CS264279B2 - Fungicide with plants growth regulation activity - Google Patents

Description

Vyurálte s® týká fungicidního prostředku s dodatečným růstově regulačním účinkem pro rostliny.

Je známé, že se N-alkylmorfoliny a jejich soli, jakož i jejich molekulární a adiční sloučeniny, používají jako fungicidy. Toto je například známé z DE patentního spisu č. 1 164 152, 1 173 722 a 2 461 515.

Dále je známé, že kvartérní amoniové sloučeniny s dlouhým řetězcem N-alkyl-2,6-dimetihylmiorfolinů s alkylovými, alkenylovými, alkoxyalkylovými nebo aralkylovými substituenty jsou fungicidně účinné. Toto je například známé z DE patentního spisu č. 1 167 588 a z publikace Angevandte Chemie 77 (1965),. str. 327 až 333. Dále jsou známé prostředky, ikteré obsahují substituované N-benzyl-2,6-dimethylmorfoliniové soli nebo alkoxymethyl-2,6-dimethylmorfolintové soli jako účinné látky pro potírání houbovitých původců škod. Tyto jsou popsány například v patentních spisech DD č. 134 037, 134 474 a 140 403. Dále je rovněž známé, že soli esterů morfolinolkarboxylových kyselin s alkansulfonovými kyselinami nebo alkankarboxylovými kyselinami s dlouhým, řetězcem vykazují fungicidní vlastnosti (viz například patentní spis DD č. 201 371).

Dále je známé, že morfolinoalkyl-4-alkylester, morfolinoalkyl-4-alikylcyklohexylether a morfolinoalkyl-4-alkyiarylether vykazují fungicidní účinky, což je popsáno například v patentním spise DE č. 1 190 724 a v publikacích Angewandte Chemie 77 (1965), str. 327 až 333 a Angewandte Chemie 92 (1980) str. 176 až 181. Rovněž je již známé použití 2,3-dihydro-6-methyl-5-fenylkarbamoyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxidu (Oxykarboxin), N,N‘-bis-(l-formamido-2,2,2-trichlorethyl)piperazinu (Triforine) nebo zinek-ethylen-bis-dithiokarbamátu (Zineb) jako účinných látek ve fungicidních prostředcích pro potírání houbovitých onemocnění rostlin (The Pesticide Manual, British Corp Protection Council; London 1984).

Účinky uvedených sloučenin nejsou však v určitých indikačních oblastech, obzvláště při nižších používaných množstvích a koncentracích, vždy úplně uspokojivé. Kromě toho vykazují vysokou selektivitu proti určitým druhům houbovitých chorob, čímž je široké využití těchto prostředků silně omezeno. Nevýhodné je dále to, že přijatelnost těchto sloučenin pro rostliny není v mnoha případech dostatečná.

Předložený vynález má tedy za úkol připravit nové soli esterů N-alkyl-dimethyl-morfolinio-karboxylových kyselin a N-alkyl-2,6-dimethylmorfolinioalkylfenyletherů a použít ve fungicidních prostředcích s dobrou účinností a s širokým spektrem účinku, přičemž by byla zajištěna pokud možno vysoká přijatelnost pro rostliny a dosažen dostatečný růstově regulační účinek pro rostliny.

Výše uvedený úkol byl vyřešen připrave ním fungicidního prostředku·, jéh©.ž podstata spočívá v tom_r že jako účinnou Látku obsahuje sůl esteru N-allkyl-2,6-dimethyImorfolinio-karboxylové kyseliny a sůl N-alkyl-dimethylmorfolinlo-alkyl-fenyletheru obecného vzorce ^r

ve kterém značí A skupinu —CO—Z—R³ nebo skupinu

přičemž

R³ značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, ethylovou skupinu substituovanou ethoxyskupinou, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, alkenylovou skupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy, propargylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tato může být substituována dvěma methylovými skupinami, fenylovou skupinu, která může být jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituována přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinou, atomem halogenu, fenylovou skupinou, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou,

R⁴ značí vodíkový atom, methylovou skupinu, terc.-butylovou skupinu, methoxyskupinu, fenylovou skupinu, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu,

R⁵ značí vodíkový atom, atom chloru, methylovou skupinu, thiokyanátovou skupinu nebo kyanoskupinu,

R⁶ značí vodíkový atom, atom halogenu nebo· methylovou skupinu a

Z značí kyslíkový atom,

R¹ přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 8 až 13 uhlíkovými* atomy,

R² přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a

X~ atom chloru nebo bromu, nebo

R³ a X“ nejsou přítomny, přičemž daný prostředek může vedle účinné látky obsahovat běžná rozpouštědla, nosné látky a/nebo pomocné látky.

Účinné látky podle předloženého vynálezu se mohou vyskytovat ve dvou různých geometrických strukturách jako sůl esteru N-alkyl-2,6-cis-dimethylmorfolinio-karboxylové kyseliny a sůl N-alkyl-2,6-cis-dimethylmorfolinio-alkylfenyletheru, popřípadě sůl esteru N-alkyl-2,6-trans-dímethylmorfoliniio-karboxylové kyseliny a sůl N-alkyl-2,6-trans-dimethylmorfolinio-alkylfenyletheru, nebo také jako směs těchto obou isomerů. Pro použití jako fungicidů je možno využít jak směs isomerů, která odpadá•vá při výrobě, tak také jednotlivé isomery.

S překvapením bylo zjištěno, že soli esterů N-alkyl-2,6-dimethylmorfolinio-karboxylových kyselin a soli N-alkyl-2,6-dimethylmorfolinio-alkylfenyletherů obecného vzorce I vykazují silnou fungicidní účinnost a široké spektrum účinku a jsou vhodné obzvláště pro potírání fytopatogenních hub na kulturních rostlinách a rostlinném skladovaném zboží. Účinné látky vykazují dobrou snášenlivost pro rostliny při množstvích potřebných pro ošetření rostlin napadených chorobami. Dodatečně mohou sloučeniny podle vynálezu svými růstově regulačními účinky v žádané míře pozitivně ovlivňovat kulturní rostliny.

