Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy o dodatkowym dzialaniu regulujacym wzrost roslin, zawierajacy nosniki i/lub substancje po¬ mocnicze oraz substancje czynna, zwlaszcza prze¬ znaczony do stosowania w rolnictwie i ogrodnic¬ twie.Znane jest stosowanie N-alkilomorfoliny i jej soli oraz ich zwiazków molekularnych i addycyj¬ nych jako substancji grzybobójczych (porównaj opisy patentowe Republiki Federalnej Niemiec DE-PS nr nr 1164152, 1173 722 i 2 461513).Nadto wiadomo, ze czwartorzedowe zwiazki amo¬ niowe dlugolancuchowych N-alkilo-2,6-dwumetylo- morfolin, zawierajacych nizsze podstawniki alkilo¬ we, alkenylowe, alkoksyalkilowe lub aralkilowe sa grzybobójczo czynne [porównaj opis patentowy Re¬ publiki Federalnej Niemiec DE-PS nr 1167 588; Angewandte Chemie 77 (1965), strony 327—333] Znane jeszcze sa srodki, które zawieraja podsta¬ wione sole N-benzylo- lub alkoksymetylo-2,6-dwu- metylomorfoliniowe jako substancje czynne do zwalczania szkodliwych czynników chorobotwór¬ czych u roslin (opisy patentowe Niemieckiej Repu¬ bliki Demokratycznej DD-PS nr nr 134 037, 134 474 i 140 403). Wiadomo tez, ze sole estrów kwasów morfolinokarboksyIowyeh z dlugolancuchowymi kwasami alkanosulfonowymi lub alkanokarboksy- lowymi wykazuja wlasciwosci grzybobójcze (opis patentowy Niemieckiej Republiki Demokratycznej DD-PS nr 201 371). 10 15 20 Ponadto wiadomo, ze etery morfolinoalkilowo- -alkilowe, -4-alkilocykloheksylowe i -4-alkiloarylo- we wykazuja wlasciwosci grzybobójcze [porównaj opis patentowy Republiki Federalnej Niemiec DE-PS nr 1190 724; Angewandte Chemie 77 (1965), strony 327—333; Angewandte Chemie 92 (1980), strony 176—181]. Znane jest juz stosowanie 4,4- -dwutlenku 2,3-dihydro-6-metylo-5-fenylokarbamo- dlo-l,4-oksatiinu (o nazwie handlowej Oxycarboxin), N,N,-bi:s- zyny (o nazwie handlowej Triforine) lub N,N-ety- leno-bis-dwutiokarbaminianu cynku (o nazwie han¬ dlowej Zineb) jako substancji czynnych w srod¬ kach grzybobójczych do zwalczania grzybowych chorób roslin (porównaj The Pestieide Manual, British Crop Protection Council; Londyn, 1984).Dzialanie omówionych zwiazków w okreslonych: zakresach stosowania jest jednak, zwlaszcza w przypadku niskich dawek i stezen, nie zawsze cal¬ kowicie zadowalajace. Poza tym wykazuja one bardzo wysoka selektywnosc wobec okreslonych gatunków grzybowych czynników szkodliwych/ wskutek czego szerokie stosowanie tych srodków zostaje silnie ograniczone. Niekorzystnym jest tak¬ ze to, ze tolerowanie tych zwiazków iprzez -rosimy jest w wielu przypadkach niewystarczajace.Celem wynalazku jest opracowanie na osnowie nowych soli estru kwasu .N-alkilodwumetylomorfo- liniokarboksylowego srodka grzybobójczego o sil¬ nym dzialaniu, szerokim zakresie dzialania, mozli- 146 362146 362 3 4 wie wysokiej tolerancji u roslin i o dodatkowych wlasciwosciach regulujacych wzrost roslin.Osiaga sie ten cel za pomoca srodka wedlug wy¬ nalazku, któ^y zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa sól estru kwasu N-alkilo-2,6- -dWumetylomorfoliniokarboksylowego lub eteru N- -alkdlo-2,6-dwumeitylomorfolinioalkilowofenylowego o ogólnym wzorze 1/ w którym A oznacza grupe o wzorze 6 lub 7, R1 oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 8—18 atomach we¬ gla, R* oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony rodn& alkilenowy o 1—3 atomach wegla, R8 oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—12 atomach wegla, rodnik etylowy podsta¬ wiony grupa etoksylowa, nitrowa i/lub cyjanowa, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla, rodnik propargilowy, rodnik cykloalkilowy o 5—6 ato¬ mach wegla ewentualnie podstawiony dwiema gru¬ pami metylowymi, rodnik fenylowy, który moze byc jednokrotnie lub wielokrotnie, jednakowo lub róznie podstawiony prostolancuchowa lub rozgale¬ ziona grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla, gru¬ pa benzylowa, chlorowcem, grupa fenyiowa, grupa nitrowa i/lub grupa cyjanowa, R4 oznScza atom wodoru, rodnik metylowy, rodnik Ill^rz.-butylowy, grupe metoksylowa, rodnik fenylowy, atom chlo¬ rowca, grupe nitrowa, grupe cyjanowa lub grupe etoksykarbonylowa, R5 oznacza atom wodoru, atom chloru, rodnik metylowy, grupe tiocyjanianowa lub grupe cyjanowa, R6 oznacza atom wodoru, atom , chlorowca lub rodnik metylowy, Z oznacza atom tlenu, X~ oznacza anion chlorkowy lub bromkowy, a n oznacza liczbe 0 lub 1, pod warunkiem, ze dla n=0 symbol A oznacza tylko grupe o wzorze 6, przy czym srodek ten takze zawiera znane roz¬ puszczalniki, nosniki i/lub preparatywne substancje pomocnicze.W przypadku n= 0 we wzorze 1 juz nie wyste¬ puje anion chlorkowy lub bromkowy X~„ .a czlon R2-A, w którym A oznacza grupe o wzorze 6, przyjmuje postac R2-CO-Z_, taka jak nip. w nizej omówionym zwiazku nr 36 ma grupa CH2-CO-0~ Nowe zwiazki moga wystepowac w dwóch róz¬ nych odmianach geometrycznych jako sól estru kwasu N-alkilo-2,6^cis-dwumetyioformoliniokarbo- ksylowego i sól eteru N-alkiilo-2,6-cis-dwumetylo- morfolimoalkilowofenylowago albo jako sól estru kwasu N-alkilo-2,6-trans-dwumetylomorfoLiniokar- boksylowego i sól eteru N-alkilo-2,6-trans-dwuxne- tylomorfoMnioalkilowofenylowego, albo jako kazda mieszanina tych obu izomerów. Do stosowania grzy¬ bobójczego mozna wykorzystac zarówno mieszanine izomerów, taka jaka otrzymuje sie podczas syn¬ tezy, jak i poszczególne izomery.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze nowe sole estru kwasu N-alkilo-2,6-dwumetylomorfoliniokarboksy- loweg© i ©teru N-alkilo-2,6-dwumetylomorfolinio- alkilowofenylowego o ogólnym wzorze 1 wykazuja silne dzialanie grzybobójcze i szeroki zakres dzia¬ lania, nadajac sie zwlaszcza do zwalczania fitopato- gennych grzybów na roslinach uprawnych i na roslinnych dobrach spichrzowych. Przy dawkach potrzebnych do zwalczania chorób nowe substancje czynne wykazuja tfobre tolerowanie przez rosliny.Nowe zwiazki dodatkowo moga w zadany sposób swymi wlasciwosciami regulujacymi wzrost wy¬ wierac pozytywny wplyw na rosliny uprawne.Reakcje otrzymywania nowych zwiazków o wzo¬ rze 1 prowadzi sie ewentualnie w obecnosci roz¬ puszczalnika lub rozcienczalnika w temperaturze 10—180°C, korzystnie w temperaturze 30—150°C.Substraty o wzorze 2 lub o wzorze 4 poddaje sie reakcji w stechiometrycznych ilosciach ze zwiaz¬ kiem o wzorze 3 lub o wzorze 5, albo korzystnie z nadmiarem 10—100% zwiazku o wzorze 3 lub o wzorze 5 wzgledem stechiometrycznej ilosci, w odniesieniu do ilosci substratów o wzorze 2 lub o wzorze 4, we wszystkich wzorach symbole maja w/w znaczenia.Jako korzystne rozpuszczalniki lub rozcienczal¬ niki mozna stosowac przykladowo alifatyczne lub aromatyczne, ewentualnie chlorowcowane weglowo¬ dory, takie