PL152903B1 - The method of manufacturing of humus acides from carbon - Google Patents
The method of manufacturing of humus acides from carbonInfo
- Publication number
- PL152903B1 PL152903B1 PL1987269502A PL26950287A PL152903B1 PL 152903 B1 PL152903 B1 PL 152903B1 PL 1987269502 A PL1987269502 A PL 1987269502A PL 26950287 A PL26950287 A PL 26950287A PL 152903 B1 PL152903 B1 PL 152903B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxidation
- oxygen
- carbon
- coal
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 239000003864 humus Substances 0.000 title 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 6
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 claims 2
- 239000003476 subbituminous coal Substances 0.000 claims 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 102100029469 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710097421 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass, e.g. flours, kernels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F11/00—Other organic fertilisers
- C05F11/02—Other organic fertilisers from peat, brown coal, and similar vegetable deposits
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 152 903 |
| Patent dodatkowy do patentu nr - | CZYTELNIA | |
| URZĄD | Zgłoszono: θ7 12 16 /P. 269502/ Pierwszeństwo 86 12 18 Włochy | OGÓLNA Int. Cl.5 C07F 17/00 |
| PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 07 31 |
Twórcy wynalazku: Vincenzo Calemra, Riccardo Rausa
Uprawniony z patentu: Eniricerche S.p.A., Meeiolan /Włochy/
SPOSÓB AYTWAARANNA KWASÓW HUMUSOWYCH Z W^LA
Przedmiotem wynalazku jest sposób wywarzania regenerowanych kwasów humusowych z węgla, przez utlenianie w fazie suchej za pomocą tlenu lub mieszanin tlenu z azotem.
Kwasy humusowe same lub w mieszaninach ze znanymi nawozami sztucznymi można stosować jako dodatki przy użyźnianiu gleby. Kwasy te mogą też być stosowane io usuwania metali z wód.
Znane sposoby otrzymywania kwsów humusowych polegają na utlenianiu ^gla i można je ogólnie pobielić na trzy grupy. Pierwsza z nich, znana np. z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 283 385, obejmije procesy utleniania za pomocą kwsu azotowego lub tlnkków azotu. Do drugiej grupy należy utlenianie za pomocą tlenu w fazie wodraj, w środowisku kwaśnym. Proces taki jest przedmiotem japońskiego zgłoszenia nr 70/10723. Trzecia metoda polega na utlenianiu za pomocą tlenu w fazie wodnej, w środowisku a^^a^iznyym i jest opisana np. w publ ika cji U.S. Bur. Mines Int. Circ. nr 8234 /1963/, strona 74.
Te znane metody rają jednak szereg wad, a mianowicie przy utlenianiu kwsem azotowym lub tlnnlami azotu koszt składników reakcji, zużywanych w dużych ilościach, jest bardzo znaczny, zwłaszcza w porównaniu z niską ceną produktu, a selektywność reakcji w kierunku wywarzania kwasów humusowych jest mła, gdyż wagowy stosunek ilości wytwarzanych kwasów humusowych do ilości wywarzanych fulwokwasów w<nooi najwyżej 4:1. Poza tym, jeżeli wielkość ziaren wgla prze^ższa 100 /um, to reakcja wymaga długi ego czasu.
Przy utlenianiu tlenem w fazie wodnej i w środowisku zasadowym procesu jest mała, nie wyższa niż 45% wydajności teoretycznej, zużycie alkalii jest duże, gdyż stosunek wagowy węgla do alkalii wynosi od 1,5 do 2,5, ciśnienie cząstkowe tlenu powinno być mianowwcie 2,03-3,04 MPa, selektwność reakcji wytwarzania kwasów humusowych jest mła i wgowy stosunek i łości wytwrzanych kwasów humi sowach do ilości fulwokwasów wnnosi od 2,5:1 do
152 903
152 905
3:1, zaś ilość wiązującego się CO2 ^nosi 15-2%.