Účinné látky obecného vzorce I podle předloženého vynálezu vykazují silnou účinnost vůči mikroorganismům a mohou proto najít použití při potírání houbovitých chorob v zemědělství a zahradnictví. Účinnými látkami se mohou ničit nežádoucí houby, vyskytující se na rostlinách nebo na částech rostlin. Účinné látky obecného vzorce I mohou dále sloužit jako mořidla pro zpracování setby a sazenic rostlin к ochraně před houbovými infekcemi a mohou se použít také proti fytopatogenním houbám, které se vyskytují v půdě. Dodatečně ovlivňují účinné látky při svém použití pozitivním způsobem také proces růstu kulturních rostlin.

Soli esterů N-alkyl-2,6-dimethylmorfolinio-karboxylové kyseliny a soli N-alkyl-2,6-dimethylmorfolinio-alkylfenyletheru obecného vzorce I se připraví tak, že se nechá reagovat N-alkyl-2,6-dimethylmorfolin obecného vzorce II

(II) ve kterém má R¹ výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce III

X—R²—A ve kterém má R² a A výše uvedený význam а X značí atom halogenu.

Výše uvedená reakce se provádí případně za přítomnosti rozpouštědel nebo zředováděl při teplotách v rozmezí 10 až 180 ° Celsia, výhodně v rozmezí 30 až 150 ^:C. Výchozí sloučenina obecného vzorce II se nechá reagovat ve stechiometrickém množství se sloučeninou obecného vzorce III, nebo výhodně s přebytkem 10 až 100 % sloučeniny obecného vzorce III nad stechiometrické množství, vztaženo na výchozí látku obecného vzorce II.

Jako výhodná rozpouštědla, popř pádě zřeďovací prostředky, se mohou například použít alifatické nebo aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, jako je n-heptan, cyklohexan, benzen, toluen, chlorbenzen, chloroform nebo methylenchlorid; alifatické ketony, jako je aceton, methylethylketon nebo cyklohexanon; ethery, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan; alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, propylalkoholy, butylalkoholy nebo hexanoly; nitrily, jako je acetonitril; estery, jako je methylester kyseliny octové; amidy, jako je dimethylformamid, dimethylacetamid nebo N-methyl-pyrrolidon; dimethylsulfoxid nebo voda, jakož i směsi těchto uvedených rozpouštědel.

Isolace sloučenin obecného vzorce I z reakční směsi není bezpodmínečně nutná, neboť tato reakční směs je bez dalšího čištění vhodná pro výrobu fungicidních prostředků.

Jako N-alkyl-2,6-dimethylmorfoliny obecného vzorce II je možno například použít n-decyl-2,6-dimethylmorfolin, n-dodecyl-2,6-dimethylmorfolin, n-tridecyl-2,6-dimethylmorfolin, iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolin, l,5,9-trimethyldecyl-2,6-dimethylmorfolin, n-pentadecyl-2,6-dimethylmorfolin nebo n-didecyl-2,6'dimethylmorfolin.

Jako estery halogenkarboxylových kyselin obecného vzorce III je možno například použít

Ci až C20-alkylester kyseliny chloroctové, 4-chlorbutylester kyseliny chloroctové, 4-hydroxybutylester kyseliny chloroctové,

2-ethoxyethylester kyseliny chloroctové, 2-kyanoethylester kyseliny chloroctové, 2-nitroethylester kyseliny chloroctové, cyklohexylester kyseliny chloroctové, methylester kyseliny 2-brompropionové, allylester kyseliny 2-brompropionové,

1-naftylester kyseliny 2-brompropionové, fenylester kyseliny chloroctové, fenylester kyseliny thiol-chloroctové, methylester kyseliny 2-brommáselné, benzylester kyseliny 2-bromkapronové, 4-chlorfenylester kyseliny chloroctové, 4-terc.-butylfenylester kyseliny chloroctové, (III)

3,4-dichlorfenylester kyseliny chloroctové,

2.6- dimethylfenylester kyseliny chlor- octové,

2.6- dibrom-4-nitrofenylester kyseliny chlor- octové,

2.6- dibrQm-4-kyanofenylester kyseliny chloroctové,

2.6- dichlorbenzylester kyseliny chloroctové, 4-kyanobenzylester kyseliny chloroctové, 4-nitrofenylester kyseliny chloroctové nebo chloracetátový aniont.

Jako halogenalkylfenylethery obecného vzorce III je možno použít například

2-bromethyl-fenylether,

2-chlorethyl-4-terc.-butylf enylether, 2-bromethyl-4~nitrof enylether, 2-bromethyl-4-kyanof enylether, 2-bromethyl-2,6-dichlorfenylether, 2-bromethyl-3,4-dichliorfenylether, 2-bromethyl-2,6-dichlor-4-kyanofenylether,

2-bromethyl-3,5-dichlorf enylether,

2-bromethyl-4-benzylfenylether,

2- bromethyl-4-acetamidof enylether,

3- brompropyl-f enylether, 3-brompropyl-4-terc.butylfenylether, 3-bnompropyl-2,6-dimethylf enylether nebo

3-brompropyl-2,6-dibrom-4-thiolkyanáto- fenylether.

Výchozí sloučeniny pro výrobu sloučenin podle předloženého vynálezu jsou o sobě známé, nebo se mohou připravit o sobě známými způsoby.

