luminofory nadające się do ewentualnego zastosowania jako składnika odpowiadającego należą korzystnie do grupy pigmentów nieorganicznych, takich jak: ZnS:Mn, ZnSi:Cu, ZN/SiC/, ZnS:Mn:Cu, ZnS:Cu, Caj/F,Cl/ /PO4/3:Sb:Mn, Ca/F/PO//j:Sb:Mn, /Ba,Ti//P2O7:Ti. /Γ2Ρ2Ο7:/η, Ca5F/P04/3:Sb, Sr5F/P04/jSb:Mn, BaMg2Ali6027:Eu, S^Cl/PO^Eu, Sżj/F,Cl//P04/j:Sb :.Mn, /Ca, Mg,Zn/3/P04/2 :Sn, /Sr, Mg/3/PPo/2: Sn, CaSitjPbMn, Zn2SiO4:Mn, /Ce, f b/MgAl n0j 3 Ce : Tb, MgW04, Ll2Al204:Fe, Y/O/jEu, Mg43F/GeO6:Mn, Mg4lF//Ge,Sn/Ofi:Mn, CaWO4:Pb.
Pigmenty te mają stałe zaniki emisji światła rzędu od mikrosekund do około 1 sekundy. Należałoby uwzględnić takie czynniki, jak koszt i możliwa toksyczność!.
Dodatkową korzyścią ze stosowania tych luminoforów jest fakt, że często mają one nadzwyczaj dużą różnicę długości fal wzbudzania i emisji. Mogą być wzbudzane przez światło o długości 200-300 nm, ale często reemitują światło o długościach powyżej 400 nm. Jeśli detekcja nie odbywa się przez otwór pojemnika, to jest to nadzwyczaj pożądane dla pojemników nieprzejrzystych dla UV i dla pojemników zabarwionych.
W korzystnym rozwiązaniu według wynalazku czujnik ma dwie warstwy jak uwidoczniono na fig. 2. Górna warstwa 12c stanowi składnik absorbujący substancję skażającą czujnik i składa się w zasadzie z przezroczystego kauczuku silikonowego. Zalety kauczuku silikonowego omówiono powyżej. Dolna warstwa 12b stanowi składnik w zasadzie z przezroczystego kauczuku silikonowego i luminoforu siarczku cynku. Luminofor siarczku cynku stanowi reagujący na UV składnik czujnika.
Na fig. la uwidoczniono źródło promieniowania UV 13a emitujące światło w zakresie 200300 nm, a detektor 14a wykrywa światło w zakresie 450-550 nm co na/mnie/ jedną mikrosekundę po wystawieniu czujnika na działanie światła UV ze źródła światła.
Źródło światła ma dawać krótki (mikrosekundowy) błysk światła o długości fali w zakresie 200-300 nm. Jeśli czujnik jest nieskażony, to światło 200-300 nm przechodzi do czujnika, wzbudza luminofor siarczku cynku, a ten reemituje światło o długości fali w zakresie 450550 nm o stałej czasu zaniku między 1 milisekundą a 1 sekundą. Inną możliwością, dotyczącą pojemników z PET, jest przechodzenie światła nadfioletowego przez obie warstwy czujnika i wzbudzanie samoistnej fluorescencji PET. Powoduje to efektywną emisję światła z PET o długości fali około 400 nm, które także skutecznie wzbudza luminofor siarczku cynku.
Jeśli detekcja światła będzie opóźniona o więcej niż mikrosekundę, to wszelka natychmiastowa fluorescencja pojemnika i resztek napojów przeminie i będzie niewykrywalna. Wydajność reemitowanego światła będzie proporcjonalna do ilości światła, jaka przeniknęła do kauczuku silikonowego. Jeśli kauczuk silikonowy wyekstrahował substancję skażającą silnie absorbującą światło o długości fali w zakresie 200-300 nm, to wydajność reemitowanego światła będzie osłabiona.
W najbardziej korzystnym rozwiązaniu według wynalazku czujnik zawiera dwa luminofory zamiast jednego. Ma to znaczenie ze względu na możliwe zakłócenia geometrycznej drogi świa158 895 tła wzbudzenia i/lub światła reemitowanego przez niedokładności w butelce i/lub czujniku. Np. jeśli detektor światła znajduje się na bocznej ściance butelki, wtedy dowolne zadrapania, wżery, szczerby, żłobki itp. w butelce lub niedoskonałości czujnika lub w umieszczeniu czujnika mogę powodować osłabienie światła reemitowanego przez luminofor i dawać błędne odczyty.