W przypadku utleniania tlenem w kwaśnym środowisku wodnym zużycie kosztownych chemikalii jest duże i czas trwania reakcji długi. Informacje dotyczące tej metody są bardzo skąpe, selettyWrkość i ^dajrości nie są opublikowane, ale należy się spodziewać, że są one raczej . ąiskie. ^ioczekkiwainie stwierdzono, że jeżeli proces utleniania t^^meem lub mieszaninami tlenu w fazie suchej prowadzi się w odpowiednio określonych warunkach, to opisanych wyżej wad znanych procesów można w znacznym stopniu uniknąć.
Zgodnie z wynalazkiem, kwasy humusowe wywarza się przez utlenianie wg la, a cechą tego procesu jest to, że węgiel utlenia się w fazie suchej tlenem lub mieszaninami tlenu z azotem, a zwłaszcza powietrzem, w reaktorze o złożu fluidannym, stosując węgiel o średnicy ziaren od 100 /um do 3 mm, korzystnie od 300 /un do l*mm, prowadząc reakcję w temperaturze 15O-3OO°C, przy cząskkowm ciśnieniu tlenu od 0,11 do 1,14 MPa, przy czym czas stykania się składników reakcji wynosi od 0,5 do 10 godzin.
Otrzymane w ten sposób produkty można następnie ekstrahować z utlenionego wgla za pomocą alkalicznego roztworu. Zgodnie z wynalazkiem, jako produkty wyjściowe, z których otrzymuje się kwasy humusowe, korzystnie stosuje się rodzaje węgla od lignitu do węgli bitumicznych.
Jeżeli jako surowiec stosuje się lignit, to proces pro^dzi się korzystnie w temperaturze 150-225°C, w ciągu 30-240 minut, stosując lignit o średnicy ziaren mnejszej niż 300 yum i ciśnienie cząstkowe tlenu od 0,11 do 0,203 MPa. W przypadku wgli podbitumicznych utlenianie korzystne prowdzi się w tempera turze 175-250°C, w ciągu 30-360 mlmit, stosując węgiel o średnicy ziaren mnnejszej niż 300 ^im i ciśnienie cząstkowe tlenu 0,11 do 0,304 MPa. Jeżeli zaś do wytwarzania kwasów humusowych zgodnie z wymazkiem stosuje się węgle bitumiczne, to utlenianie korzystnie prowadzi się w temperaturze 200-270°C, w ci egu 30-360 stosując Ogiel o średnicy ziaren mn^e^^zej niż 300 yum i ciśnienie cząstkowe tlenu od 0,11 do 0,507 MPa. Wyralazek zi^Z^ustrwa^no poniżej w przykładach.
Przykład I. W reaktorze umieszczano 30 g węgla Wyodak o wielkości . ziaren 250-106 yum, uprzednio wysuszonego. W reaktorze wytworzono następnie ciśnienie, wprowadzając azot z prędkością odpowiednią do spowodowania fluidyzacji i podwyższono temperaturę w reaktorze do 180°C. Po tym etapie wstępnym, do reaktora wprowadzano w ciągu określonego czasu powietrze, utrzymując w reaktorze stałą temperaturę 200°C+3°C. Następnie przerwano reakcję ^rowwddając do reaktora ponownie azot i chłodząc reaktor.
Zawrtość kwasów humusowych w utlenionym węglu oznaczano w ten sposób, że próbkę 10 g produktu i 150 m ln NaOH umieszczano w kolbie i mieszając w obojętnej atmosferze /azot/ utrzymywano w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 7 godzin. Następnie mieszaninę ochłodzono i odwirowano dla oddzielenia osadu, który przemyto raz 0,ln roztworem NaOH i następnie wodą. Przesącz i popłuczyny połączono, a osad ^suszono, zważono i określono w nim zawartość substancji organicznych.