Účinné látky podle předloženého vynálezu jsou vhodné obzvláště к zabránění chorobám rostlin а к jejich léčení, přičemž tyto choroby jsou způsobovány houbami, jako je například Erysiphe graminis, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe polygoni, Podosphaera, Sphaerotheca pannosa, Uncinula necator; dále onemocnění rzí, způsobované obzvláště rody Puccinia, Uromyces nebo Hemileia, obzvláště Puccinia graminis, Puccinia coronata, Puccinia sorghi, Puccinia recondita, Uromyces fabae a Hemileia vastatrix. Dále jsou tyto choroby způsobovány plísní Botrytis cinerea na vinné révě a jahodách, Monilia fructigena na jablcích, Plasmopara viticola na vinné révě, Mycosphaerella musicola na banánech, Corticum salmonicolor a Ganoderma pseudoferreum na hevea, exobasidium vexans na čaji, phytophtora infestans na bramborech a rajčatech, Alternaria solani na rajčatech. Dále jsou různé uvedené účinné látky také různě účinné proti fytopatogenním houbám, jako je například Ustilago avenae, Ophiobolus graminis, Septoria nonodum, Venturia inae.iualis, a dalším původcům houbovitých chorob, jako je Rhizoctonia, Tilletia, Helminthosporium, Perenospora, Pythium, Alternaria. Mucor, Sclerótonia, Fusarium, Pseudocercosporella a Cladosporium.

Obzvláště zajímavé jsou účinné látky po6 dle předloženého vynálezu pro boj proti většímu počtu houbovitých onemocnění na různých kulturních rostlinách nebo jejich semenech, obzvláště u pšenice, žita, ječmene, ovsa, rýže, kukuřice, bavlny, sóji, kávovníku, banánovníku, cukrové třtiny, ovoce, okrasných rostlin v zahradnictví, zeleniny, jako jsou okurky, fazole nebo tykve.

Dodatečně mohou účinné látky podle předloženého vynálezu svými růstově regulačními vlastnostmi pozitivně ovlivňovat v žádané míře vyvíjení kulturních rostlin. Účinky uvedených sloučenin nastávají v podstatě od doby aplikace, vztahují se na stadium vývoje semen nebo rostlin a jsou závislé na množství účinné látky, aplikované na rostliny nebo jejich okolí a na druhu aplikace.

Dále vykazují účinné látky podle vynálezu talké dobrou účinnost proti dřevozbarvuj^ťcím a dřevokazným houbám, jako je například Pullaria pulluhans, Aspergillus niger, Polystictus versicolor nebo Chaetomium globosum.

Dále vykazují účinné látky podle předloženého vynálezu obecného vzorce I dobrou aktivitu proti plísním, jako je například Penicillium, Fusarium nebo Aspergillus, které způsobují kažení produktů zemědělských s vysokým obsahem vody nebo pnoduktů zpracování zemědělských výrobků během skladování nebo meziskladování. Talkto se zpracovávají například jablka, pomeranče, mandarinky, burské ořechy, obilí a produkty z obilí nebo luštěniny.

Účinné látky podle předloženého vynálezu jsou vedle svého širokého fungicidního spektra účinnosti také účinné proti fytopatogenmm bakteriím, jako jsou například druhy Xanthomonas nebo Erwinia.

Některé z účinných látek podle vynálezu vykazují také účinky proti humanpatogenním houbám, jako jsou například druhy Trichophyten a Candida.

Část účinných látek obecného vzorce I se vyznačuje vedle protektivního účinku systemickým vzrůstem účinku. Tak jsou přijímány jak přes kořeny, tak také listy a jsou transportovány rostlinným pletivem, nebo jsou přiváděny přes osivo do nadzemních částí rostliny.

Účinné látky podle předloženého vynálezu jsou dále vhodné к potírání resistentních kmenů houbovitých chorob, které vykazují resistenci vůči známým fungicidně účinným látkám, jako jsou například účinné látky ze skupiny dikarboximidových fungicidů, jako 5-methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin (Vinclozolin) nebo 5-methyl-5-methoxymethyl-3-(3,5-dichlorfenyl]-l,3-oxazolidin-2,4-dion (Myclozolin); účinné látky ze skupiny benzimidazolových nebo thiofanatových fungicidů, jako je například methylešter kyseliny l-(n-butylkarbamoyl)-benzimidaziol-2-yl-karbamino vé (Benomyl), methylešter kyseliny benzimidazol-2-yl-karbaminové (Carbendazim) nebo l,2-bis(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) -benzen (Thiophanat ]; účinné látky ze skupiny azolových fungicidů, jakio je například l-(4-chlorfenoxy-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-on (Triadimefon) nebo l-(2‘,2“,4“-dichlorfenyl)-2‘-(propenyloxy)-ethyl-l,3-imidazol (Imazalil); účinné látky ze skupiny fungicidů obsahujících aromatické uhlovodíky, jako je například 2,5-dichlor-l,4-dimethoxybenzen (Chloroneb) nebo 2,6-dichlor-4-nitro-anilin (Dicloran); účinné látky ze skupiny acylalaninových fungicidů, jako je například methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2‘-methoxyacetyl )-alaninu (Metalaxyl) nebo methylester DL-N-[2,6-dimethylfenyl)-N-(2-fuiOyl)-alaninu (Furalaxyl) nebo účinné látky ze skupiny pyrimidimoivých fungicidů, jako je například 5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin (Dimethirimol) nebo 2-chlorfenyl-4-chlorfenyl-pyrimidin-5-yl-methanol (Fenarimol).

Aniont X“, uváděný v účinné látce obecného vzorce I, není pro fungicidní účinek sloučeniny rozhodující.

Účinné látky podle předloženého vynálezu se mohou převést na běžné prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prach, popraš, pěna, pasta, rozpustný prach, granulát, účinnou látlkou impregnované přírodní a syntetické látky, jemné kapsle v polymerních látkách a v zapouzdřovacích hmotách pro osivo. Výroba uvedených přípravků probíhá známými způsoby, například smísením nebo rozemletím účinných látek podle vynálezu obecného vzorce I s rozpouštědly a/nebo nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivn’ch činidel, jako jsou emulgátory a/nebo dispergační činidla.