Trudność tę można znacznie zmniejszyć przez dodanie drugiego pilotowego luminoforu. Pilotowy luminofor jest wzbudzany przez światło o długości fali powyżej 300 nm i dzięki temu pozostaje niezmieniony, jeśli czujnik absorbuje interesujące nas substancje skażające (substancje skażające absorbujące światło UV w zakresie długości fali 200-300 nm). Luminofor pilotowy można odróżnić od luminoforu odpowiedzi na podstawie różnic w zakresie emisji lub w czasie odpowiedzi emisji. Jeśli oba detektory światła otrzymują światło z tej samej powierzchni, to można przyjąć, że te zakłócenia będą wpływać na światło reemitowane przez luminofor odpowiedzi i luminofor pilotowy w takim samym stopniu. Dzięki temu tłumienie (osłabienie) światła reemitowanego przez luminofor odpowiedzi z dowolnego rodzaju zakłóceń można skompensować przez porównanie go ze światłem reemitowanym przez luminofor pilotowy.
W najbardziej korzystnym rozwiązaniu wynalazku stosowanie drugiego luminoforu o różnym zakresie emisji wykazuje następujące różnice w stosunku do uprzednio przedstawionego powyżej rozwiązania: źródło światła ma dwa zakresy długości fal (200-300 nm dla luminoforu odpowiedzi i powyżej 300 nm dla luminoforu pilotowego); detektor ma dwa zakresy długości fal (450-550 nm dla odpowiedzi i powyżej 550 nm dla pilota). W czujniku odpowiedzi luminoforem jest krzemian cynku z domieszką manganu. Taki luminofor znajduje się w handlu jako luminofor firmy Sylvania typu 2283. Luminoforem pilotowym jest siarczek cynku z domieszką manganu i miedzi. Taki luminofor w handlu znajduje się jako wyrób firmy Sylvania pod nazwą luminofor typu 523. Ola fachowców jest jasne, że można w zastępstwie stosować inne luminofory i inne długości fal.
W przedstawionym rozwiązaniu według wynalazku źródło światła emituje mikrosekundowy błysk w dwu zakresach długości fali światła: jeden w zakresie 200-300 nm i drugi w zakresie 350-450 nm. Luminofor odpowiedzi (krzemian cynku domieszkowany manganem) reemituje światło w zakresie 500-550 nm. Luminofor pilotowy (siarczek cynku domieszkowany miedzią i manganem) reemituje światło w zakresie 540-620 nm. W tym rozwiązaniu według wynalazku występują dwa detektory światła, umieszczone na zewnątrz butelki w taki sposób, że reemitowane światło z luminoforów musi przejść przez sam pojemnik zanim dosięgnie detektory. Detektor światła reemitowanego przez luminofor w odpowiedzi wykrywa światło o zakresie długości fal 450550 nm o co najmniej jedną mikrosekundę po błysku światła w zakresie 400-450 nm.
Zakresy emisji ze źródła światła można uzyskać przez filtrowanie światła znajdującego się poza żądanym zakresem ze źródła panchromatycznego, stanowiącego przykładowo lampę błyskową lub ze źródła liniowego lampę rtęciową. Inną możliwością jest stosowanie dwóch różnych źródeł światła o połączonych wiązkach.
W opisanym poniżej przykładzie przedstawiony luminofor pilotowy (siarczek cynku z domieszką miedzi i manganu) nie zakłóca wykrywania zanieczyszczeń przez luminofor roboczy (siarczek cynku z domieszką manganu), ponadto substancje zanieczyszczające w tym przykładzie nie oddziałują na luminofor pilotowy.
Przykłady
Poniższe przykłady wskazują wyraźnie podstawowe rozwiązania według wynalazku.Jednakże w żadnym z przykładów czujnik nie stanowi faktycznie rozwiązania przymocowanego do wnętrza butelki z tworzyw sztucznych lub jest używany w procesie napełniania pojemników napojami.
Przykład I. - Detekcja fosforescencyjna
Przykład ten ilustruje zmniejszenie się fosforescencji czujnika po oddziaływaniu zanieczyszczeń w szerokim zakresie.
158 895
Próbka 10 części krzemu RTV (utwardzany na mokro siloksan polidwumetylu, typ 732, Dow Corning) została rozpuszczona w 15 ml 1,1,l-trójchlorostanu (TCE). Po rozpuszczeniu, 1 gram pigmentu fosforescencyjnego ZnS:Cu (seria 1000 pigmentu z Conrad-Hanovia) zmieszano, a zawiesinę naniesiono na błonę politereftalanu etylu o grubości 5 mil (jedna tysięczna cala). Powłoka została naniesiona przy użyciu skalpela z takimi podkładkami, aby ostateczna grubość błony po wysuszeniu i utwardzeniu wyniosła 3,5 mil.