jak n-pentan, cykloheksan, benzen, toluen, chlorobenzen, chloroform lub chlorek me¬ tylenu, alifatyczne ketony, takie jak aceton, metylo- etyloketon lub cykloheksanon, etery, takie jak eter etylowy, tetrahydrofuran lub dioksan, alkohole, ta¬ kie jak metanol, etanol, propanole, butanole lub heksanole, nitryle, takie jak acetonitryl, estry, ta¬ kie jak octan metylowy, amidy, takie,jak dwume- tyloformamid, dwumetyloacetamid lub N-metylo- pirolidon, sulfotlenek dwumetylowy lub woda, albo mieszaniny tych rozpuszczalników.Wyodrebnienie nowych, zwiazków o ogólnym wzorze 1 z mieszaniny reakcyjnej nie jest bezwa¬ runkowo konieczne, gdyz mozna je takze bez dal¬ szego zabiegu oczyszczania stosowac do sporzadze¬ nia preparatów grzybobójczych.Nowe substancje czynne o ogólnym wzorze 1 wykazuja silne dzialanie przeciwko mikroorganiz¬ mom i moga znalezc zastosowanie do zwalczania grzybowych czynników szkodliwych (chorobotwór¬ czych) w rolnictwie i w ogrodnictwie.Za pomoca tych substancji czynnych mozna zwal¬ czac niepozadane grzyby wystepujace na roslinach lub na czesciach roslin. Substancje czynne o ogól¬ nym wzorze 1 nadaja sie tez jako zaprawy do trak¬ towania materialu siewnego i sadzonek roslin w celu ochrony przed zakazeniem grzybami i moga byc stosowane przeciwko fitopatogennyim grzybom wystepujacym w glebie. Dodatkowo te substancje czynne podczas stosowania wywieraja pozytywny wplyw na procesy wzrostowe roslin uprawnych.Sposób wytwarzania nowych soli estru kwasu N-alkilo-2,6-dwumetylomorfoliniokarboksylowego i eteru N-alkilo-2,6-dwumetylomorfolinioalkilowofeny- lowego o ogólnym wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie juz podane przy omawianiu wzoru 1, polega na tym, ze a) N-alkilo-2,6-dwu- metylomorfoline o wzorze 2, w którym R1 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w któ¬ rym R2 i A maja znaczenie podane przy omawia¬ niu wzoru 1, a X oznacza atom chlorowca, albo b) ester kwasu 2,6-dwumetylomorfolinokarboksylo- wego lub eter 2,6-dwumetylomorfolinoalkilowofe- nylowy o wzorze 4, w którym R* i A maja zna¬ czenie podane przy omawianiu wzoru . 1, poddaje sie reakcjii ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60146 362 5 R1 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a Hal oznacza atom chlorowca.N-alkUo-2,6-dwumetylomorfolinami o wzorze 2 sa zwlaszcza: n^decylo-, n-dodecylo-, n-tridecylo-, izo- tridecylo-, 1,5,9-trójmetylOdecylo-, n-pentadecylo- lub n-didecylo-2,6-dwumetylo-miorfolina.Estrami kwasu chlorowcokarboksylowego o wzo¬ rze 3 sa zwlaszcza: chlorooctan Ci-C2o-alkilowy, chlorooctan 4-chlorobutylowy, chlorooctan Ci-C2o- -alkilowy, chlorooctan 4-chlorobutylowy, chlorooc¬ tan 4-hydroksybutylowy, chlorooctan 2-etoksyety- lowy, chlorooctan 2-cyjanoetylowy, chlorooctan 2- -nitroetylowy, chlorooctan cykloheksylowy, 2-bro- mopropionian metylowy, 2-bromopropdonian allilo- wy, 2-bromopropionian 1-naftylowy, chlorooctan fenylowy, chlorotiolooctan fenylowy, 2-bromoma- slan metylowy, 2-bromokapronian benzylowy, chlo¬ rooctan 4-chlorofenylowy, chlorooctan 4-III-rz.-bu- tylofenylowy, / chlorooctan 3,4-dwuchlorpfenylowy, chlorooctan 2,6-dwumetylofenylowy, chlorooctan 2,6^dwubromo-4-nitrO'fenylowy, chlorooctan 2,6-dwu- brosmo-4-cyjanofenylowy, chlorooctan 2,6-dwiuchloro- benzylowy, chlorooctan 4-cyjanobenzylowy, chloro¬ octan 4-nitrofenylowy albo anion chlorooctanowy.Eterami chlorowcoalkilowofenylowymi o wzorze 3 sa zwlaszcza: eter 2-bromoetyiowofenylowy, eter 2- ^hloroetylowo-4-III-rz.-butylofenylowy, eter 2-bro- moetylowo-4Hnitrofenylowy, eter 2-bromometylowo- -4-cyjanofenylowy, eter 2-Jbromoetylowo-2,6-dwu- ehlorofenylowy, eter 2-brornoetylowo-3,4-dwuchlo- rofenylowy, eter 2wbromoetylowo-2,6-dwuehloro-4- -cyjanofenylowy, eter 2Jbromometylowo-3,5^dwu- chlorofenylowy, eter 2-broirn<)ety'lowy-4-benzylofe- nylowy, eter 2-bromoetylowo-4-acetamidofenylowy eter 3-bromoproipylowofenylowy, eter 3^bromopro- pylowo-4-III-r2.-butykfenykwy, eter 3-bromopro- pylowo-2,6Krwunietyiofenylowy lub eter 3-bromo- propylowo-2,6^wu^iomo-4-tiocyjanatofenylowy.Estrami kwasu 2,6-dwumetylomorfoHnokarboksy- lowego o wzorze 4 sa zwlaszcza: 2,6-dwumetylomor- folinooctan Ci-C2o-alkilowy, -octan fenylowy, -tio- looctan fenylowy, -octan 4-chlorofenylowy, -octan 4-nitrofenylowy, -octan 3,4-dwuchlorofenylowy, -octan 2,6-dwubromo-4-cyjanofenylowy, -octan ben¬ zylowy, -octan 2,6-dwuchlorobenzylowy, -2-ipropio- nian metylowy, -2Hinaslan metylowy lub -octan wewnetrzny, gdy R8 jest nieobecnym rodnikiem.Eterami 2,&-dwumetylomorfolinoa^ilowofenylo- wymi o wzorze 4 sa zwlaszcza: eter 2-(2,6~dwume- tylomorfolinoj-etylowofenylowy, -4-cyjanofenylowy, -4-IIJ-rz.-butylofenylowy, -4-nitrofenylowy, -3,4- -dwuchlorofenylowy, -2,6Hawuchloro-4-cyjanofe"nylo- wy, eter 3^2,6-dwumetylomorfolino)-propylowo-fe- nylowy, -4-HI-rz.-Jutylofenykwy, -3,5-dwuchloro- fenylowy, -2,6-dwumetyiofenyllowy lub -2,S- mo-4-tiocyjanatofenylowy.Halogenkami alkilu o wzorze 5 sa zwlaszcza: chlo¬ rek n-decylu, chlorek n-dodecylu, chlorek n-tride- cylu, chlorek izotridecylu, chlorek l,5,9-4rójmetylo- decylu, bromek pentadecylu lub bromek didecylu.Stosowane wytwarzania nowych zwiazków substraty sa znane lub moga byc wytwarzane zna¬ nymi sposobami.Nowe substancje czynne nadaja sie zwlaszcza do zapobiegania i leczenia chorób roslin, spowodowa- 6 nych przez grzyby, takie jak Erysiphe graminis (maczniak wlasciwy zbóz), Erysiphe cichoracearum (maczniak wlasciwy ogórków), Erysiiphe polygoni (maczniak wlasciwy fasoli), Podosphaera leucotri- 5 cha (maczniak wlasciwy jabloni), Sphaierotheca pannosa (maczniak wlasciwy rózy), Uncinula neca- tor (maczniak wlasciwy Winorosli); chorób rdza- wnikowych, jak rdze rodzajów Puccinia, Uromyees lub Hemileia, zwlaszcza Puccinia graminis (rdza 10 zdzblowa zbóz i traw), Puccinia eoronata (rdza ko¬ ronowa rajgrasu), Puccinia sorghi (rdza kukurydzy), Puccinia recondita fabae (rdza bobu), Hernileia vasftatrix wów kawowych), Botrytis cinerea na winoroslach 15 i truskawkach, Monilia frunctigena na jabloniach, Plasmopara viticola na winoroslach, Myoosphae- rella musicola na bananach, Corbicuni salmonicolor na kauczukowcach, Ganoderma pseudoferrum na kauczukowcach, Exobasddium vexans na krzewach 20 herbacianych, Phytophthora infestans na ziemnia¬ kach i pomidorach, Alternaria solana na pomido¬ rach.Nadto rózne z tych substancji czynnych sa tez róznie skuteczne przeciwko fitapatogennym grzy- L25 ibom, takim jak Ustilago avenae (glownia pylkowa), Ophiobolus graminis (choroby podsuszkowe zbóz), Septoria nodorum (brunatnienie lisci zbóz i plew pszenicy), Ventunia inaequalis (parch jabloni), oraz dalsze grzybowe czynniki chorobotwórcze, takie 30 jak