Jako kapalná rozpouštědla se mohou použít aromáty, jako je například toluen, xylen nebo alkylnaftaleny; chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako je například chlorbenzen, chlorethylen nebo methylenchlorid; alifatické uhlovodíky, jako je například cyklohexan nebo parafiny, například frakce ropy; alkanoly, jako jsou například alkoholy nebo glykoly, jakož i jejich estery a ethery; ketony, jako je například aceton, methylethylketon, methylisobutyllketon nebo cyklohexanon; silně polární rozpouštědla, jako je například voda, dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid. Rovněž tak se mohou použít zkapalňuj'cí rozpouštědla, která jsou za normálních podmínek plynná, jako jsou například aerosolové nosné plyny, například halogenuhlovodíky, propan, butan, dusík a oxid uhličitý.

Jako pevné nosné látky přicházejí například v úvahu přírodní rozemleté horniny, jako jsou kaoliny, hlíny, talek, křída, (křemen, montmorillonit nebo diatomit a syntetické moučky, jako je vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty.

Jako pevné nosiče pro granuláty se mohou například použít rozdrcené a frakcionované rozemleté horniny, jako je vápenec, mramor, pemza nebo dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických nebo organických moučelk, jakož i granuláty z organických materiálů, jako je dřevěná moučka, celulózový prášek, moučka ze stromové kůry nebo ze skořápek z ořechů.

Jako emulgační činidla se mohou použít například neionogenní a aniontické emulgátory, jako jsou alkalické soli, soli alkalických zemin a amonné soli ligninsulfonových kyselin, nafetlensulfonových (kyselin, fenolsulfonových kyselin, arylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkalické soli a soli alkalických zemin kyseliny dibutylnaftalensulfonové, laurylethersulfát, sulfáty mastných alkoholů, alkalické soli a soli alkalických zemin mastných kyselin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů nebo oktadelkanolů, soli sulfatovaných mastných alkoholglykoletherů, kondenzační produkty sulfonovaných naftalenů a derivátů naftalenů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenů, popřípadě naftalensulfonových kyselin, s fenolem a formaldehydem, polyoxyethyien-oktylfenolether, alkylarylpolyetheralkanoly, iso-tridecylalkohol, kondenzáty ethylenoxidu a mastných alkoholů, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalky] ether, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal a sorbitester.

Jalko dispergační činidla mohou přicházet v úvahu například lignin-sulfitové výlihy a methylcelulóza.

V přípravcích se mohou použít apretační prostředky, jako je například karboxymethylcelulóza, přírodní a syntetické latexové polymery, jako je arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.

Jako další přísady mohou přípravky obsahovat barevné látky a ve stopovém množství hnojivá. Přípravky obsahují všeobecně 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních.

Podle předloženého vynálezu je způsob potírání houbovitých chorob vyznačený tím, že se fungicidní prostředek s účinnou látkou podle vynálezu obecného vzorce I nechá působit v účinném množství na houby nebo na předměty ochraňované před napadením houbami.

Účinné látky podle předloženého vynálezu se mohou v přípravcích smísit s jinými známými účinnými látkami, jalko jsou fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematicidy, herbicidy, růstovými regulátory, hnojivý a prostředky zlepšujícími strukturu půdy a společně aplikovat. V mnoha případech se dosáhne při smísení s fungicidy rozšíření fungicidního spektra účinku. Při smísení účinných látek podle vynálezu se známými fungicidy se mnohdy dosáhne synergického efektu, přičemž fun284279 gicidní účinnost kombinovaného prostředku je vyšší, než je součet účinků jednotlivých komponent.

Fungicidy, které je možno kombinovat s účinnými látikami podle vynálezu, jsou bez toho, že by omezovaly možnosti kombinací, následující:

síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako je například ferridimethyldithiokarbamát, zinekdimethyldithiokarbamát, manganethylenbis-dithiokarbamát, mangan-zinek-ethylendiamin-bis-dithiokarbamát a zinek-ethylen-bis-dithiokarbamát, tetramethylthiuramsulfid, amoniakový komplex zinek-(N,N-ethylen-bis-dithiokarbamátu a N,N‘-polyethylen-bls- (thiokarbamoyl )-disuIfidu, amoniakový Ikomplex zinek-(N,N‘-propylen-bis-dithiokarbamátu a N,N^:-propylen-bis-( thiokarbamoyl )-disulfidu,

N-trichlormethylthio-tetrahydroftallmid, N-trichlormethylthio-ftalimid,

N- [ 1,1,2,2-tetrachlorethylthio )-tetrahydroftalimid,

4.6- dinitro-2-(l-methylheptyl]-fenylkrotonát,

4.6- dinitro-2-sek.-butylfenyl-3,3-dlmethylakrylát,

4.6- dinitro-2-sek.-butylfenyl-isopropylkarbonát, methylester kyseliny l-(n-butylkarbanioyl)-benzimidazol-2-yl-karbaminové, methylester kyseliny benzimidazol-2-yl-karbaminové,

2- (2-f uryl) -benzimidazol,

2-( thiazol-4-yl)-benzimidazol,

1.2- bis- (3-methoxykarbonyl-2-thioureido) -benzen,

1.2- bls- (3-ethoxykarbonyl-2-thioureido ] -benzen,

2.3- dihydro-6-methyl-5-fenylkarbamoyl-1,4-oxathiin,

2.3- dihydro-6-methyl-5-fenylkarbamoyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, dinitril kyseliny tetrachlor-isoftalové,

2.3- dichlor-l,4-naftochinon,

2.3- dilkyano-l,4-dithioanthrachinon, N-tridecyl-2,6-dimethyImorfolin, popřípadě jeho soli,