Z roztworu wytrącono kwasy humusowe przez zakwaszenie kwasem siar^w™ lub kwasem solnym do wartości pH 2, riwirΌoaeo substancję stałą, ^suszono ją, zważono i określono w niej zawartość substancji organicznych. Zawrtość fulwkwasów oznaczano w ten sposób, że 10 g utlenionego węgla i 130 ml 0,ln HC1 mieszano w kolbie w temperaturze 80°C w ciągu 3 godzin, w atmosferze azotu, po czym stałą pozostałość przemyto wodą, wysuszono i zważono. W otrzymanej w ten sposób próbce określono zawartość substancji organicznych i odejmując tę wielkość od zlOirtości substancji organicznych w węglu stanowiącym surowiec, oznaczono ilość fulwokoasóo. Proces prowadzono w temperaturze 200°C, przy cząstkowym ciśnieniu tlenu 0,11 MPa, stosując wgiel o średnicy cząstek 250-106 /um. podano w tabeli 1, przy czym podane w tej tabeli ilości kwasów humusowych, pozostałości i f^wokwasów odnoszą się do zawartości substancji organicznych w wglu utlen^ionym, natomiast ilość CO ♦ CO2 odnosi się do zawartości peeIwilsrkooego wg Ii w wglu poddanym procesowi.
152 905
Tabela 1
| i--------------- J Czas i godziny | ------n— 1 1 1 1 _ _ 1 | Kwasy humusowe % | ---T-. 1 1 1 1 1 1 | Pozostałość % | ,-r- 1 1 1 1 1 1 | C0+C02 % | ---- 1 1 1 1 1 1 | Fulwokwasy J % ! | ||
| “' “r | -πγ-~ | Γ | | ----r-- | |||||||
| 0 | 1 1 1 | 10 | 1 1 1 | 86 | 1 1 1 | - | 1 1 | - | ||
| 0,5 | 1 1 1 | 29 | 1 1 | | 69 | 1 1 1 | 2.5 | 1 1 1 | 2 | ||
| 1 | 1 1 | 51 | 1 1 | 47 | 1 1 | 4,0 | 1 1 | 2 | ||
| 2 | 1 1 l | 59 | 1 1 l | 38 | 1 1 1 | 6,6 | 1 1 1 | 5 | ||
| 4 | 1 1 | 69 | 1 1 | 29 | 1 1 | 9,4 | 1 1 | 5 | ||
| 6 | 1 1 1 | 73 | 1 1 1 | 24 ' | 1 1 1 | 12,1 | 1 1 | 9 | ||
| U- | 8 | 1 1 1 _______L- | 75 | 1 1 I ___1_. | 21 | 1 1 1 -1- | 12,8 | 1 1 I ____i— | 5 | .J |
Przykład II. Postępując w sposób opisany w przykładzie I, 30 g wg la Wyodak utleniano w następujących warunkach: temperatura 200°C, ciśnienie cząstkowe tlenu 0,51 MPa, średnica cząstek węgla 250-106 yum, czynnik utleniający mieszanina zawierająca po 5C% tlenu i azotu. Wyyńki prób podano w tabeli 2, w której, tak jak i w dalszych tabelach, wyniki te odnoszą się jak podano w przykładzie I.
Tabela 2
| Czas godziny | —Γ 1 1 1 | | Kwasy humusowe | T 1 1 1 | Pozostałość % | T 1 1 1 | co+co2 % | -Τ- ι 1 1 | | Fulwokwasy % | ||
| _L_ | % | J | I | I . | ||||||
| 0 | 1 i 1 I | 10 | 1 1 1 1 | 86 | 1 1 1 | i 1 1 | | ||||
| 0,5 | 1 1 | 52 | 1 1 | 58 | 1 1 | 3,4 | 1 1 | 4 | ||
| 1 | 1 1 1 | 66 | 1 1 1 | 28 | 1 1 1 | 6,3 | 1 1 1 | 7 | ||
| 1,5 | 1 1 | 75 | 1 1 | 19 | 1 1 | 9,4 | 1 1 I | 5 | ||
| 2,0 | 1 1 | 85 | 1 1 1 | 15 | 1 1 | 10,6 | 1 1 | 8 | ||
| 2,5 | 1 1 I | 86 | 1 1 | | 10 | 1 1 1 | 11.4 | 1 1 l | 5 | ||
| i L_ | 3,0 | 1 __L. | 88 | 1 1 I | 10 | 1 1 I | 13,2 | 1 1 1 _ | 8 | |
| Przykład | III. Postępując | w | sposób opisany | w | przykładzie I | , 30 | g węgla Wyodak |
utleniano w następujących warunkach: temperatura 200°C, cząstkowe ciśnienie tlenu 0,51 M>a, średnica cząstek węgla 5 mm - 1 mm i czynnik utleniający mieszanina zawierająca po 50% tlenu i azotu. Wynńki podano w tabeli 5.