Po utwardzeniu błona została ponownie pokryta warstwę grubości 5 mil (po wysuszeniu) czystego kauczuku silikonowego przy użyciu mieszaniny powlekajęcej składajęcej się z 15 części TCE i 10 części nieutwardzonego RTV. Po utwardzeniu tej warstwy błonę na paski do badania, o wymiarach 0,9 x 4 cm, skład dwuwarstwowy będzie nazywany czujnikiem. Badanie wykonano poprzez zanurzenie pasków w płynach próbnych i określeniu skutków po wymaganych okresach czasu. Przyrządem wykorzystanym był fluorymetr SIM 8000 z obrotowym uchwytem miseczkowym. Próbki błony utrzymywane były pod kętem 45' do położenia źródła pobudzania i emisji. Pomiary fosforescencji notowane były minutę po umieszczeniu w przyrzędzie w celu zminimalizowania wpływu oświetlenia z laboratorium. Długość fal wzbudzajęcych wynosiła 250 nm, zaś emisji - 500 nm.
Typowę reakcję czujnika na zanieczyszczenie przedstawia fig. 3. Reakcja fosforescencyjna zanieczyszczonego czujnika jako funkcja czasu porównywana jest z reakcję fosforescencyjnę czujnika porównawczego nie poddanego działaniu zanieczyszczenia. W tym przypadku środek czyszczęcy Real Pine oddziaływał na czujnik w stężeniu normalnego użytku. Jak widać z wykresu fosforescencja względna obniża się szybko i gwałtownie po zetknięciu ze środkiem czyszczęcym.
Podobne wyniki zostały uzyskane z większościę innych zanieczyszczeń badanych, jakie zamieszczono w tabeli 1. Tabela ta przedstawia dane sumaryczne z doświadczeń podobnych, jak w przypadku środka czyszczęcego, przedstawionych na fig. 3. Wyniki przedstawiono tabelarycznie jako dodatnie (+) jeśli czujnik stracił więcej niż 50H swej reaktywności fosforescencyjnej w cięgu trzech dni od momentu oddziaływania. Dwoma zanieczyszczeniami nie wykrytymi były metanol i cyjanek potasu, z których żaden nie absorbuje światła 250 nm.
Tabela 1
Materiał Wynik
VolkX (Preemergent Spray) ♦ (Chevron Chemical Co.)
2,4,5-7 (Clover) (Black Leuf Products Co.) ♦
Nicotine (Black Leaf 40)X ♦ (Black Leaf Products Co.)
LindaneX (Chevron Chemical Co.) ♦
SevinX (Chevron Chemical Co.) ♦
DiaxinonX (Chevron Chemical Co.) +
MalathianX (K. Mart Corp.) +
ChlorodaneX (Gabriel Chemicale Ltd.) +
Endosulfan* (Thiodan) (Dragon Chemical Corp.) ♦
Cygon 2 Ex (Dimethoate) +
Real PineX (Pine Scented Cleaner) + (Thine Cap. Inc.)
Methanol Potassium Cyanide Ubytek fosforescencji do 50¾
158 895
Przykład II . - Wykrywanie zanieczyszczeń przez ubytek próbki
Czujnik pomiarowy opisany w przykładzie I został uZyty do zagęszczenia węglowodorowych zanieczyszczeń i rejestrowania czasu wymaganego dla próbki do jej rozwarstwiania od warstewki podłoża PET. Wyniki są zamieszczone w tabeli 2.
Tabela 2
Czas wymagany dla rozwarstwienia
Zanieczyszczenia
Benzone 50 min
Casoline 10 min
Paint Thinner 50 min
Carbon Tetrechloride 10 min
Pentachlorophenol (woodlifeX) 50 min
Trichloroethylene 2 min
Przykład III . - Zanieczyszczenia wykrywane użyciem fluorescencyjnego wykrywacza Ten przykład przedstawia jak fluorescencja czujnika zmniejsza się po jego napromieniowaniu zawartości procentowych zanieczyszczeń.
Zawiesina z ZnC:Cu (0,4 g) w roztworze krzemowego kauczuku (0,3 g) w TCE (4 ml) powleka się warstewką 0,1 nm - polietylenu tereftalanu jak w przykładzie I. - wulkanizacji płaszcza z czystego krzemowego kauczuku jak poprzednio. Warstewka została pocięta w pasma i wstawiona na okres nocy do pestycydów rozcieńczonych w wodzie w stosowanym stężeniu jak wskazano na butelce z pestycydami. Fluorescencja zastała określona miarą jak w przykładzie I (wyłączając te gdzie nie było obrotowych uchwytów miseczkowych), i w efekcie porównania do sygnału od porównywalnej wiązki. Wyniki zebrano w poniższej tabeli 3.