N—Cio až Cid-alkyl-2,5- a/nebo -2,6-dimethylmorfolin,

N-cyklododecyl-2,6-dimethylmorfolin, popřípadě jeho solí,

N- [ (3-p-terc.-butylfenyl) -2-methyl-propyl ] -2,6-cis-dlmethylmorfolin, popřípadě jeho soli,

N,N’-bis-(l-formamido-2,2,2-trichlorethyl )-piperazin,

N- (1-f ormamido-2,2,2-trichlorethyl) -3,4-dichloranilin,

N-(l-formamido-2,2,2-trichlorethyl)-morfolin,

5-butyl-2-ethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrlinidin,

5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin,

2.4- dichlorfenyl-fenyl-pyrimidin-5-yl-methanol,

2- chlorfenyl-4-chlorfenyl-pyrimidin-5-yl-methanol, bis-(4-chlorfenyl )-pyridin-3-yl-methanol, 5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorfenyl) -1,3-oxazolidin-2,4-dion,

5-methyl-5-methoxymethy 1-3- (3,5-díchloríenyl) -l,3-oxazolidin-2,4-dion,

3- (3,5-dichlorfenyl) -N-isoprqpyl-2,4-dioxo-imidazolidin-l-karboxamid,

N- (3,5-dichlorf eny 1) -1,2-dimethylcyklopropan-l,2-dikarboximid,

1- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-l,l- (1,2,4-triazol-l-ylj-butan-2-on,

1- (4-chlorf enoxy ) -3,3-dimethyl-l- (1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol,

1- [ 2- (2,4-dichlorf enyl )-2- (propeny loxy) -ethyl ]-imidazol,

1-| N-propyl-N-( 2,4,6-trichlorfenoxy )-ethyl-karbamoy 1 j -imidazol, l-[ 2-(2,4-dichlorf enyl )-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-yl-methyl ]-lH-l,2,4-triazol, l-[ 2-(2,4-dichlorf enyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-methyl ] -1H, 1,2,4-triazol,

1- (2,4-dichchlorf enyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on,

2.5- dichlor-l,4-dimethoxy-benzen,

2.6- dichlor-4-nitroanilin, difenyl, anilid kyseliny 2-methylbenzoove, anilid kyseliny 2-jodbenzoové, anilid kyseliny 2,5-dimethyl-furan-3-karboxylové, anilid kyseliny 2,4,5-trimethyl-furan-3-karboxylové, amid kyseliny N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-karboxyloivé,

3- [ 3- (3,5-dimethyl-2-oxycy klohexy 1) -2-hydroxyethyl ] -glutarimid, diarnid kyseliny N-dichlorfluormethylthio-N‘,N‘-dimethyl-N-fenyl-síro>vé, methylester DL-N- (2,6-dimethylfenyl) -N-(2‘-methoxyacetyl) -alaninu, methylester DL-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2-furoyl)-alaninu,

N-( 2,6-dimethylf enyl]-N-chloracetyl-DL-ž-aminobutyrolakton,

2,4-dichlor-6-(2-chloranilino)-s-triazi'n, O,0-diethyl-ftalimido-fosfonothioát, 5-amino-l- [ (bis (dimethy lamino) -f osf inyl ]-3-fenyl-l,2,4-triazol, ester kyseliny O,O-dlethyl-S-benzyl-thiolfosforečné,

2- thio-l,3-di thio- (4,5-b-chinoxalin ],

4- (2-chlorf enylhydrazon) -3-methyl-5-isoxazolon, pyridin-2-thiol-l-oxid,

8-hydroxychinolin, popřípadě jeho soli, sodná sůl kyseliny 4-dimethylaminofenyl-diazo-sulfonové, diisopropylester kyseliny 5-nitroisoftalové,

2-kyano-N-(ethylaminokarbonyl)-2-(methoxyiminoj-acetamid,

2-heptadecyl-2-imidazolin-acetát, dodecyl-guanidin-acetát.

Účinné látky se mohou používat jako takové, ve formě přípravků, nebo z nich dalším zředěním připravených forem, přičemž aplikace je prováděna běžným způsobem, například poléváním, máčením, postřikováním, rozprašováním, mlžením, injikováním, mořením za sucha, mořením za vlhváním, možením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra, kalovým mořením nebo inkrustováním.

Při zpracovávání částí rostlin může koncentrace účinné látky v používaném přípravku kolísat v širokém rozmezí. Pohybuje se všeobecně v rozmezí 0,000 1 až 1 % hmotnostní, výhodně v rozmezí 0,001 až 0,5 % hmotnostního. Množství používané účinné látky je závislé na specifickém účelu použití a leží všeobecně v rozmezí 0,1 až 3 kg účinné látky na hektar.

Při zpracování osiva je zapotřebí všeobecně 0,001 až 50 g nebo více účinné látky na jeden kilogram osiva, výhodně 0,01 až 10 g.

Pro konzervaci nebo posklizňovou úpravu zemědělských produktů nebo produktů zpracování zemědělských výrobků činí potřebné množství účinné látky 0,01 až 100 g na kilogram zpracovávané suroviny, výhodně 0,1 až 50 g.

Při zpracovávání půdy jsou potřebné koncentrace účinných látek v rozmezí 0,000 1 až 0,1 % hmotnostních, výhodně 0,001 až 0,05 % hmotnostních, na místo účinku.

Následující příklady provedení předložený vynález blíže objasňují a dokládají účinek sloučenin obecného vzorce I.

Následující příklady blíže objasňují výrobu sloučenin podle vynálezu

Příklad 1

Chlorid methylesteru kyseliny N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorf olinio-octové g N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinu a 10,9 g methylesteru kyseliny chloroctové se za přídavku katalytického množství jodidu sodného zahřívá к varu, pod zpětným chladičem po dobu 20 hodin ve 100 ml acetonitrilu. Potom se reakční směs ochladí a ve vakuu se rozpouštědlo odpaří. Produkt se digeruje n-hexanem. Po zahuštění ve vakuu se získá 38 g žlutohnědé olejovité tekutiny (sloučenina č. 3).