Tabela 5
| l---------------- J Cza s i godziny | -------1— 1 1 1 1 1 | Kwasy humusowe % | — 1 1 1 1 1 | Pozostałość % | ! CO+CO- i * | ----- 1 1 1 1 1 | Fulwokwasy % | |
| ! o | —————f— 1 1 | 10 | ~ “ 1 1 1 | 86 | 1 L | 1 1 | - | |
| ! i | 1 1 1 | 42 | 1 1 1 | 54 | j 4,3 | 1 1 1 | 4 | |
| ! 2 | 1 1 | 61 | 1 1 | 56 | ! 6,8 | 1 1 | 7 | |
| ΐ 4 | 1 1 1 | 75 | 1 1 | 25 | : 8,4 | 1 1 | 8 | |
| ! 6 | 1 1 | | 79 | 1 1 l | 17 | j 10,1 | 1 1 | | 4 | |
| ! 8 | 1 1 | 85 | 1 1 | 12 | ! 11,2 | 1 1 | 5 | |
| ! 10 | 1 1 1 1 | 81 | 1 1 1 1 | 15 | ! 13,7 1 | 1 1 1 1 | 6 | |
| I---------------- | 1 _______lL | 1 1 ____1- | 1 1 | 1 1 1 | —J |
152 905
Przykład IV. W sposób opisany w przykładzie I, 30 g węgla Illinois No.6 utleniano w następujących urunkach: temperatura 200°C, cząstkowe ciśnienie tlenu 0,11 MPa, średnica cząstek węgla 250-106 /um i powietrze jako środek utleniający. Wyyiki podano w tabeli 4.
Tabela 4
| 1------------------ Czas i godziny | Τ- ι 1 1 1 1 | Kwasy humusowe % | “Τ- ι 1 1 1 1 | Pozostałość % | “T“ 1 1 1 1 1 | co+co2 % | ----p. 1 1 1 1 1 | Fulwokwasy % | 1 |
| 1 | | | 1 | I | ||||||
| ! o | 1 1 | 3 | 1 1 | 95 | 1 1 | - | 1 1 | - | |
| j i | 1 1 | | 11 | 1 1 1 | 86 | 1 1 I | 3 | 1 1 1 | 3 | |
| ! 2 | 1 1 | 24 | 1 1 | 74 | 1 | 5 | 1 1 I | 7 | |
| ! 4 | 1 1 1 | 61 | 1 1 | 36 | 1 1 1 | 8 | 1 1 | 8 | |
| j 6 | 1 1 I | 71 | 1 1 I | 25 | 1 1 1 | 10 | 1 1 I | 5 | |
| ! θ | 1 1 1 | 73 | 1 1 I | | 20 | 1 1 1 | 12 | 1 1 1 -1 _ | 5 | |
| Przy kła | d | V. Postępując | w | sposób podany | w przykładzie I, | 30 g węgla Illinois |
No.6 utleniano w następujących urunkach: temperatura 200°C, cząstkowe ciśnienie tlenu 0,51 MPa, średnica cząstek węgla 250-106 /um i jako środek utleniający mieszanina zawierająca po 50% tlenu i azotu. Wyniki podano w tabeli 5.