Tabela 3
Zanieczyszczenia % kontrolowanych wyników
Control 100 Volkx 80 Sevinx 63 Diazinon* 23 MalathionX 67 ChlorodaneX 38
Przykład IV . - Wykrywanie zanieczyszczeń przy zastosowaniu czujnika optycznej absorbcji
Ten przykład przedstawiono przy zastosowaniu czujnika z wyeliminowaniem fluorowym albo fosforowym do wykrywania potencjalnych zanieczyszczeń przy zastosowaniu czujnika optycznej absorbcji.
Czujnik był stosowany z użyciem mieszanki z 15 częściami (objętościowymi) TCE i 10 częściami (wagowymi w gramach) RTV, czysty silikonowy czujnik został zamontowany na teflonowej warstewce FEP. Czujnik zaś nie był fluorowany lub fosforowany. Thiodan znany pestycyd był rozcieńczony w wodzie do określonego fabrycznie użytkowego stężenia. Optyczna absorbcja (w 280 nm) z czujników, przewidzianych do tej mieszanki regulowanej była przedstawiona jako funkcja w czasie. Po 15 godzinach optyczna gęstość była większa niż mierzona. Wyniki przedstawiono na fig. 4.
158 895
M tym rozwiązaniu zanieczyszczenia mogą być wykrywane przez zmianę optycznej absorbcji kierowanej przez układ świetlny, wykrywający na drugiej stronie czujnika 180' od źródła światła. Równoważny rezultat może być dokonywany przez włączenie odbijającego składnika czujnika tak, że światło może być osłabione wykryciem zewnętrznych wymagań dla ich przejścia poprzez pojemnik (np. ze świetlnego detektora 560° od źródła światła).
Przykład V . - Wpływ napojów na próbkę jest ważne, aby zamierzona zawartość pojemnika wielokrotnego stosowania nie wpływała na czujnik. Niniejszy przykład określa proces fosforescencyjny, w którym czujniki nie ulegają zmianie pod wpływem długotrwałego wystawienia ich ną działanie napojów. Czujniki z przykładu I, poddano działaniu dwu powszechnie spożywanych napojów: Coke Classic i Cherry Coke. Próbki zanurzano w napojach w temperaturze 50'C i okresowo badano ich fosforescencyjność w zakresie tysiąca zliczeń na sekundę;. Na fig. 5 nie stwierdzono wyraźnej zmiany po upływie 60 dni. Każdy punkt danych z badania wystawienia na działanie napojów jest wartością średnią zmierzoną na 10 próbkach.
Przygotowano także kupony przez powlekanie politereftalanu etylenu warstwą 38% wagowych na objętość silikonu i 10% wagowych na objętość ZnS:Cu w TCE. PO utwardzeniu dodawano warstwę przezroczystą przy użyciu roztworu kauczuku silikonowego o stężeniu 38% wagowych na objętość. Następnie czujniki wystawiono na działanie Cherry Coke, jak powyżej, i określono ich fluorescencję. Wyniki przedstawiono na fig. 6. W procesie fluorescencyjnym następuje zmiana w miarę upływu czasu. Wynik ten był niespodziewany, jeśli porównać go z wynikami uzyskanymi na podstawie pomiarów fluorescencyjnych.
Było także niespodziewane, że czujnik nie stawał się nieprzejrzystym w wyniku ekstrakcji składników typu węglowodorowego z napojów. Podczas ekstrakcji Cherry Coke przy użyciu rozpuszczalnika niepolarnego (heksadekanu) występuje oczywiście substancja ulegająca ekstrakcji i absorbująca w zakresie UV (fig. 7).
Przykład VI.- Powrót czujnika z powrotem do przezroczystości
Czujnik, przygotowany jak w przykładzie I, wystawiono na działanie Tiodanu (jak w przykładzie IV) na okres jednego tygodnia. Po upływie Jednego tygodnia czujnik stał się silnie nieprzejrzysty. Następnie oznaczano absorbacją czujnika w regularnych odstępach czasu po wyjęciu go z Tiodanu.
Wyniki przedstawiono w tabeli 4 poniżej.
Tabela 4
Liczba godzin po ustaniu działania Absorbacja optyczna
0 ponad 3,0
15,5 2,8
24,5 ponad 3,0
40 2,5
Przykład VII . - Zachowanie się dwu czujników luminoforowych
Wykonano dwa czujniki w sposób podobny do podanego w przykładzie I. Owa gramy RTV rozpuszczono w 3 ml TCE. Następnie dodano 1 g luminoforu Sylvania 523 i 0,75 g luminoforu Sylvania 2283. Proces powlekania i badania czujników był taki sam jak w przykładzie I, z tą różnicą, że czas zanurzenia wynosił 7 dni. Odpowiedź na różne substancje skażające podano w tabeli 5 poniżej, Jako procent zachowanej fosforescencji po przemywaniu czujników w 1 N wodorotlenku sodowym w temperaturze 70°C w ciągu 10 minut.