Rhizoctonia, Tilletia, Hetainthosporium, P&ro- nosporia, Pythium, Alteroaria, Maeor, Sclarotinia, Fusarium, Pseudocereosiporella j Cladosporium.Szczególnie interesujacymi sa nowe substancje czynne w przypadku zwalczania licznych, przez 35 grzyby powodowanych chorób u róznych roslin uprawnych lub ich nasion, zwlaszcza u takich ros¬ lin, jak pszenica, zyto, jeczmien, owies, ryz, kuku¬ rydza, bawelna, soja, kawa, banany, trzcina cukro¬ wa, drzewa i krzewy owocowe, rosliny ozdobne w 40 ogrodnictwie, warzywa takie jak ogórki, fasola lub dyniowate.Dodatkowo moga w zadany sposób nowe sub¬ stancje czynne swoimi wlasciwosciami regulujacy¬ mi wzrost roslin wywierac pozytywny wplyw na 45 rozwój roslin uprawnych. Dzialania tych zwiaz¬ ków zasadniczo sa zalezne od momentu zastosowa¬ nia wzgledem stadium rozwojowego nasion lub ros¬ lin, od dawek substancji czynnych, naniesionych na rosliny, lub na ich otoczenie, i od rodzaju ppli- 50 kowania substancji czynnej.Nowe substancje czynne ipnzejawiaja równiez sil¬ na czynnosc przeciwko grzybom przebarwiajacym i rozkladajacym drewno, Jakim jak Fullaria pul- luilans, Aspergillus niger, Polystietus versicolor lub 55 Chaetamium globosurn.Ponadto nowe substancje czynne o ogólnym wzo¬ rze 1 wykazuja wysoka aktywnosc przeciwko grzy¬ bom plesniowym, takim jak gatunki Penicilliuan, Fusarium lub Aspergillus, które jsodezas skladowa- 60 nia lub miadzyoperacyjnego skladowania powoduja psucie sie rolniczych produktów o wysokiej zawar¬ tosci wilgoci lub przetworzonych produktów z wy¬ tworów rolniczych.Tak traktowanymi produktami moga byc m- 65 jablka, pomarancze, mandarynki, cytryny, grape-146 362 7 fruity, orzechy ziemne, zboza i produkty zbozowe lub rosliny straczkowe i sruta z roslin straczko¬ wych.Nowe substancje czynne sa obok swego szerokie¬ go zakresu dzialania grzybobójczego takze róznie skuteczne przeciwko bakteriom, fitopatogennym, takim jak gatunki Xanthomonas lub Erwinia. Nie¬ które z tych substancji czynnych wykazuja takze dzialanie przeciwko humanopatogennym grzybom, takim jak gatunki Triehophyton i Candida.Czesc tych substancji czynnych o ogólnym wzo¬ rze 1 wyróznia sie obok dzialania oslaniajacego takze wywiazywaniem dzialania ukladowego. I tak substancje czynne sa wchlaniane zarówno przez korzenie jak i przez, liscie, i transportowane do tkanki rosliny, albo przez nasienie doprowadzone do nadziemnych czesci roslin. iNowe substancje czynne nadaja sie takze do zwalczania odpornych szczepów grzybowych czyn¬ ników chorobotwórczych, wykazujacych objawy odpornosci na znane grzybobójcze substancje czyn¬ ne np. na substancje czynne ze zbioru grzybobój¬ czych dwukarboriiimidów, takich jak 5-metylo-5- -winylo-3-(3,5-dwuchlorofenylo)-2,4-dwuketo-l,3-ok- sazolidyna (Vinclozoilin), lub S-metyio-S-metoksy- metylo-3-(3,5-dwuchlorofenylo)-l,3-oksazolidyno- dion-2,4 (Myclozolin); na substancje czynne ze zbio¬ ru grzybobójczych benzimidazoli lub tiofanianów, takich jak l-(n,butylokarbamoilo)-benzrmidazol-2- ^ilokarbaminian metylowy (Benomyl), benzimidazol- -241okaitaminian metylowy (Carbendazin) lub l,2-bis-(3-etoksykaribonylo-2-tiioureido)^benzen (Thio- phanat); na substancje czynne ze zbioru grzybo¬ bójczych azoli, takich jak l-(4-chlorofenokisy-3,3- ¦4dwumetylo-l-/lH-l,2,4-triazolilo-lbutanon-2 (Tria- dimefon), lub l-[2'-(2",4"-dwuchlorofenylo)-2'-(pro- penyloksyj-etyloj-l^-imidazol (Imazalil); na sub¬ stancje czynne ze zbioru substancji grzybobójczych, zawierajacych weglowodory aromatyczne, takich jak 2,5-dwuchloro-l,4-dwumetoksybenzen (Chloro- neb) lub 2,6^dwuchloro-4-nitroanilina (Dicloran); na substancje czynne ze zbioru grzybobójczych acylo- alanin, takich jak ester metylowy DL-N-(2,6-dwu- metylofenylo)-N-l(2'-metoksyacetylo)-alaniny (Meta- laxyl) lub ester metylowy DL-N-(2,6-dwumetylofe- nylo)-N-(2-fuiroilo)-alaniny (Furalaxyl), albo na substancje czynne ze zbioru grzybobójczych piry¬ midyny takie jak 5-butylo-2-dwumetyloamino-4-hy- droksy-6-metylopirymidyna (Dimethirimol) lub 2- -chlorofenyllo-4-chlorofenylopirymidynylo-5-metanol (Fenarimol).Aniony X~ wyszczególnione przy omawianiu ogólnego wzoru 1 nowych substancji czynnych nie maja rozstrzygajacego znaczenia dla dzialania grzybobójczego.Nowe - substancje czynne mozna przeprowadzac w znane postacie uzytkowe, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwilzalne, zawiesiny, proszki, srod¬ ki do opylania, pianki, pasty, proszki rozpuszczal- -ne, granulaty, impregnowane substancja czynna tworzywa naturalne i syntetyczne, mikrokapsulki w tworzywach polimerycznych, oraz w masy po¬ wlokowe dla materialu siewnego i w wysokoste- zeniowe (ULV) preparaty do mglawicowego oprys¬ kiwania na zimno i na cieplo, 8 Sporzadzanie tych preparatów moze nastepowac w znany sposób, np. droga zmieszania lub zmiele¬ nia nowych substancji czynnych o ogólnym wzo¬ rze 1 z rozpuszczalnikami i/lub nosnikami, ewentu- 5 alnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo- czynnych, takich jak emulgatory i/lub dyspergato- ry.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zwiazki aromatyczne, takie jak toluen, ksylen lub 10 alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohek¬ san lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alko- 15 hole, takie jak butanole lub glikole oraz ich estry i etery, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, silnie po¬ larne rozpuszczalniki, takie jak woda, dwumetylo- formamid lub sulfotlenek dwumetylowy. Mozna 20 równiez stosowac skroplone rozpuszczalniki, które w normalnych warunkach sa gazami, takie jak rozprezne gazy aerozolowe, np. chlorowcoweglowo- dory, propan, butan, azot i dwutlenek wegla.Jako.stale nosniki wchodza w rachube np. macz- 25 ki ze skal naturalnych, takich jak kaoliny, glinki,, talk, kreda, kwarc, montmorylonit lub diatomit i maczki syntetyczne, takie jak wysokodyspersyjny kwas krzemowy, tlenek glinowy i krzemiany. Jako stale nosniki dla granulatów mozna stosowac np. 30 rozkruszbne i frakcjonowane maczki ze skal na¬ turalnych, takich jak kalcyt, marmur i pumeks, oraz syntetyczne granulaty z imaczek nieorganicz¬ nych lub organicznych i granulaty z materialów organicznych, takich jak trociny, proszek celulo- 35 zowy, maczka z kory drzew i z lupin orzecha.Jako emulgatory mozna wprowadzac np. niejo¬ nowe i anionowe emulgatory, takie jak litowcowe, wapniowcowe lub amoniowe sole kwasu ligninosul- fonowego, kwasy naftalenosulfonowe, kwasy fenolo- 40 sulfonowe, altoiloarylosulfoniany, siarczany alkilo¬ we, alkosulfoniany, litowcowe i wapniowcowe sole kwasu dwubutylonartalenosulfonowego, siarczan ete¬ ru laurylowego, siarczany alkoholi tluszczowych, li¬ towcowe i wapniowcowe sole kwasu tluszczowego, 45 sole siarczanowanych heksadekanoli, heptadekanoli lub oktadekanoli, sole siarczanowanych glikoloete- rów alkoholu tluszczowego, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu 50 lub kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i for¬ maldehydem, polioksyetylenowe etery oktylofeny- lu, etery alkilofenolu z glikolem polietylenowym, trójibutylofenylowe etery glikolu polietylenowego, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylo- 55 wy, produkty kondensacji tlenku etylenu z alko¬ holem tluszczowym, etoksylowany1 olej racznikowy, eter polioksyetylenowoalkilowy, etoksylowany po- lioksypropylen, acetal laurylowego eteru glikolu polietylenowego i estry sorbitu. 