IČ spektrum (film):

C = O — absorpce 1 740 cm^-1.

Příklad 2

Chlorid 3,4-dichlorfenylesteru kyseliny

N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolmio-octové g N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinu a 24 g 3,4-dichlorfenylesteru kyseliny chloroctové se za přídavku katalytického množství jodidu sodného zahřívá pod zpětným chladičem po dobu 16 hodin ve 100 ml n-butylalkohiolu. Reakční směs se potom ochladí a rozpouštědlo se ve vakuu odpaří. Zbylý produkt se rozpustí v malém množství diethyletheru a smísí se s n-hexanem až do úplného vyloučení jako olejovitá fáze. Po zahuštění ve vakuu se získá 48 g tmavohnědé pryskyřice (sloučenina č. 29).

IČ spektrum (film):

C = O —absorpce 1 740 cm^-1,

С = C — absorpce (aromát 1 590 cm¹.

Příklad 3

Chlorid methylesteru kyseliny 2-(Noso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinio)-propionové g methylesteru kyseliny 2-(2,6-dimethylmorfolinio )-propionové a 22 g iso-tridecylchloridu (směs různých Си ažCi4-alkylchloridů, obsahující 60 až 70 % hmotnostních n-tridecylchloridu) se ve 100 ml dimethylformamidu zahřívá pod zpětným chladičem po dobu 10 hodin. Po ochlazení reakční směsi se rozpouštědlo ve vakuu oddestiluje. Produkt se rozpustí v malém množství acetonu a smísí se s n-hexanem až do úplného vyloučení olejovité fáze. Po zahuštění ve vakuu se získá 19 g světle hnědé pryskyřice (sloučenina č. 5).

IČ spektrum (film):

C = O — absorpce 1 735 cm“¹.

Příklad 4

3-(N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinio )-propyl-2,6-dimethylfenylether-bromid g N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinu a 12,2 g 3-brompropyl-2,6-dimethylfenyletheru se v 50 ml acetonitrilu za přídavku katalytického množství jodidu sodného zahřívá pod zpětným chladičem po dobu 23 hodin. Reakční směs se potom ochladí a rozpouštědlo se ve vakuu oddestiluje. Zbytek se vyjme do malého množství acetonu a roztok se smísí s n-hexanem až do úplného vyloučení. Olejovitá fáze se oddělí a ve vakuu se zbaví rozpouštědla. Získá se 21 g žlutohnědé viskózní olejovité kapaliny (sloučenina 54).

Příklad 5

2-(N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinio )-ethyl-3,4-dichlorfenylether-chlorid g 2-(2,6-dimethylmorf.olinio.)-ethyl-3,4-dichlorfenyletheru a 11 g iso-tridecylchloridu (směs různých Си až Ci4-alkylhalogenidů, obsahující 60 až 70 % hmotnostních n-tridecylchloridu) se zahřívá po dobu 10 hodin pod zpětným chladičem v 5.0 ml dimethylformamidu. Potom se reakční směs ochladí a ve vakuu se rozpouštědlo oddestiluje. Zbytek po odpaření se rozpustí v malém množství acetonu a mísí se s n-hexanem až do úplného vyloučení jako olejovitá fáze. Produkt se oddělí a ve vakuu se zbaví zbytků rozpouštědla. Získá se 19 g hnědého pryskyřičnatého produktu (sloučenina č. 53).

Odpovídajícím způsobem se vyrobí dále uvedené sloučeniny obecného vzorce I, vět14 šinou ve formě žluté _;až hnědé olejovitá kapaliny nebo pryskyřice. Uvedené sloučeniny jsou dobře rozpustné v polárních rozpouštědlech, jako jsou například alkoholy, aceton, dimethylformamid a dimethylsulfoxid. Charakterizovány jsou IC spektrem.

hť * ^R-CO-Z-R^{3 3}

LO

o

O

LO

ι_ο

O

O

O

LO

LO

lo

O

LO

O

LO

O

O

LO

LO

O

LO

O

O

O

LO

Ю

O

O o

LO

O O

O

00

Ml

M<

00

00

Mi

M1

to

00

oo

Ml

LO

CD

CD

in

Mi

Mi

M<

Mi

Mi

Mi

00

CD

Ю

00

CD

Mi

o

LO

CD

Mi co

Mi

t>

Ss

Ьч

tN

t>

t>

t>4

t>

LO

CM

o

t>

t>

>ч

CO

tN

CO

rH

Cn

LO

Ьч

co

LO

Гч LO

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

vH

rH

CM

rH

rH

rH

r-4

rH

rH

rH

rH

CM

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH rH

rH

CM tH

UOOOCOLOOCOCOCOCMOOLOCO

CM

CO

CM CO CM CM Ml 1£ SO CO 00 tS CO

CM oo

CO		00
LO	CO

LO 00

to 2^ to CM 00 CO N X T, 00 OO 00 00 OO	оо	оо со со ео	00	со	О)	со	СМ	См	См
ддахоихяжвяв	х	я я я я	X	х	X	X	X	X	X
О У и У Я'4—о о у о о и Я Ж“	о	О О О У	о	о	о	ω	ω	о	о
о о

1595 (aromat) iso-tridecyl CH2 0 4-nitrofenyl Cl 56 1750 (C=O)

1610 (aromat)

1520 (N02)

CO Mi m co t>4 00 E?

r*4 r< Η Η H rH ’М

O CM rH CM

R¹ R² Z R⁵ X Výtěžek IC spektrum (film) (°/o teorie) г (cm'¹) iso-tridecyl CH2 O 4-kyainofenyl Cl 62 2 220 (CN)

745 (C=O)

600 £aromat)