158 895
Tabela 5
Badana substancja \ zachowanej fosforescencji
Etyloparation (Bayer) 0
MetasystoxR (Bayer) 3»1 ChloridazonR (BASF) 0,2
D
ProchlorazR 'O,5 p
Triadimeton '' (Bayer) 1,2 p
Orthochlor (Clievron) 0,4
Maneb (Agway) 65
Olej silnikowy (Briggs and Straton) 35,0
Volk '' (spray przedwschodowy) 10
2,4,5-T 3,7
Nikotyna 2,0
Lindan 0,1 Sevin 4»2
Oiazinon 0,08
Malathion 0,4
Chlorodane 0,2 ThiodanR 0,9
Cygon 2ER 0,4
Real Pine - środek czyszczący 0,2
Gdy badanie próbki naświetlano światłem UV o duZej długości światła (365 nm), to pomarańczowa fosforescencja (światło reemitowane przez pilotowy luminofor) wydawała się wizualnie nie osłabiona w Zadnym z czujników próbnych, podczas gdy fosforescencja zielona (światła reemitowane przez luminofor odpowiedzi) ze światła UV o małej długości fali (254 nm) na podstawie prostej wizualnej oceny okazała się silnie osłabiona.
Wdma wzbudzenia I emisji krzemianowego luminoforu, odpowiedzi i siarczkowego Luminoforu pilota
Fig. 7
158 895
Absorbćja.
Fig. 5
158 895 ιοοο zliczeń na sekundę (fosforoscertcja)
158 895
Fig. 3
x-!2b
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 5000 zł.

Claims (19)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Ppssób wykrywania Ubecoości suStaancji skaaającycb w weelokroteego uźttku poeemnikach z tworzyw sztsezaweh dn żcwcośei i capnCSw, które poddaje się działacis ssUstaceCn sSwZwCącceh, zaamienny tym, że ca wewcętrzceC strocie pojem^ka mnesCe się ezujcik wcSrcwaCąec zmiacc Cego optcezceC gęstośei Siedc poddacw jest działacis sOażiCąeemk, a castępaie ozaaczw się optcezaą gęstość ezsCcnSa przez'caświetlacie sltrafioletowe i dnkncsCe się pomiars reake^ ezsCciSw ca to sltrafinletnwe caświetlwcne oraz porSwcsCe się optcezcą gęstość czsCcnka z optcezcą gęstośeią cnesOwżocego tcpowego czsCcnSw.
  2. 2. SposSU wedłsg zastrz. 1, zaamienny tym, że pomiars wpłcws ez^cika ca cwśwnetlacne kltrwfioletowe do^csCe się wnzkwlcie.
  3. 3. SposSU wedłsg zastrz. 1, zaamienny tym, że wprowadza się dwa składciSi rewgsCąee, z ktSrceh Cedec poddaCe się cwśwnetlacns sltrafnoletowemk, a drsgi zmiaaie przezmezcstośei świetlceC, kiedc reapsCe ca skażecia.
  4. 4. SposSU wedłsg zastrz. 3, zaamienny tym, że prowadzi się go z ^ag^ąecm składakiem o właśeiwośeiaeh fosforesceacyjnych.
    3. SposSU wedłsg zastrz. 4, zaamienny tym, że prowadzi się go ze sOładcikiem zmieaiwCąccm przezroezcstość i kewgkCąecm aa skażecia cnetokscczccm polimerem ciewUsorUsCąecm sltkwfnoletnwegn światła.
  5. 6. SposSU wedłsg zastrz. 4, zaamienny tym, że stossCe się ezsłc składcik z reagsCąecm lsmiaofnkem i pnlotscąecm lsmiaofnkem.
  6. 7. SposSU wedłsg zastrz. 6, zaamienny tym, że pilotsCęec lkmicnfnk stossCe się za pośredcietwem porSwcacia stopaia korektc dla optcezceC natekfekeaeCi.
    B. SposSU wedłsg zastrz. 5, zaamienny tym, że stossCe się fosforeaecCcc składcik ezsCcika z cnengracnczncą zawartośeią pigmects.
  7. 9. SposSU wedłsg zastrz. 8, zaamienny tym, że stossCe się ezsCcńk caświetlacia o sltkwfinletnwcm świetle w zakresie 200-300 cacometrSw.