60 Jako dyspergatory wchodza w rachube np. lugi lignino-posiarczynowe i metyloceluloza.W preparatach mozna stosowac srodki polepsza¬ jace przyczepnosc, takie jak karboksymetylocelulo- za, naturalne i syntetyczne polimery lateksowe, ta- 65 kie jak guma arabska, polialkohol winylowy i po-146 362 9 liooctan winylu. Jako dalsze dodatki w prepara¬ tach moga byc zawarte barwniki i mikronawozy.Preparaty te zawieraja na ogól 0,1—95°/o wago¬ wych Substancji czynnej, korzystnie 0,5—90*/o wa¬ gowych substancji czynnej.Sposób zwalczania grzybów (polega na tym, ze na grzyby lub na przedmioty chronione przed grzy¬ bami dziala sie skuteczna iloscia nowych substan¬ cji czynnych o ogólnym wzorze 1.Nowe substancje czynne mozna mieszac i nano¬ sic w postaci preparatów lub w róznych postaciach uzytkowych razem z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak substancje grzybobójcze, bak¬ teriobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobój- cze, chwastobójcze, substancje regulujace wzrost, skladniki pokarmowe roslin i srodki polepszajace strukture gleby. W wielu przypadkach przy zmie¬ szaniu z substancjami grzybobójczymi otrzymuje sie rozszerzenie zakresu dzialania grzybobójczego.W przypadku" niektórych mieszanin nowych sub¬ stancji czynnych ze znanymi substancjami grzybo¬ bójczymi wystepuja tez efekty synergiczne, przy czym dzialanie grzybobójcze zlozonego produktu jest silniejsze niz sumaryczne dzialanie poszczegól¬ nych skladników.Substancjami grzybobójczymi, nie ograniczajac przy tym mozliwosci dalszych mieszanin, które mozna mieszac z nowymi substancjami czynnymi, sa np.: siarka, dwutiokarbammiany i ich pochod¬ ne, takie jak dwuimetylodwutiokarbaminian zelaza, dwumetylodwi|tiokarfoaminian cynku, etylenobis- dwutiiokarbaminian manganu, etylenodwuamino- ^bis-dwutipkaribaimijnian manganu i cynku, etyle- nobisdiwutiokarbaminian cynku, siarczki czterome- tylotiuramu, kompleks amoniaku z N,N'-etyleno- Hbis-dwutiokarbaminianem cynku i N,N'-poliety- leno-bis-(tiokarbamoilo)-dwusiarczkiem, kompleks amoniaku z Nj^Hpropyleno-bis-dwutiokarbaminia- nem cynku i N,N%propyleno-bis-(tiokairbamoilo)- -dwusiarczkiem, N-trójchlorometylotio-tetrahydro- ftalimid, N-trójchlorometylotio-ftalimid, N-(l,l,2,2- -czterochloroetjHlot^-tetrahydroftalimid, krotonian 4,6^dwunitro-2-(l-imetyloheptylo)-fenyilowy, 3,3-dwu- metyloakrylan 4,6-dwunitro-2-II-r:z.^butylofenylowy, izopropanokarboksylan 4,6-idwunitro-2-II-rz.^butylo- fenylowy, l-(n-butylokarbamoilo)-benzimidazolilo- -2^karbaiminian metalowy, benzimidazolilo-2-karba- minian metylowy, 2-(furylo-2)-benzimiidazol, 2-(tia- zolilQ-4)Jbenzimidazol, 1,2-bis-(3-metoksykarbonylo- -2-tioureido)-benzen, l,2-Jbis-(3^etoksykarbonylo-2- -tioureido)-benzen, 2,3-dihydro-6-metylo-5-fenylo-. karbamoilo-l,4^oksatiin, 4,4-dwuitlenek 2,3-dihydro- -6-metylo-5-fenylokarbamoilo-l,4-oksatiinu, dwuni- tryl kwasu czterochloroizoftalowego, 2,3-dwuchloro- -1,4-naftochinon, 2,3-dwucyjano-l,4-dwutioantrachi- non, N-tridecyllo-2,6Hdwu)metylomorfolina lub jej sole, N-Cio-Ci4-al!kilo-2,5- iAub -2,6-dwumetylomor- folina, N-cyklododecyllo-2,6-dwumetylo-morfolina lub jej sole, N-[3-{p-III-rz.-butyflofenylo)-2Hmety!lo- propylo]-2,6-cis^dwumety!lomorfolina, lub jej sole, N,N'-bis-(l-fonmamidp-2,2,2^trójohloroetylo)- . zyna, N-(l-formamiido-2,2,2-trójchloroetylo)-3,4-dwu- chloroanilina, N-(l-formamido-2,2,2-t(rójchloroetylo)- -morfolina, 5Jbuiyio-2-etyloamirio-4-hydroksy-6-me- tylopirymidyna, 54mtylo-2-dwumetyloamino-4-hy- 10 droksy-6-metylopirymidyna, 2,4^dwucMorofenylo-fe- nylopirymidynylo-5-metanol, 2-chloro-fenylo-4-chlo- rofenyloHpirymidynylo-5-metanol, bis-(4-chlorofeny- lo)-pirydynylo-3nmetanol, 5-metylo-5-winylo-3-<3,5- 5 -dwuchlorofenylo)-l,3-oksazolidyjiodion-2,4, 5-mety- lo-5-metoksymetylo-3-(3,5-dwuchlorofenylo)-l,3- -oksazolidynodion-2,4- 3-(3,5-dwuchlorofenylo)-N- -izopropylo-2,4-dwuketoimidazoIidynokarbonamid-l, N-{3,5-dwuchlorofenylo)-l,2-dwumetylocyklopropa- 10 nodwukarbonamid-1,2, l-(4-chlorofenoksy)-3,3-dwu- metylo-l-(l,2,4^triazolilo-4-)-butanon-2, l-(4-chloro- fenoksy)-3,3-dwumetylo-l-(1,2,4-triazolilo-4)-buta- nol-2, 1-[2-(2,4^dwuchlorofenylo)-2-(propenyloksy)- -etyloj-imidazol, l-[N-propylo-N-(2,/4,6-trójchlorofe- 15 noksy)-etoksykarbamoilo]-imidazol, l-[2-2,4-dwu- chlorofenylo)-4-etylo-l,3-diOksolanylo-2-metylo]- -lH-l,2,4-triazolil, l-[2^(2,4^dwuc1hlorofenyló)-4-n-pro- pylo-l,3-diokisolanylo-2-metyloJ-lH-l,2,4-triazol, l-(2,4^dwuchlorofenylo)-2-(l,2,4-triazoliao-l-(-4,4- 20 -dwumetyloperitanon-3, 2,5-dwuchloro-l,4^dwume- toksybenzen, 2,6^dwuchloro-4-nitixaniilina, dwufe¬ nyl, anilid kwaisu 2-metylobenzoesowy, anilidkwa- su 2-jodobenzoesowy, anilid kwasu 2,5-dwumetylo- furanokarboksylowego-3, anilid kwasu 2,4,5rtrójme- 25 tyIbfuranokarboksylowego-3, N-cykloheksylo-N-ime- toksy-2,5-dwumetylofuranokaribonamdd-3, 3-[3-<3,5- ^wumetylo-2-hydroksyetylo]-glutariimid, N-dwu- chlorofluometylotio-NjN^wumetylo^N-fenylodwu- arriid kwasu siarkowego, ester metylowy DL-N- 30 ^^-dwumetylofenykO-N^^metoksyacety^-ala- ' niny, ester metylowy DL-N^2,6^wumetylofenylo)- -N-<(2-furoilo)-alaniny, N-<2,6-dwumetyk)fenyk))-N- -chloroacetylo-nL-2-aminobutyrolakJton, 2,4-dwu- chloro-6^(2^hloroanilino)-s-trdazyna, ftalimidofosfo- 35 notionian O,0^dwumetylowy, 5-amino-l-[bis-(dwu- metyloamino)-fosfinylo] -3-1enylo-1,2,4-triazol, tiolo- fosforan 0,0^dwuetylowo-S-benzylowy, 2-tio-l,3- -dwutio-(4,5-b)^chinpksalina, 4-(2-cMorofenylohydra- zon) 3-metydo-5-teksazoloniu, 1-tlenek pirydynotio- 40 lu-2, 8-hydroksychinolina lub jej sole, sól sodowa kwasu 4-dwumetyloamiinofenylOHdwuazasulfonowe- go, ester dwuizopropylowy kwasu. 5-nitroizoftalo¬ wego,. 2-cyjano-N-etyloaminokaribonylo)-2-{metoksy- imino)-acetamid, octan 2-heptaidecyloT2-imidazoliny, 45 octan dodecyloguanidyny* Substancje czynne mozna same, w postaci swych preparatów lub z nich sporzadzonych przez dalsze rozcienczenie mieszanin uzytkowych stosowac w znany sposób, np. droga podlewania, zanurzania, opryskiwania, opryskiwania drobnokroplistego, opryskiwania mglawicowego, wstrzykiwania, trak¬ towania zawiesina, malowania, opylania, rozsiewa¬ nia, zaprawiania na sucho, na wilgotno, na mokro - i w zawiesinie, albo inkrustacji. 