O

II

D

ID

O

ID

ID

O

O

ID

ID

O

O

O

O

Ю

O

O

ID

0

O

O

O

CD

CO

CD

’Ф

CD

CO

O

’Ф

O

CD

O

CM

co

CD

CO

CM

Ю

Ю

ID

LO

Ю

Ю

ID

Ю

LO

co

CM

Os

ID

r-

LO

CO

rH

rH

rH

t—1

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

rH

CM

rH

rH

rH

rH

rH

CM CD 00 b 00 o

CM О' ID

CD CM

ID

ТГ CO

ω	ω	5	ω	O	O	ω	ω
							tí
							φ
				>s	>>
>>		>4		Д	Д	Д	Ο
tí	a	tí	tí	Φ	Ф	φ	tí
o	Ф	Ф	φ		Ц-Н	«Μ	cd
4-í	«М	Q-í	4-í			ř-l
	f-l	t-l	t-i	Ίχ	>S	0
O 2	0 2	O 2	O 2	Λ Μ φ д	ДЗ 4-» Ф Д	Ξ ω	4*1 1 ’Τ1	Р** NJ tí
CJ	и	ω	CJ		η	Φ
•r-4				Д	Д		Д	D
T5 1	2 1 Ю	2 4	2 1 LO	2 »	2	Ч-» CD	Ο f-< S
Cm	oi	co	CO	СО
		C\T	co	см	2
							со
							см
0	0	O	O	O	О	Ο	о	О

Oj К	сч X	Oj Я	OJ и	Ol к	Ol X	еч К	Ol к
ω	о	ω	ω	ω	0	ω	ω

CD		00	CD	0	rH	CM	co xř<	ID	CO
CM	CM	CM	CM	co	CO	co	co	co	CO	CO

ε а

4->

ф Рч сл

I ε ф

Гч

со

СП ю

ю

о

о

Ю

О

О

О

LO

ю

LO

LO

О

О

LO

О

LO

о

о

Q

о

Ю

о

ю

о

О

ю

о

о

о

СП

иг

СИ

т—1

оо

i—1

,—1

’Ф

о

’Ф

О

’Ф

гЧ

’Ф

т-Н

О

со

i—1

см

Ю

см

о

ю

i—1

СИ

ХП

со

со

X

ю

см

LD

СМ

ю

СМ

со

СМ

со

см

со

см

СО

СМ

X

СО

см

со

ю

см

см

со

см

со

ю

см

ю

см

ю

т—1

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

тЧ

гН

гЧ

гЧ

гН

тЧ

тЧ

гЧ

гН

гЧ

гЧ

гЧ

гН

гН

см

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

00	см	ю	ю	’ф
со	со	со	оо	X

X

ГЧ Ф Ф pq PQ й

Гч

СО см со со

X

СО см

X

СО ю см ΙΩ

Гч Ф Гч m pq со

Гч

PQ

Гч

PQ

Гч

PQ

Ε 5Х ГС

φ

М1

Рн см

Φф

Ч4->

4М<

220 (С

Гч

PQ

	ю ГС
to X	to ж	ω о	<м о	z	г—-И X д
и о	о		z 1	о	ф Ц-4
1 ’ф	’ф	о	’Ф	’Ф	t ’Ф
	ω

to

О) гс о

м»

о см

ГС см

	Í—<	__________,	____________|	,_______1	,_________|	г-Ч	,-------1	---------1	,—<
	>—<	X	X	X	X	X.	X	X	X	X	X
__________|	X	ф	ф	о	Ф	Ф	ф	ф	ф	ф	Ф
X	ф	ф	ф	ф	Ф	Ф	Ф	ф	ф	ф	ф
	ф	73	73	чЗ	ЧЗ	73	73	чЗ	73	73	чЗ
	73								.гЧ
о	Q	’гч	Ф	Е	*Гч	Гч	Гч	Гч	Гч	Гч	5ч
t а	73 1	44 о	44 Q	Ó	Ó	44 Ó	О	о	4-· Г О	Ó	Ó
	й	й		сл	сл	сл	С/)	сл	сл	СЛ	СЛ
						,гЧ	•гЧ	• гЧ	• гЧ	.^4

х ω ф тз ’ф

X Ф Ф

Ф

Ó СЛ

х со СП СП

СП о СП М<

гН СМ м< м*

СП ’Ф ’Ф ’Ф ю со ’Ф м*

’ф

’—,ч—”—'

'—'у—'

'——'

'—''—''—'

'—·

ю

ю

о

ю

ю

О

о

о

о

о

о

О

О

о

ю

ю

о

о

о

о

о

о

ю

о

со

м<

СП

см

00

со

гЧ

со

о

ю

М<

се

00

см

ю

см

00

ю

со

ю

σ>

00

ю

см

ю

см

ю

см

со

см

ю

см

ю

см

ю

см

LO

см

см

ю

см

гЧ

ю

см

ιη

см

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

см

гЧ

гЧ

см

гЧ

гЧ

гЧ

гЧ

co

LO

P4

со	О	0ч	см
ю	ь.		оо

см	00	Ьч
	тЧ	со

CD Ю CD M<

CO t-l PQ ^—4r4

ЬН H-í НН ИН HHCD t-Li Цн Мн μ-ι Цч t i 'CO co ω cd

CD

CD có to

К X к CD CD CD to

ьо	ю
СО	со
к	м
о	о

O i

M<

CD CD

I I

CM CM

СО ю

ČN	со
К	к
CD	ω

o

I co po t co

CD

I z CD f

Ml ω сл

I

M¹

CD I

CM

CD

I

CM í-< pa r

CM

CD

I Mi

К к CD CD

,_______|		________(	r_(	,_________|	r_|	,_______|	____________|	____________I
		>4	>>		>>	>>		>>	>>
с_>	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ
ф	ω	Ф	Ф	Ф	Ф	Ф	Ф	Ф	Ф
TJ	tj	TJ	TJ	TJ	TJ	TJ	TJ	TJ	TJ

’£ ’ř-i 'р-4 ’£ ’£ *ř-i *£

4_»4-i4-J4->4-i4_»4_>4_>4-i 4-ι

SSSwSSSSS Й •r—< *r-H «гЧ ·ι—< ·πΗ «г-< «r-Η ·ι—< <гЧ 'г—I t>. ЬО к

СО φ

ό (Λ

CM 00 ΙΟ Ю

Μ· Ю СО

LO Ю Ю

Ьч 00 ю ю

СП со гЧ со

Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou používat například ve formě následujících přípravků:

Příklad I

Koncentrát roztoku:

Snrsí se 80 hmotnostních dílů sloučeniny 5 s 20 hmotnostními díly N-methyl-2-pyrrolidonu. Z^rská se roztok, který je vhodný к použití ve formě nejjemnějších kapiček.