Tabela 5
| Γ” | Czas godziny | -τ- ι 1 1 1 1 1 | Pozostałość % | “r 1 1 1 1 1 1 | CO+CO2 % | —V 1 1 1 1 1 1 | Fulwokirasy % | '“Ί J | ||
| 1 1 1 1 1 - i | Kwasy humusowe % | |||||||||
| Γ | “ 1 | I | ‘“I 1 | 1 | ||||||
| 0,5 | 1 1 1 | 31 | 1 1 | 67 | 1 1 1 | 4 | 1 1 | 4 | ||
| 1 | 1 1 | 49 | 1 ! I | 47 | 1 1 | 6 | 1 1 1 | 7 | ||
| 1,5 | 1 1 | 61 | 1 ! | 35 | 1 1 | 7 | 1 1 | 5 | ||
| 2,0 | 1 1 l | 75 | 1 ! 1 | 21 | 1 1 | | 8 | 1 1 l | 3 | ||
| 2,5 | 1 1 | 77 | 1 ! | 18 | 1 1 | 9 | 1 1 A | 5 | ||
| 3,0 | 1 1 I - L | 76 | 1 1 ! I | 18 | 1 1 1 l | 10 | 1 1 1 1 | 8 | . J | |
| Przyk | ład | VI. Postępując | w | sposób opisany | w : | przykładzie I, | 30 | g węgla Illinois |
No.6 utleniano w następujących warunkach: temperatura 200°C, cząstkowe ciśnienie tlenu
0,51 MPa, średnica cząstek węgla 3-1 mm, środek utleniający - mieszanina zawierająca po 50% tlenu i azotu. Wyyiki podano w tabeli 6.
Tabela 6
| 1— | Czas godziny | -----r-. 1 1 1 1 | Kwasy humusowe | -~Γ— 1 1 1 1 | Pozostałośó % | —Τ- ι 1 1 1 | co+co2 % | —V 1 1 1 1 | Fulwok^sy | ““1 |
| % | 1 _ | 1 | j | j | ||||||
| 0 | 1 1 1 | 3 | t 1 1 | 95 | 1 1 | - | 1 1 1 | - | ||
| 1 | 1 1 | 10 | 1 1 | 87 | 1 1 | 5 | 1 1 | 5 | ||
| 2 | 1 1 | 23 | 1 1 | 73 | 1 1 | 8 | 1 1 | 3 | ||
| 4 | 1 1 I | 41 | 1 1 l | 54 | 1 1 | | 10 | 1 1 1 | 2 | ||
| 6 | 1 1 | 57 | 1 1 | 41 | 1 1 | 11 | 1 1 | 4 | ||
| 8 | 1 1 1 | 68 | 1 1 1 | 29 | 1 1 1 | 12 | 1 1 1 | 6 | ||
| 10 | 1 1 1 1 _____L_. | 75 | 1 1 1 1 ___1___ | 21 | 1 1 1 1 _-l___ | 13 | 1 1 1 1 ___1- | 6 | ___1 |
152 905
Claims (10)
1. Sposób wywarzania kwasów humusowych przez utlenianie węgla, znamienny tym, że utlenianie prowadzi się w fazie suchej, za pomocą tlenu lub mieszanin tlenu z azotem, w reaktorze ze złożem fluidannym, stosując węgiel o średnicy ziaren od 100 yum do 3 mm i prowadząc reakcję w 'temperaturze 15O-3OO°C, przy cząskkovym ciśnieniu tleniu od 0,11 do 1,14 MPa, w czasie od 0,5 do 10 godzin.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny że stosuje się węgel o średże stosuje się gatunki ^gla że jako mieszaninę tlenu z że jako węgiel stosuje się t y m, tym, nicy ziaren od 300 yum do 1 mm.
3. Sposób według zastrz. 1, od lignitu do węgli bitumicznych.
4. Sposób według zastrz. 1, azotem stosuje się powietrze.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny znamienny tym, tym, znamienny lignit i utlenianie prowdzi w temperaturze 150-225°C, w czasie 0,5-4 godzin.
6. Sposób według zastrz· 5» znamienny tym, że stosuje się lignit o średnicy ziaren miejszej niż 300 yum i utlenianie prowadzi pod cząskkwym ciśnieniem tlenu od 0,11 do 0,203 MPa.