55 '"¦'"" "" W przypadku traktowania czesci roslin stezenia substancji czynnej w postaciach uzytkowych mo¬ ga sie zmieniac w szerokim zakresie. I tak na ogól sa one równe 0,0001—l°/o wagowych, korzyst- 60 nie 0,5—0,001°/o wagowych, korzystnie 0,5—0,001% wagowych. Dawki substancji czynnej sa zalezne od iSpecjalnego celu stosowania i na ogól wynosza 6,1—3 kg substancji czynnej na 1 hektar." W przypadku traktowania nasion niezbedne sa. 05 na ogól ilosci 0,001—50 g lub wiecej substancji146 362 11 czynnej na 1 kg materialu siewnego, korzystnie 0,01—10 g. * W celu konserwowania lub pozbiorowego trak¬ towania produktów rolniczych potrzebne dawki substancji czynnej wynosza 0,01—100 g na 1 kg traktowanego materialu, korzystnie 0,1—50 g. W przypadku traktowania gleby ^ potrzebne sa steze¬ nia substancji czynnej 0,0001-4),Wo wagowych, ko¬ rzystnie 0,001—0,05% wagowych, w miejscu stoso¬ wania.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wyna¬ lazek, nie ograniczajac jego zakresu, i dokumentuja dzialanie nowych zwiazków o ogólnym wzorze 1.Przyklady I—V dotycza wytwarzania nowych substancji czynnych.Przyklad 1. Chlorek N-izotridecylo-2,6-dwu- metylomorfoliniooctanu metylowego. 30 g N-izotridecy11o-2,6-dwumetylomorioliny i 10,9 g chlorooctanu metylowego wobec dodatku ka¬ talitycznej ilosci jodku sodowego ogrzewa sie w 100 ml acetonrtirylu w ciagu 30 godzin w stanie wrzenia pold chlodnica zwrotna. Calosc chlodzi sie, a rozpuszczalnik oddestylowuje pod próznia. Pro¬ dukt ekstrahuje sie na cieplo heksanem. Po zate- zeniu pod próznia otrzymuje sie 38 g zóltobrunat- nego lepkiego oleju {zwiazek nr 3) o widmie w podczerwieni: (blonska) C-^O — absorpcja 1740 cm^1.Przyklad II. Chlorek N-izotridecylo-2,6-dwu- metylomorfoliniooctanu 3,4-dwucWlorofenyaowego- 30 g N-izotridecylo-2,GK}wumetylomorfo;liny i 24 g chlorooctanu 3,4Mdwuchlorofenylowego ogrzewa sie w 100 ml n-butanolu w obecnosci katalitycznej ilosci jodku sodowego w ciagu 16 godzin w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Calosc chlodzi sie, a rozpuszczalnik oddestylowuje -pod próznia. Jako pozostalosc otrzymany produkt roz¬ puszcza sie w niewielkiej ilosci eteru etylowego' i zadaje n-heksanem, az do calkowitego wydziele¬ nia w postaci oleistej warstwy. Po zatezeniu pod próznia otrzymuje sie 48 g ciemnobrunatnej zywi¬ cy (zwiazek nr 29). Widmo w podczerwieni (blan¬ ka): C ^=0 — absorpcja 1740 cm-1.C = O — absorpcja {aromat) 1590 cm~*.Przyklad III. Chlorek 2~(N-izotridecylo-2,6- ^dwumetylQmorfQlimo)^)ropionianu metylowego. 20 g 2-<2,^dwumetylomarfolino)-ipropionianu me¬ tylowego i 22 g chlorku izotridecylu (mieszanina roznych chlorków Cii-Cu-aJkilu, zawierajaca 60— =h70°/o chlorku n-tridecylu) ogrzewa sie w 100 ml 10 15 20 25 30 35 40 45 50 12 dwumetyloformamidu w ciagu 10 godzin w tempe¬ raturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Vq ochlo¬ dzeniu calosci rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod próznia. Produkt rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci acetonu i zadaje n-heksanem az do calko¬ witego wydzielenia w postaci warstwy oleistej. Za- tezajac pod próznia otrzymuje sie 19 g jasnobru- natnej zywicy (zwiazek nr 5). Widmo w podczer¬ wieni (blonka): C = O — absorpcja 1735 cm-1.Przyklad IV. Bromek eteru 3-(N-izotridecy- lo-2,6-dwuimetylomorfolino)-propylowo-2,6-dwume- tylofenylowego. 15 g N-izotridecylo-2,6-dwumetylomorfoliny i 12,2 g eteru 34)romqpropylowo-2,6-dwumetylofeny- ilowego w 50 ml acetonitrylu w obecnosci katali¬ tycznej ilosci jodku sodowego ogrzewa sie w cia¬ gu 23 godzin w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna. Po ochlodzeniu calosci rozpuszczal¬ nik oddestylowuje sie pod próznia. Pozostalosc rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci acetonu, a roz¬ twór az do calkowitego wydzielenia produktu za¬ daje sie n-hek«anem. Warstwe oleista oddziela sie i pod próznia odpedza sie resztki rozpuszczalnika.Otrzymuje sie 21 g zóltobrunatnego lepkiego oleju (zwiazek nr 54).Przylclad V. Chlorek eterai aHCN^dzotridecylo- -2,6-dwumetylomorfolino)-3,4-dwuchlorofenylowego. 17 g eteru 2-(2,6-!dwumetylomorfoliino)-etylowo- 3,4~dwuchlorofenylowego i 11 g chlorku izotride- cylu (mieszaniny róznych halogenków CnCM-al- kilu, zawierajacej 60—70°/o chlorku n-tridecylu) w 50 ml dwumetyloformamidiu ogrzewa sie w ciagu 10 godzin w temperaturze 'wrzenia pod chlodnica zwrotna. Calosc chlodzi sie, a rozpuszczalnik od- destylowiuje sie pod próznia. Otrzymana (pozosta¬ losc rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci acetonu i zadaje n-heksanem az do calkowitego wydziele¬ nia produktu w postaci warstwy oleistej.Produkt oddziela sie, a pod próznia odpedza sie resztki rozpuszczalnika. Otrzymuje sie 19 g bru¬ natno zabarwionego, zywicowatego produktu (zwia¬ zek nr 53).Analogicznie wytwarza sie zestawione w nizej podanej tablicy 1 zwiazki o ogólnym wzorze 1, stanowiace z reguly od zólto do brunatno zabar¬ wione oleje lub zyiwice, latwo rozpuszczalne w rozpuszczalnilkach 'polarnych, takich jak alkohole, aceton, dwumetyloformaimid lub sulfotlenek dwiu- metylowy i charakteryzujace sie podanymi w ta¬ blicy 3 widmami w podczerwieni.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1, w którym A oznacza grupe o wzorze 6, a pozostale symbole maja iznacraanie poWane w odpowiednich kolumnach Zwia¬ zek nr 1 1 2 3 4 - 5 R1 ¦ 2 n-oktyl n-dodeeyl izo-tridecyl izo-oktadecyl izo-tridscyl R* 3 CH2 CH2 CH2 CH2 Z 4 O 0 O o oj 1 R3 5 metyl metyl metyl metyl metyl X 6 Cl Cl Cl Br , Cl J Wydajnosc (% wydaj¬ nosci teore¬ tycznej) 7 95 93 93 85 ¦ 79 | Widma w podezerwieai x (blona) r (cm _1) ¦•8 1735 (C=0) 1740 (C=0) 1740 (C«0) 1735 (O-O) 1735 13 14 1 1 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 1 1 2 izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl | 1 3 CH(C2H5) (CH2)3 CH2 CHa CHa CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 ' CH2 CH2 CH2 CH2 CU2 CU, CU, CU, CU, CU, CU, CU, CU, CU, CH2 CH2 CH2-CO^O-| |4j 5 O 0 O O 0 o o o o o o 0 o o o o o 0 o 0 o 0 o o o o o o o o metyl metyl n-butyl 2-etyloheksyl n-dodecyl 2-etoksyetyl 2-nitroetyl 2-cyjanoetyl cyklopentyl cykloheksyl 2,6-dwumetylocy- kloheksyl allil krotyl propargil fenyl 4-bifenyl 4-chlorofenyl 4-III-rz.