  8. 10. SposSU wedłsg zastrz. 9, zaamienny tym, że stossCe się ez^ciS o cieprzepsszezalceC gęstośei nSreśloceC sżceiem świetlcego detektora praesCąeego w zakresie pomiars aaCwcższeC flsoroseeceCi alUo fosforeseeceCi ezsCciSa.
  9. 11. SposSU wedłsg zastrz. 10, zaamienny tym, że dnSockCe się pomiars fosforecseeceCi świetlccm detektorem z ez^cikiem eo caCmcieC CedcomnSknseSsadnwcm po keaScCn kltrafinletnwegn światła.
  10. 12. SposSU wedłsg zastrz. 11, zaamienny tym, ezcstcm SwkezsSiem siliSncnwcm i lsmicoforem siarezOs eccks.
  11. 13. SposSU wedłsg zastrz. 12, zaamienny tym, wieraCąec warstwę wierzehcią i spodaią, StSre są przcłąezoce do poCemcńka, a wierzehcia z tceh warstw składa się zisadcnezn z ezcstego kasezsks siliSncnwego, catomiast spodcia warstwa zasadanczn z lsmicofors siarezOs eccSs i ezcstego SwkezsSs silikocowego.
  12. 14. SposSU wedłsg zastrz. 13, zcamienny tym, teStor prae^ąec w zakresie 430-350 cacometrSw.
  13. 15. SposSU wedłsg zastrz. 3, zcamienny się odUncwCąecm prnmneanowicnem.
  14. 16. SposSU wedłsg zastrz. 15, zaamienny ciS stacowiąec metaliezcą powierzehcię, alUo rozproszocą fazę posiadaCąeą rSżcc wsSaźciS załamacia tego drsgiego sOładciSa.
    że stossCe się ez^cik z że stossCe się ez^cik zaże stossCe się świetlcc deże ezsłość składaiSa określa że stossCe się ezsłc składtym, tym,
    158 895
  15. 17. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że gęstość optyczną czujnika określa się pomiarem reakcji z pojemnikiem z tworzywa sztucznego względem ultrafioletowego naświetlania przechodzącego przez czujnik.
  16. 18. Sposób wykrywania obecności skażających w wielokrotnego użytku pojemnikach z tworzyw sztucznych do żywności i napojów, które poddaje slę działaniu substancji skażających, znamienny tyra, że mocuje się czujnik na wewnętrznej stronie pojemnika, jako odejmowany, albo rozpuszczający się, kiedy wystawiony jest na działanie czynnika skażającego i określa się jego obecność, albo nieobecność za pośrednictwem obszaru pojemnika, w którym czujnik poddaje się działaniu ultrafioletowego światła i dokonuje się pomiaru reakcji obszaru na ultrafioletowe naświetlanie.
  17. 19. Czujnik do określania skażeń w pojemnikach wielokrotnego użytku z tworzywa sztucznego żywności albo napojów, znamienny tym, że zawiera dwa składniki, z których jeden reaguje na naświetlanie ultrafioletowe, a drugi na zmienną przezroczystość świetlną, kiedy reaguje na wybrane skażenia.
  18. 20. Czujnik według zastrz. 19, znamienny tym, że zawiera czysty kauczuk i luminofor siarczku cynku.
  19. 21. Czujnik według zastrz. 20, znamienny tym, że zawiera warstwę wierzchnią i spodnią, przyłączone do pojemnika, zaś wierzchnia warstwa składa się zasadniczo z czystego kauczuku silikonowego, a spodnia zasadniczo z luminoforu siarczku cynku i czystego kauczuku silikonowego.