7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako węgiel stosuje się węgiel podbitumiczny i utlenianie prowdzi w temperaturze 175-250°C, w ciągu 0,5 - 6 godzin.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że stosuje się węgiel podbitumiczny o średnicy ziaren minejszej niż 300 /um i utlenianie prowadzi pod cząBk^^m tlenu od 0,11 do 0,304 MPa.
9. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że Jako '^ęggel stosuje się węgiel bitumiczny i utlenianie prowadzi w temperaturze 200-270°C, w ciągu 0,5-6 godzin.
10, Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że stosuje się węgiel bitumiczny o średnicy ziaren mdijszej niż 300 /um i utlenianie prowdzi pod cząskowym ciśnieniem tlenu od 0,11 do 0,507 MPa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22744/86A IT1199808B (it) | 1986-12-18 | 1986-12-18 | Procedimento per la produzione di acidi umici rigenerati da carbone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL269502A1 PL269502A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL152903B1 true PL152903B1 (en) | 1991-02-28 |
Family
ID=11199940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1987269502A PL152903B1 (en) | 1986-12-18 | 1987-12-16 | The method of manufacturing of humus acides from carbon |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4788360A (pl) |
| EP (1) | EP0272737B1 (pl) |
| AT (1) | ATE130622T1 (pl) |
| AU (1) | AU591005B2 (pl) |
| CA (1) | CA1294951C (pl) |
| DE (1) | DE3751611T2 (pl) |
| ES (1) | ES2079346T3 (pl) |
| IT (1) | IT1199808B (pl) |
| PL (1) | PL152903B1 (pl) |
| SU (1) | SU1639426A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA879232B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ225271A (en) * | 1987-07-08 | 1991-02-26 | Nat Energy Council | Oxidising coal using a gaseous oxidant |
| IT1227135B (it) * | 1988-10-14 | 1991-03-19 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'estrazione da acidi umici rigenerati da carbone di frazioni essenzialmente alifatiche e a basso peso molecolare. |
| DE3937691A1 (de) * | 1988-11-16 | 1990-05-17 | Nat Energy Council | Gewinnung von huminsaeure |
| IT1244810B (it) * | 1990-11-29 | 1994-09-05 | Eniricerche Spa | Procedimento per produrre acidi umici rigenerati da carbone |
| DE4129872C2 (de) * | 1991-09-09 | 1994-11-17 | Hartmut Dipl Chem Knauf | Verfahren zur Herstellung von Huminsäure-Metall-Verbindungen, deren Verwendung als Adsorptions- und/oder Entgiftungsmittel bzw. als Spurenelementquelle |
| IT1251201B (it) * | 1991-09-13 | 1995-05-04 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di acidi umici rigenerati da carbone |
| IT1255083B (it) * | 1992-04-02 | 1995-10-18 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di carbone attivo |
| IT1258248B (it) * | 1992-11-06 | 1996-02-22 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di carbone attivo |
| US5688999A (en) | 1996-01-26 | 1997-11-18 | Lignotech Usa, Inc. | Production of oxidized humic acids by an oxygen-alkali process |
| US5746787A (en) * | 1996-10-28 | 1998-05-05 | Kfx Inc. | Process for treating carbonaceous materials |
| JPH11310785A (ja) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 石炭改質方法及びその装置 |
| FR2890654B1 (fr) * | 2005-09-13 | 2008-02-01 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procede de preparation d'une composition humique artificielle, et applications |
| RU2463282C1 (ru) * | 2011-05-19 | 2012-10-10 | Анастасия Анатольевна Томилова | Способ получения водорастворимых гуминовых кислот |
| US9896388B2 (en) * | 2015-04-23 | 2018-02-20 | Earth Technologies Usa Limited | Coal-derived mineral matter as a soil amendment |