-butylofenyl 4-metylofenyl 4-nitrofenyl 4-cyjanofenyl 2,4-dwuchlorofenyl 2,6-dwuchlorofenyl 3,4 - dwuchlorófeny 1 3,5-dwuchlorofenyl 2,6-dwumetylofenyl 3,4-dwumety1ofeny1 2,4,6-trójchlorofenyl 2,6-dwubromo-4-cy- janofenyl benzyl J 1 1 6 1 Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 1 7 76 78 76 72 68 75 78 82 72 68 62 82 74 65 82 58 87 73 85 56 62 78 72 89 78 52 77 49 , 52 74 86 | J § 1740 (C=0) 1740 (C=0) 1750 (C=0) 1735 (C=0) 1735 (C=0) 1745 (C=0) 1750 (C=0), 1565 (NOa) 2260 (CN), 1755 (C=0) 1740 (C=0) 1740 (C=0) 1745 (C=0) 1745 (C=0) 1640 (C=C) 1745 (C=0) 1630 (C=C) 2160 (C=C) 1750 (C=0) 1735 (C=0) 1595 (Aromat) 1740 (C=0) 1600, 1590 (Aromat) 1750 (C=0) 1595 (Aromat) 1740 (C=0) 1590 (Aromat) 1740 (C=D) 1595 (Aromat) 1750 (C=0) 1610 (Aromat) 1520 (N02) 2220 (CN), 1745 (C=0) 1600 (Aromat) 1745 (C=0), 1590 (Aromat) 1735 (C=0) 1595 (Aromat) 1740 (C=0) 1590 (Aromat) 1735 (C=0) 1595 (Aromat) 1740 (C=0) 1590 (Aromat) 1740 (C=0) 1590 (Aromat) 1745 (C=0) 1600 (Aromat) 2220 (CN), 1735 (C=O) 1590 (Aromat) 1740 (C=0) 1560 (Aromat) 1620 (C=*0) 1 Tablica 2 Zwiazki o wzorze 1, w którym A oznacza graipe o wzorze 7, a R1, R2, R\ R5, R6 i X maja 'znaczenia [podane w odpowiednich kolumnach Zwia¬ zek nr I . 37 38 39 R1 2 n-oktyl n-dodecyl izo-tridecyl R* 3 (CH2)2 (CH2)3 (CU%)% R4 4 2-Cl 4-C1 H R5 5 6-Cl H H R* 6 H H H X 7 Br Br Br Wy¬ daj¬ nosc (% wy¬ daj¬ nosci teore¬ tycz¬ nej) 8 59 68 62 Widma w podczerwieni (blona) r (crrr1) 9 1555 (Aromat) 1235 (O-O—) 1590 (Aromat) 1225 (O-O-) 1595 (Aromat), 1240 (C-O—) |146 362 1 1 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 1 2 izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl \ izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-tridecyl izo-C18—H37 15 1 * (CH2)2 (CH2)3 (CH2)2 (CH2)3 (CH2)3 (CH2)3 (CH2)2 (CH2)2 (CH2)2 (CH2)2 (CH2)2 (CH2)3 (CH2)2 (CH2)2 (CH2)3 (CH2)3 (CH2)3 (CH2)2 (CH2)3 (CH2)2 (CH2)2 (CH2)3 (CH2)3 1 4 4-C1 4-C1 4-IIIrz.-butyl 4-IIIrz.-butyl 4-OCH3 4-CH3 4-CO—OC2H5 4-N02 4-CN 4-fenyl 2-C1 2-C1 2-C1 3-C1 2-CH3 3-CH3 3-C1 2-C1 2-C1 2-CH3 2-C1 2-Br 4-C1 | 5 H H H H H ¦ H H H H H 4-CI 4-C1 6-C1 4-CI 6-CH3 4-CH3 5-C1 4-CI 4-CI 4-CI 4-CN 4-SCN H 1. 6 H H H H H H H H H H H H H H H H H 6-C1 6-C1 6-CH3 6-C1 6-Br H 1 7 Cl Br Cl Br Br Br Br Br Br Cl Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br 16 1 8 65 85 74 78 ¦ 77 82 76 64 72 58 52 78 56 . 79 77 82 72 48 67 69 45 42 76 1 9 1 1590 (Aromat), 1215 (C—O—) 1580 (Aromat), 1210 (C—O—) 1610 (Aromat) 1245 (C—O—) 1605 (Aromat) 1245 (C—O—) 1605 (Aromat) 1240 (C—O—) 1610 (Aromat) 1245 (C—O—) 1710 (C=0) 1605 (Aromat) 1230 (C—O—) 1610 (Aromat), 1520 (NOa), 1250 (C—O—) 2225 (CN), 1600 (Aro¬ mat), 1255 (C—O—) 1610, 1590 (Aromat), 1255 (C—O—) 1560 (Aromat), 1230 (C—O—) 1570 (Aromat), 1220 (C—O—) 1565 (Aromat), 1245 (C—O—) 1590 (Aromat), 1225 (C—O—) 1585 (Aromat), 1260 (C—O—) 1610 (Aromat), 1260 (C—O—) 1570 (Aromat), 1200 (C—O—) 1550 (Aromat), 1240 (C—O—) 1560 (Aromat), 1230 (C—O—) 1525 (Aromat), 1255 (C—O—) 2220 (CN), 1580 (Aro¬ mat), 1260 (C—O—) 2160 (SCN), 1570 (Aro¬ mat), 1250 (C—O—) 1595 (Aromat), 1230 (C-O-) | Tablica 3 Widma w podczerwieni nowych zwiazków Zwiazek nr 3 5 8 9 13 20 22 25 29 34 Widma w podczerwieni nowych zwiazków (blonka) [cm-1] 2945, 2915, 2860, 1740, 1445, 1390, 1360, 1310, 1195, 1165, 1130, 1100, 1020, 860 2955, 2930 .... 2910, 2870, 2680, 2610, 2505, 1735, 1455, 1370, 1325, 1170, 1125, 1080, 1040, 870, 830, 2970,2940, 2880, 2450, 1750, 1470, 1385, 1215, 1150, 1120, 1065, 1030, 880 2950, 2920, 2865, 1735, 1450, 1365, 1200, 1160, 1070, 1070, 1025, 860 2970, 2940, 2885, 2260, 1735, 1470, 1390, 1220, 1180, 890, 850 2950, 2925, 2865, 1735, 1595, 1585, 1490, 1460, 1370, 1260, 1215, 870 2960, 2930, 2875, 1750, 1605, 1595, 1465, 1440, 1385, 1270, 1225, 1095, 1030, 875, 835 2960, 2930, 2870, 1750, 1610, 1595, 1520, 1500, 1460, 1380, 1335, 1290, 1230, 1165, 1110, 850, 750, 690, 630 2950, 2920, 2865, 1740, 1590, 1565, 1470, 1425, I 1375, 1320, 1280, 1210, 1115, 1080, 1015, 900, 850, 810 2950, 2920, 2860, 2220, 1735, 1590,, 1575, 1560,- 40 45 55 60 65 37 39 40 43 48 52 53 54 59 1530, 1460, 1370, 1285, 1230, 1190, 1125, 1080, 870 2945, 2920, 2850, 2615, 1555, 1440, 1365, 1320, 1235, 1190, 1170, 1100, 1040, 1030, 980, 890, 865, 825 2950, 2925, 2870, 2600, 2410, 1595, 1495, 1460, 1380, 1330, 1240, 1175, 1150, 1130, 1080, 1010, 920 895 875 835 3020, 2960, 2870, 2600, 2470, 1590, 1495, 1465, 1380, 1215, 1180, 1155, 1135, 1085, 1005, 925, 87-5 825 2950, 2920, 2860, 2670, 2600, 2485, 1605, 1460, 1365, 1330, 1290, 1245, 1175, 1145, 1130,1110, 1080, 1050, 1020, 875, 825 2945, 2930, 2870, 2610, 2225, 1600, 1460, 1380, 1300, 1255, 1170, 1115, 1085, 1050, 1010, 875, 840 2960, 2930, 2870, 2610, 1665, 1450, 1375, 1325, 1245, 1175, 1140, 1065, 1045, 990, 905, 870 2950, 2920, 2870, 2690, 2680, 2620, 2480, 1590, 1570, 1470, 1385, 1330, 1280, 1225, 1175, 1120, 1085, 1060, 1015, 955, 870, 860, 835, 800 2960, 2925, 2870, 2680, 2610, 2490, 1585, 1470, 1380,1325,1260,1195, 1175, 1130, 1085, 1050, 870, 830 2955, 2920, 2865, 2680, 2610, 2490, 2225, 1525, 1455, 1375, 1325, 1255, 1175, 1130, 1080, 1020, 870, 830.146 362 17 Podane nizej przyklady VI—X objasniaja blizej : sporzacizahie róznych postaci srodka .wfaittg w*#ii8- lazfcu.P r zyklad VI. koncentrat roztiworowy. *80 czesci wagowych zwiazku nr 3 miesza sie z 2b czesciami wagowymi N-me(tyió(pirólidonu-2. ÓtrzySiuje sie jreratwórj który nadaje sie do stosowania w ptistacft najdrobniejszych kropelek.Pfrfc^lillUJ VH.. BBiugilttfft? smulsysne. 25 czes¬ ci w^aW^li fcwlazfeJU for 29 imie&za sie z A5 czes- ,J6lltmi w^8wymi Sfj^ytitfwBnegb oteju rtastaiego, lti fczesfelaml wagiwyrtii miesfeaniny alkiltlarylosul- foMIhulitefr gMkoM £}oliet?lWTO#ego z alkoholem tltt&cz^jftA 6 l^feiairtii wagowymi tiwwmet^io- ftiBfttóiadtt I $1$ kzj^kimni wagowyimi ksylenu.Z iEjb tfiftBtfftrtftl igrlfcfc irofl&ertezainiie woda m&tz- fit §^-z|@ial friltHgje i kifeiyitt zadaitfm stezeniu.PfzfklAd Vilt; 1*8638* zMimW. W M*** wigolWn zwi§zfcii fir M KSfeitiffit inigsz* sifc z S ttaeiaffli wi|aw#8W tm * iB»ó^llo^b%eio * fcUfeii p6SI«zyhdfw%ga i &&(*- •flUt tdft s&i»m *^*SM IMfWft«llflflH«Wttlflitti- foriow#<* 1 Si StasUmi wSitfwfthi JHitó ftrze- imltfrMw^ i ffitótó # eBftiMHbdfitffi frWme. feJtray- irfiujg sie ^ftszefc MttZHhy; fctffJ ^Stia mozna frtfc- ^iifeczfc tf&Biti.Przyklad IX. Srodek ,oo gj^latfiil; 8 fee&i wagowych zwiazku nr 29 starannie miesza sie i miele z 95 czesciami wagbw^mi idrobnoozasteczko- wego kaolinu. i&L srodek rrtozna w tej gbstaci Roz¬ pylac w celu istosowafiia.Przyklad X. Granulaty. i5 czesci wagowych *-zwiazku nr §1 miesza sie z 0,2& czejsci wagowej epicnlorófiyaryny i fb^pttsztsza ^ pomoca & czesci wagowych acetonu. Nastepnie dodaje sie 3*5 czes¬ ci wagowych glikolu polietylenowego i 0,^5 czesci wagowej cetylowego eteru glikolu polietylenowego.Tak Otrzymanym roztworem natryskuje isie kaolin.Nastepnie