    «««
PL1989278411A 1988-03-23 1989-03-22 kach z tworzyw sztucznych do zywnosci i napojów oraz czujnik do okreslania skazen wpojemnikach wielokrotnego uzytku z tworzywa sztucznego PL PL PL PL PL158895B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17197288A 1988-03-23 1988-03-23
US07/291,585 US4910406A (en) 1988-03-23 1988-12-29 Method for detecting the presence of contaminants in a reusable plastic food or beverage container

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL278411A1 PL278411A1 (en) 1989-11-13
PL158895B1 true PL158895B1 (pl) 1992-10-30

Family

ID=26867623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989278411A PL158895B1 (pl) 1988-03-23 1989-03-22 kach z tworzyw sztucznych do zywnosci i napojów oraz czujnik do okreslania skazen wpojemnikach wielokrotnego uzytku z tworzywa sztucznego PL PL PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4910406A (pl)
EP (1) EP0533653A1 (pl)
JP (1) JPH03503450A (pl)
CN (1) CN1017650B (pl)
AR (1) AR244434A1 (pl)
AU (1) AU3344189A (pl)
BR (1) BR8907324A (pl)
CA (1) CA1313241C (pl)
DK (1) DK228790A (pl)
ES (1) ES2014065A6 (pl)
FI (1) FI904607A0 (pl)
GR (1) GR890100175A (pl)
IL (1) IL89697A0 (pl)
NZ (1) NZ228445A (pl)
PL (1) PL158895B1 (pl)
PT (1) PT90076B (pl)
TR (1) TR24841A (pl)
WO (1) WO1989009390A1 (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407829A (en) * 1990-03-27 1995-04-18 Avl Medical Instruments Ag Method for quality control of packaged organic substances and packaging material for use with this method
DE4300169A1 (de) * 1993-01-07 1994-07-14 Alfill Getraenketechnik Verfahren und Vorrichtung zum Prüfen von Flaschen
US5798694A (en) * 1996-12-19 1998-08-25 Motorola, Inc. Food storage apparatus and methods and systems for monitoring a food item
US6103468A (en) * 1997-10-07 2000-08-15 Labatt Brewing Company Limited Rapid two-stage polymerase chain reaction method for detection of lactic acid bacteria in beer
DE10133104C2 (de) * 2001-07-12 2003-06-26 Krones Ag Vorrichtung und Verfahren zur Inspektion transparenter Böden von gefüllten und/oder verschlossenen Flaschen
US20040087698A1 (en) * 2002-10-15 2004-05-06 Schott Corporation Products incorporating luminescent sealants
US20050153052A1 (en) * 2004-01-13 2005-07-14 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Food and beverage quality sensor
JP4085999B2 (ja) * 2004-03-22 2008-05-14 アヲハタ株式会社 密封容器の検査方法及び内容物入り密封容器製品の製造方法
US20060057022A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-16 Williams John R Food quality indicator
AU2005294366A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-20 Food Quality Sensor International, Inc. Food quality sensor and methods thereof
DE102005048151A1 (de) * 2005-10-06 2007-04-12 Airbus Deutschland Gmbh Verfahren zum Nachweis von Rückständen auf einem Bauteil
US8393198B2 (en) * 2008-01-09 2013-03-12 OronoSpectral Solutions, Inc. Apparatus and method for determining analyte content in a fluid
US8613214B2 (en) * 2008-01-09 2013-12-24 Orono Spectral Solutions, Inc. Apparatus and method for determining analyte content in a fluid
WO2009114433A2 (en) * 2008-03-08 2009-09-17 Redwood Scientific, Inc. Device and method for quantifying a surface's cleanliness
DE102009003847A1 (de) * 2009-04-29 2010-11-04 Krones Ag Vorrichtung und Verfahren zum Ausleiten von Objekten von einer sich bewegenden Transporteinrichtung
DE102014005650A1 (de) * 2014-04-17 2015-10-22 Heuft Systemtechnik Gmbh Behälterinspektion
JP7337069B2 (ja) 2017-12-22 2023-09-01 ラジオメーター・メディカル・アー・ペー・エス 汚染物質の存在又は不存在を検出する方法及びセンサ
DE102020101481A1 (de) 2020-01-22 2021-07-22 Zf Automotive Germany Gmbh Lenksystem für ein Kraftfahrzeug
NL2028538B1 (en) * 2021-06-24 2022-12-30 Clearstream Tech Ltd A system for identifying a biological sample and a method for identifying a biological sample

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3620676A (en) * 1969-02-20 1971-11-16 Sterilizer Control Royalties A Disposable colorimetric indicator and sampling device for liquids
US3732079A (en) * 1969-02-20 1973-05-08 Sterilizer Control Royalties Disposable plastic syringe for use in colorimetry
DE2141172A1 (de) * 1971-08-17 1973-02-22 Fritz Prof Dr Mueller Indikator zur indirekten ermittlung des zersetzungsgrades von temperaturlabilen stoffen
US3899295A (en) * 1973-11-23 1975-08-12 Bio Medical Sciences Inc Integrity indicator
US4049121A (en) * 1976-07-14 1977-09-20 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Moisture detection system for a sterile package