| CN111138684A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-12 | 山东胜伟盐碱地科技有限公司 | 一种从褐煤中提取腐殖酸的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE803836C (de) * | 1948-10-05 | 1951-04-12 | Bergwerksverband Zur Verwertun | Verfahren zur Herstellung von Huminsaeuregemischen |
| JPS5661482A (en) * | 1979-10-24 | 1981-05-26 | Agency Of Ind Science & Technol | Liquefaction of coal |
-
1986
- 1986-12-18 IT IT22744/86A patent/IT1199808B/it active
-
1987
- 1987-12-07 AT AT87202430T patent/ATE130622T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-07 ES ES87202430T patent/ES2079346T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-07 DE DE3751611T patent/DE3751611T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-07 EP EP87202430A patent/EP0272737B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-08 ZA ZA879232A patent/ZA879232B/xx unknown
- 1987-12-08 US US07/129,827 patent/US4788360A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-14 CA CA000554282A patent/CA1294951C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-15 AU AU82567/87A patent/AU591005B2/en not_active Ceased
- 1987-12-16 PL PL1987269502A patent/PL152903B1/pl unknown
- 1987-12-17 SU SU874203912A patent/SU1639426A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3751611T2 (de) | 1996-05-15 |
| PL269502A1 (en) | 1988-08-18 |
| EP0272737B1 (en) | 1995-11-22 |
| EP0272737A2 (en) | 1988-06-29 |
| AU591005B2 (en) | 1989-11-23 |
| DE3751611D1 (de) | 1996-01-04 |
| ZA879232B (en) | 1988-06-20 |
| AU8256787A (en) | 1988-06-23 |
| IT8622744A0 (it) | 1986-12-18 |
| US4788360A (en) | 1988-11-29 |
| ATE130622T1 (de) | 1995-12-15 |
| EP0272737A3 (en) | 1989-02-22 |
| ES2079346T3 (es) | 1996-01-16 |
| CA1294951C (en) | 1992-01-28 |
| IT1199808B (it) | 1989-01-05 |
| SU1639426A3 (ru) | 1991-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL152903B1 (en) | The method of manufacturing of humus acides from carbon | |
| US4097574A (en) | Process for producing a synthetic rutile from ilmentite | |
| JP2790632B2 (ja) | 酸化石炭の製造方法 | |
| Hsu et al. | Zinc deficiency and incorporation of 14C-labeled methionine into tissue proteins in rats | |
| EP1084625A3 (en) | Flavor delivery system | |
| US8889611B2 (en) | Bleach catalyst compounds, method for the production thereof and use thereof | |
| US3264084A (en) | Production of a soil nutrient in a minimal liquid environment | |
| US4847054A (en) | Process for catalytically reducing NO contained in a gas | |
| US4082677A (en) | Dried phosphoric acid product and process | |
| JP2554178B2 (ja) | フミン酸の回収方法 | |
| JP2763902B2 (ja) | アルカリ土類またはアルカリ金属カルボン酸塩を含む除氷組成物およびその製造方法 | |
| US5387358A (en) | Alkaline earth metal sodium acetate, a process for its preparation and its use | |
| US5387359A (en) | Alkaline earth metal potassium acetate, a process for its preparation and its use | |
| US4389380A (en) | Multiple-stage thermal beneficiation process for phosphate ores | |
| HUH3138A (en) | Apparatus for moving respectively positioning workpieces | |
| JP2001522301A (ja) | 金属イオン用バイオ吸着剤およびその製法 | |
| JPS6141726A (ja) | 不溶性金属酸化物から有用金属の水溶液を得る方法 | |
| JPS6122011B2 (pl) | ||
| US3115511A (en) | Iron chelate compositions | |
| CN102216410B (zh) | 固态重金属处理剂与制造方法及其用途 | |
| Hartman et al. | Carbonaceous chondrites and the origin of life | |
| PL166184B1 (en) | Binding agent and binding mixture for use to agglomerate powdered material, agglomerated materials obtained thereby and method of obtaining such agglomerated materials | |
| US2837486A (en) | Silver-alkaline earth metal catalyst | |
| US4305728A (en) | Coal suspensions and process for preparing same | |
| US4120824A (en) | Tetravalent manganese-carbon oxidation catalysts and methods of their preparation |