aceton odparowuje sie pod próznia.WzyMUje M| irliterb^raritllat, fitory w tej póStaoi mozh& w^,9wadizSe ido Stosowania: Nie ograniczajac' zaltffesu dcnrony iKldatfc* nizej ¦¦Afz^lkdjF Ml—mm cfejaSMaja. mizGj witfhaiazek i do^umelMja. feaiahis iwlaSfctfw 6* flgólriyim irtfeo- m 1.Przyklad XI. ¥e§£ iwizrosiii grz^rii. MalSfiie grzybobójcze srodków* przeciwko gtójffebirl do¬ swiadczalnym otereSla SH§ w trafryc^jfr? siposSb ja¬ ko zahamowanie pfdmieriiowe7|o wzro^til grzani na pozywce z agarii slb^dwegd \fflfa siódu) w^ frljft- feach Pe&Pegp o srectetóy § 6m w item^ratuifze infcubacji #6. W tym celi sUManc^e czynhe rozpuszcza sie w óiwoimetyidforlma^flzie, irtfecien- cza woda i dodaje Ao olefelaiS Siani tale, zeb^ w pozyw^ce uzyskac* zadane ste*zen1ie substaffeji czyn¬ nej. Zawartosc Swumet^locfbi&alrlidii jrjafiz^ it^m nie przewyzsza 0,&tyo btój^toSciowych, Po bchlodzelniu podloza w plyt&acn zaszcze^i^ sie jfe ^irz^bem.Ocena nastepuje w zaleznosci od Szybkosci wzro¬ stu grzyba, gdy w próbce spraw^ziahow&j bez do¬ datku substasncja czynnej pórdshi^ ^rz^beni 70— ...—9(j*Vo srednicy plytfeL Bli substancji ^ynhych 18 oblicza sie procentowe ztftamowanie wzrostu grzy¬ ba (taftfói 4). 5 Zahamowanie wzrostu grzybów w tescie wzrostu ZrzS*M. 1 Zwiazek nr: w__ ,1 Oxycarboxlm (znany) 3 5 6 8 9 20 22 25 29 31 Chlorek N-izdtridecylo- -2,6-dwumfetylomorfo- linipoctanti 2,6-dwu- bromo-4-mtrofenylowe- go 34 36 37 39 40 43 48 | m ... j Zahamowanie wzrostu w % | Stezenie suBstanijji czynnej 2, -.Botrytis ciiierea. fbjig^il L-.*r3 20 88 B 78 86 84 97 94 92 95 78 22 W 87 85 86 Phytopt- 1 htttrl ta- ctorum 50 fig/ml 4 50 85 67 100 60 100 100 100 100 100 81 tflft_ 1 . A Znany 6xyca?Doxlm jfil _ M:aWfitle1ikieffl M di- M^^-fte^l6^^ftB^16iarbaffieiló4^^ 40 ?^zy«laa 3111: i&k ma«bi«ttt wlagcW*io j$ciiml^ia <£riMfó£ gt»hihi3 ha j^ztraenrti).W .rtirfticn i 0la*ki€Jm ^b^^t^ j^9©ni^rtil fcdmiany „AstieiSI^ w s^liffil jedii%g« lim* Afr^lctije feie do stalni wll&otflg] f^HSf i*^at3fct&mi ^ubstaneji 45 cz^rjiiftj; spdfr^ll^blljWii i 1 c^^Syi wa||tJw^§ ff^fo- starl6ji cz^ffitij; 1^0 &E&I #ag«jt#^tt awtihietfto- fd^rit^ilkiU i fl,2& SzfSei wttg^W&j a^tóaryltf^go itefti gltócBlU \&mf®imreS9 ! ro«iefl«zdnytffM wo- «4 3o ^ari^o s^zgnil Stitmalicii Wyrnl^; Po so tójns^rfaie^tó walst^y bprySI^§j l93nny ofol* SiQ SoftidliiBi matzniaftS wUflciWegB j^zrtttenlil (Bry- §tr«i pirndAS ¥ai; tio*&el). Na*tft*hie ^ósMrir Ho- sw^dclalnS ufez^m^jls ^| w tl^iu 2-^8 #«tein przy 90—-100% wilgotnosci wzglednej powietrza w 55 kabinie inkubacyjnej, po czym w temperaturze 20—22°C przy 75—QWd wilgotnosci wzglednej -po¬ wietrza w eieiikrhi. Po iliiplj^wis 1 drii dSSfesld sie porazenie roslin jeczmienia maczniakiem wlasci¬ wym. 60 Wartosci ocen wedlug Stephan'a [Arch. Phyto- path. Pfl.-schutz 14 (1978), 163—175] przelicza sie na stopien porazenia wedlug Krugex'a (Nachr.-BL.Pflanzenschutz DDR 1981, 145—147). Z niego wy¬ nika stopien dzialania wedlug Abbotfa, z nastepu- 65 jacego równania:146 362 19 . stopien porazenia stopien poraze- Stopien (W sprawdzianie) ~~ nia (wariant) dzialania (°/o) =——: „ . , ~—— ' 100 stopaen porazenia (w sprawdzianie) Wyniki sa zestawione w podanej nizej tablicy 5.Tablica 5 Dzialanie przeciwko Erysiphe graminis na jeczmieniu; stezenie substancji czynnej: 10 mg/litr Zwiazek nr: 1 Metpsiarczan N-metylo-N-tridecylo-2,6- dwumetylomorfoliny (znany z DE-PS nr 1 167 588) Triforine (znana) 3 ' 5 • 6 . 8 13 20 29 34 39 52 ' :53 i 54 | 60 Stopien dzialania w % 82 86 88 82 87 93 97 94 88 90 96 92 93 95 97 | Znany Triforine jest N,N'-bis-(l-formamido-2,2-2- tró chloroetylo)piperazyna.Przyklad XIII. Test maczniaka wlasciwego pszenicy (Erysiphe graminis na pszenicy). W do¬ niczkach hodowane rosliny pszenicy odmiany „Alcedo" w stadium jednego liscia opryskuje sie do stanu wilgotnej rosy preparatami substancji czynnej, sporzadzonymi z 1 czesci wagowej sub¬ stancji czynnej, 100 czesci wagowych dwumetylo- forrriaimidu i 0,25 czesci wagowej alkiloarylowego eteru glikolu polietylenowego i rozcienczonymi wo¬ da do zadanego stezenia substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej rosliny opyla sie konidiami (zarodnikami) maczniaka wlasciwego pszenicy (Erysiphe graminis car. tritici). Nastepnie rosliny doswiadczalnie utrzymuje sie w ciagu 2—3 godzin przy 90—100% wilgotnosci wzglednej po¬ wietrza w kabinie inkubacyjnej, po czym w cie¬ plarni, w temperaturze 20—22°C przy 75—80°/o wilgotnosci wzglednej powietrza. Po uplywie 5 dni okresla sie porazenie roslin pszenicy maczniakiem wlasciwym. Stopien dzialania srodków oblicza sie Tablica 6 Dzialanie przeciwko Erysiphe graminis na pszenicy: stezenie substancji czynnej: 100 mg/litr Zwiazek nr: Metpsiarczan N-metylo-N-tridecylo- -2,6-dwumetylomorfoliny (znany z DE- -PS nr 1 167 588) 3 Stopien dziala¬ nia w % 67 88 1 20 metoda podana w przykladzie XII. Rezultaty wy¬ nikaja z podanej nizej tablicy 6.Przyklad XIV. Test rdzy zbozowej (Puccinia recomdita na pszenicy).Hodowane w doniczkach rosliny pszenicy od¬ miany „Alcedo" w stadium dwóch lisci przycina sie na wysokosci 12 om. Lisc wtórny tych roslin usuwa isie. Nastepnie rosliny pszenicy opryskuje sie preparatami substancji czynnej, sporzadzonymi z 20 czesci wagowych substancji czynnej, 10 czesci wagowych rnonostearynianu polioksyetylenosorbitu (o nazwie handlowej Tween 60), 5 czesci wago¬ wych glikolu polipropylenowego, 25 czesci wago¬ wych cykloheksanonu i 40 czesci wagowych tolu¬ enu i rozcienczonyimi woda do zadanego stezenia substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy oprys¬ kowej rosliny zaszczepia sie zarodnikami brunat¬ nej rdzy pszenicy (Puccinia recondita), aplikowa¬ nymi w postaci zawiesiny w wodzie z dodatkiem srodka Tween 60. Nastepnie rosliny doswiadczalne utrzymuje sie w ciagu 24 godzin w inkubacyjnej kabinie nasyconej para wodna, po czym utrzymuje w cieplarni w temperaturze 20—22°C przy 70— —80% wilgotnosci wzglednej powietrza. Po uply¬ wie 10 dni okresla sie porazenie roslin pszenicy rdza. Stopien dzialania srodków oblicza sie meto¬ da podana w przykladzie XII. Wyniki sa zestawio¬ ne w nizej podanej tablicy 7. 30 Tablica 7 Dzialanie przeciwko Puccinia recondita na pszenicy; stezenie substancji czynnej: 500 mg/litr Zwiazek nr: Triforine (znana) 52 54 l 3 Stopien dzialania w % [ 85 99 98 95 | Przyklad XV. Test maczniaka wlasciwego* ogórków (kultura mieszana Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na ogórkach). 