GB1601922A (en) * 1977-03-11 1981-11-04 Minnesota Mining & Mfg Steam formaldehyde sterilization indicator
US4179397A (en) * 1978-05-22 1979-12-18 American Can Company Indicator ink
DE2823318C2 (de) * 1978-05-29 1980-07-31 Draegerwerk Ag, 2400 Luebeck Vorrichtung zur Messung des Sauerstoffgehalts eines fließenden Probemediums
US4166044A (en) * 1978-05-30 1979-08-28 American Can Company Binderless thermotropic jet ink
US4238384A (en) * 1978-06-19 1980-12-09 Sandoz, Inc. Method of incorporating additives in polymeric materials
US4285697A (en) * 1978-09-26 1981-08-25 Neary Michael P Food spoilage indicator
DE3023211A1 (de) * 1979-06-28 1981-01-22 Ti Fords Ltd Verfahren und vorrichtung zur ermittlung einer waesserigen fluessigkeit in flaschen und behaeltern
US4407960A (en) * 1980-06-25 1983-10-04 American Sterilizer Company Visual chemical indicating composition for monitoring sterilization
US4495291A (en) * 1981-03-06 1985-01-22 Graphic Controls Corporation Indicators for ethylene oxide
US4459023A (en) * 1981-06-30 1984-07-10 Kirin Beer Kabushiki Kaisha Electro-optic inspection system for transparent or semitransparent containers
US4486387A (en) * 1982-06-16 1984-12-04 Propper Manufacturing Co., Inc. Disposable prevacuum steam sterilizer test device
US4526752A (en) * 1982-12-16 1985-07-02 Daniel Perlman Oxygen indicator for packaging
DE3319526C2 (de) * 1983-05-28 1994-10-20 Max Planck Gesellschaft Anordnung mit einem physikalischen Sensor
US4551627A (en) * 1983-08-01 1985-11-05 Kirin Beer Kabushiki Kaisha Methods and apparatus for detecting residual liquid in containers
US4772561A (en) * 1985-12-23 1988-09-20 Miles Inc. Test device and method of determining concentration of a sample component
US4746616A (en) * 1986-07-16 1988-05-24 The Board Of Regents Of The University Of Washington Method of treating a consumable product and packaging for consumable products to indicate the presence of contamination
US4778999A (en) * 1987-12-30 1988-10-18 American Glass Research, Inc. Method for detecting the presence of adhesive in a container and associated apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
IL89697A0 (en) 1989-09-28
FI904607A0 (fi) 1990-09-19
CA1313241C (en) 1993-01-26
PL278411A1 (en) 1989-11-13
EP0533653A4 (en) 1991-09-23
AU3344189A (en) 1989-10-16
GR890100175A (el) 1990-01-19
DK228790D0 (da) 1990-09-21
CN1017650B (zh) 1992-07-29
AR244434A1 (es) 1993-10-29
ES2014065A6 (es) 1990-06-16
JPH03503450A (ja) 1991-08-01
US4910406A (en) 1990-03-20
DK228790A (da) 1990-11-22
CN1037218A (zh) 1989-11-15
PT90076A (pt) 1989-11-10
BR8907324A (pt) 1991-03-26
NZ228445A (en) 1991-05-28
PT90076B (pt) 1994-04-29
WO1989009390A1 (en) 1989-10-05
EP0533653A1 (en) 1993-03-31
TR24841A (tr) 1992-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL158895B1 (pl) kach z tworzyw sztucznych do zywnosci i napojów oraz czujnik do okreslania skazen wpojemnikach wielokrotnego uzytku z tworzywa sztucznego PL PL PL PL
US4858768A (en) Method for discrimination between contaminated and uncontaminated containers
KR900008954B1 (ko) 오염된 용기와 오염되지 않은 용기의 식별법
Sturm et al. The potential of fluorescent dyes—Comparative study of Nile red and three derivatives for the detection of microplastics
US20070031972A1 (en) Detection of poisons in materials such as food using colorimetric detection
AU2009238267A1 (en) Security imaging system
WO2008140473A2 (en) Optical system and method for inspection and characterization of liquids in vessels
GB2365966A (en) Method and apparatus for detecting chemical contamination
US3341010A (en) Non-visible penetrant methods of flaw detection and apparatus therefor
DE60218877T2 (de) Verfahren und vorrichtung zur messung des aldehyd-gehalts in einem polyester-polymer
GB2264558A (en) Method of identifying polymer materials
WO2005090949A1 (ja) 密封容器の検査方法及び内容物入り密封容器製品の製造方法
CA2942863C (en) Inspection of containers
Thepmanee et al. A simple paper-based approach for arsenic determination in water using hydride generation coupled with mercaptosuccinic-acid capped CdTe quantum dots
WO1989009391A1 (en) Method for detecting the presence of contaminants in a reusable plastic food or beverage container
US3547827A (en) Compositions for non-visible penetrant methods of flaw detection
CA2719129C (en) Method and apparatus for detecting undesired measurement conditions
KR20180020536A (ko) 세슘 검출용 비색 센서 및 이를 이용한 세슘 검출방법
JPH059736B2 (pl)
DE4117294A1 (de) Verfahren und anordnung zur detektion und identifikation von fremdstoffen auf wasseroberflaechen