45 Hodowane w doniczkach rosliny ogórka odmiany „Eva" w stadium czterech lisci zaszczepia sie ko- nidiosporami kultury mieszanej Erysiphe cichora¬ cearum i Sphaerotheca fulginea.Po uplywie 4 dni rosliny te opryskuje' sie do 50 stanu wilgotnej rosy preparatami substancji czyn¬ nej, sporzadzonymi z 1 czesci wagowej substancji czynnej, 100 czesci wagowych dwumetyloformami- du i 0,25 czesci wagowej alkiloarylowego eteru gli¬ kolu polietylenowego i rozcienczonymi woda do 55 zadanego stezenia substancji czynnej. Po wyschnie¬ ciu warstwy opryskowej rosliny te utrzymuje sie w cieplarni w temperaturze 20°C przy 70—80% wilgotnosci wzglednej powietrza. Po uplywie 6 lub 9 dni okresla sie iporazenie roslin ogórka 60 maczniakiem wlasciwym. Wartosci ocen, otrzymane wedlug Bolle'a [Nachrichtbl. Dt. Pflanzenschutz- dienst 16 (1964), 92—94] przelicza sie na stopnie porazenia wedlug Krugera, a z nich oblicza sie stopnie dzialania wedlug Abbotfa. Rezultaty wy- 65 nikaja z podanej nizej tablicy 8.146 362 21 Tablica 8 Dzialanie przeciwko Erysiphe cichoracearum i SphaeYotheca fuliginea (kultura mieszana) na ogórkach; stezenie substancji czynnej: 500 mg/litr Zwiazek nr: Tridemorph(znany) 3 Stopien dzialania 100 Dzien od zaapli¬ kowania srodka 88 100 | Znany Tridemorph jest 2,6-dwumetylo-4^tridecy- lomorfolana.Przyklad XVI. Test Botrytis [Botrytis cine¬ rea na pierzastych lisciach bobu (Vicia fabal)].Pierzaste liscie, odciete z hodowanych w donicz¬ kach roslin bobu (Vicia faba) odmiany „Fribo" w stadium czterech lisci, -powleka sie preparatami substancji czynnej, sporzadzonymi z 1 czesci wa¬ gowej substancji czynnej, 100 czesci wagowych dwumetyloforimamidu i 0,23 czesci wagowych al¬ kiloarylowego eteru glikolu polietylenowego i roz¬ cienczonymi woda do zadanego stezenia substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej lis¬ cie zaszczepia sie zawiesiria konidiów Botrytis ci¬ nerea, uzyskana przez wyplukanie 12—1*6 -dnio¬ wych kultur grzybowych z pozywki — agaru slo¬ dowego (2% slodu). Liscie pierzaste bobu utrzymu¬ je sde w kabinie inkubacyjnej w plytkach w tem¬ peraturze 22°C przy 90—100% wilgotnosci wzgled¬ nej. Po uplywie 4 dni okresla sie porazenie pie¬ rzastych lisci bobu grzybem Botrytis. Procentowe porazenie, odniesione do calkowitej powierzchni liscia przelicza sie na stopnie dzialania srodków .wedlug Abbotfa. Rezultaty wynikaja z nizej poda¬ nej tablicy 9. • ¦ .T a b 1 i ca 9 Dzialanie przeciwko Bortytis cinerea na pierzastych lisciach bobu (Vicia faba); stezenie substancji czynnej: 100 nig/iitr Zwiazek nr:- ^L: -'^.""¦fejg^"";* Tridemorph (znany) 3 8 29 52 53 ! 54 Stopien" dzialania w % a* A^mr^ri - u- '". r,iA 0 <;<-¦•"¦¦£ : ;': ';¦¦'"- \ 42 45 68 48 62 47 51 | Przyklad XVII. Test Phytophthora (Phyto- pthora infestans na pomidorach).Hodowane w doniczkach rosliny pomidorów od¬ miany „Tarnina" w stadium trzech lisci opryskuje sie do stanu wilgotnej rosy preparatami substan¬ cji czynnej, sporzadzonymi z 1 czesci wagowej substancji czynnej, 100 czesci wagowych dwumety¬ loforimamidu i 0,25 czesci wagowej alkiloarylowego eteru glikolu polietylenowego i rozcienczonymi wo¬ da do zadanego stezenia substancji czynnej. Po wyschnieciu warstwy opryskowej rosliny pomidora zaszczepia sie wodna zawiesina zoospor (zarodni¬ ków plywkowych) Phytophthora infestans. Nastep- 10 30 40 45 50 22 nie rosliny doswiadczalne utrzymuje sie w in¬ kubacyjnej komorze w temperaturze 18—20°C przy 95—100% wilgotnosci wzglednej powietrza. Po uplywie 5 dni okresla sie porazenie roslin pomi¬ dora grzybem Phytophthora. Otrzymane wartosci ocen przelicza sie na stopnie porazenia i na stop¬ nie dzialania srodka wedlug metody podanej w przykladzie XII. Wyniki sa zestawione w podanej nizej tablicy 10.Tablica 10 Dzialanie przeciwko Phytophthora infestans na pomidorach . 15 Zwiazek nr Zineb (znany) 52 Stezenie substancji czynnej w mg/litr 100 200 100 200 Stopien dzialania w % 57 61 66 79 1 Znany Zineb jest N,N-etyleno-bis-dwutiokarbaminia- nem cynku.Przyklad XVIII. Test regulacji wzrostu ros¬ lin, t Roslinyogfafca odmiany ,,Eya" w doniczkach w ziemi próchnicznej, wystarczajaco zaopatrzonej w skladniki pokarmowe, hoduje sie w cieplarni do wysokosci wzrostu 9 cm. Na serie doswiadczalna stosuje sie 10 roslin. Rosliny ogórka opryskuje sie preparatami substancji czynnej, sporzadzonymi z 1 czesci wagowej substancji czynnej, 100 czesci wagowych dwumetyloformamidu i 0,25 czesci wago¬ wych alkiloarylowego eteru glikolu polietylenowe¬ go i rozcienczonymi woda do zadanego stezenia.Po 14-dniowym okresie wzrostu od zaaplikowa¬ nia srodka prowadzi sie na traktowanych roslinach i na nietraktowanych roslinach sprawdzianowych pomiary wysokosci. Rezultaty sa zestawione w po¬ danej nizej tablicy 11.Tablica 11 Dzialanie na przyrost wysokosci u roslin ogórka w przy¬ padku traktowania,liscia stezenie substancji czynnej: Zwiazek nr: Nietraktowany sprawdzian 3 52 Wysokosc roslin | w cm 23 15,6 15 wzgledna 100 68 65 | * Zastrzezenie patentowe 55 Srodek grzybobójczy o dodatkowym dzialaniu regulujacym wzrost roslin, zawierajacy nosniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czyn¬ na, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa sól estru kwasu 60 N-alkilo-2,6-dwumetylomorfoliniokarboksylowego Lub eteru N-alkilo-2,6-dwumetylomorfolinioalkilowo- fenylowego o ogólnym wzorze 1, w którym A ozna¬ cza grupe o wzorze 6 lub 7, R1 oznacza prostolan- cuchow^ lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 8—18 C5 atomach wegla, R2 oznacza prostolanouchowy lub'146 Hi rozgaleziony rddnik alkilentiw^ 'o 1—3 atomach wegla, R1 dfehacza fro^lancAich6%y lub rozgale¬ ziony rodnik alkilowy ti i—1Z &VorMch wegla, rod¬ nik stylowy rj^stawitih^ gruflA etoksylowa, nitro¬ wi iftub cyjanowa, rodnik aikenylowy o 3—4 ato¬ niach we£la, rodnik £rb£'argilow$r, rodnik cyklo- alki!ld#y ó 5—fe atomach Wejgla Ewentualnie podsta¬ wiony dwiem& sttipami m&£ldwyhii, rbdnik fe- nylowy, który moze byc jednokrotnie lub wielo¬ krotnie, jednakowo lub róznie podstawiony pro- stolancuchowa lub fozgafejzitona grupa alkilowa o i—4 atbmacn wegla, gru^a fee%zylówa, cnlorow- 1*0 24 cem, grupa fenylowa, grupa nitrowa i/lub grupa cyjanowa, R* Oznacza atom wodoru, rodnik mety¬ lowy, rodnik Ill-rz.-buiylowy, grupe metoksylowa, rodnik fenylowy, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe cyjanowa lub grupe etoksykartoonylowa, R5 oznacza atom wodoru, atom chloru, rodnik me¬ tylowy, gruipe tiocyjanianowa lub grupe cyjanowa, k6 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub rod¬ nik metylowy, Z oznacza atom tlenu, X~ ozna¬ cza anioin chlorkowy lub bromkowy, a n oznacza liczbe 0 lub i, pod warunkiem, ze dla h — D sym¬ bol A oznacza tylko grUpe 'ó wztirze fc.HA [xe]nRi H3G H£ 0 1)1 \$2 a Wzór ! R1 ° foz&r 2 Wzór 3 H3C tfl}-R2-A H£ Yi'zór4 R1-X Wzór 5 R4 4=v -o-££ -CO-Z-LR^Jn Wzór G ^ ^R6 Wzór 7 WZGraf. Z-d 2 — zam. 72/89 — 80 Cena 400 zl PL