Příklad II

Emulgovatelný ко nce n trát:

Smísí se 25 hmotnostních ďlů sloučeniny 55 se 2,5 hmotnostního dílu epoxidovaného rostlinného oleje, 10 hmotnostními díly směsi alkylarylsulfonátu a mastný alkoholpolyglykoletheru, 5 hmotnostními díly dl· methylformamidu a 57,5 hmotnostního dílu xylenu. Z tohoto koncentrátu se naředěním vodou může získat emulse o jakékoliv koncentraci.

Příklad III

Postřikový prášek:

hmotnostních dílů sloučeniny 65 se dobře promísí s 5 hmotnostními díly sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitového výluhu, jedním hmotnostním dílem sodné soli di-iso-butylnaftalensulfonové kyseliny a 54 hmotnostními díly silikagelu a tato směs se dobře rozemele v odpovídajícím mlýně. Získá se postřikový prášek, který se může zředit vodou na suspensi o jakékoliv požadované koncentraci.

Příklad IV

Posyp:

hmotnostních dílů sloučeniny 55 se dobře promísí s 95 hmotnostními díly jemnozrnného kaolinu a tato směs se rozemele. Takto připravený posyp se může přímo aplikovat.

Příklad V

Granulát:

hmotnostních dílů sloučeniny 57 se smísí s 0,25 hmotnostního dílu epichlorhydrinu a tato směs se rozpustí v 6 hmotnostních dílech acetonu. Potom se přidá 3,5 hmotnostního dílu polyethylenglykolu a 0,25 hmotnostního dílu cetylpolyglykoletheru. Takto získaný roztok se nastříká na kaolin a potom se aceton ve vakuu odpaří. Získá se takto mikrogranulát, který se v této formě může používat.

Následující příklady provedení blíže objasňují a dokládají účinek sloučenin obecného vzorce J.

P г í к 1 a d А

Test na růst mycélia

Fungicidní účinek prostředků proti houbám se současně zjišťuje jako potlačení radiálního růstu mycélia na živné půdě se sladovým agarem [2 % sladu) v Petriho miskách o průměru 9 cm při inkubační teplotě 25 °C. К tomu se účinná látka rozpustí v dimethylformamidu, zředí se vodou a přimísí se к tekutému agaru tak, aby se dosáhla požadovaná koncentrace účinné látky v živném médiu. Obsah dimethylformamidu přitom nepřesáhne 0,5 objemového procenta. Po ochlazení se plotny zaočkují. Vyhodnocení se provádí vždy podle rychlosti růstu houby, když je na kontrolní misce bez přídavku účinné látky prorostlých 70 až 90 % průměru misky. Potom se vypočítá procentuální potlačení růstu vlivem účinné látky. Hodnoty pro některé sloučeniny jsou uvedeny v tabulce A.

TABULKA А

Potlačení růstu hub při testu na růst mycelia

Sloučenina	potlačení růstu v %
č.	Botrytis cinerea	Phytophtora cactorum
koncentrace úč. 1.	10 jug/l	50 ^g/l
Охусаrboxin (známý)	20	50
3	88	85
5	91	48
6	92	51
8	89	100
9	79	100
13	91
20	78	67
22	86	100
25	84	60
29	97	100
31	94	100
2,6-dibrom-4-nitrofenylester-chlorid kyseliny N-iso-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinio-octové	92	100
34	95 .	100
36	78
37	22
39	90
40	87
43	85
48	86	100
52	88	81
53	88
54	80
60	92	100

Příklad В

Test na padlí ječmene (Erysiphe graminis)

V rource s pískem se rostlinky ječmene druhu „Astacus“ ve stadiu jednoho lístku zvlhčí přípravkem s účinnou látkou, který sestává z jednoho hmotnostního dílu účinné látky, 100 hmotnostních dílů diinethylťormamidn a 0,25 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru a je vodou naředěn na požadovanou koncentraci účinné látlky. Po vysušení postřiku se rostliny popráší konidiemi padlí ječmene (Erysiphe graminis var. hordei). Potom se pokusné rostliny umístí po dobu 2 .až 3 hodin do inkubační kabiny při relativní vlhkosti vzduchu 90 až 100 °/o a potom do skleníku s teplotou 20 až 22 ^CC a relativní vzdušnou vlhkostí v rozmezí 75 až 80 %. Po sedmi dnech se zjišťuje napadení rostlin ječmene padlím. Hodnoty získané podle Stephana [Arch. Phytopath. Pfl.-schutz 14 (1978), 163—175] se přepočtou na stupeň napadení podle Krůgera (Nachr.-Bl. Pflanzenschutz DDR 1981, 145—147). Z toho vyplývá stupeň účinku podle Abbota, odpovídající vztahu stupeň účinku (%) = stupeň napadení (kontrola) — stupeň napadení (varianta) stupeň napadení (kontrola x 100

Získané výsledky vyplývají z následující tabulky B:

TABULKA В

Příklad D

Účineik proti Erysiphe graminis na ječmeni

Koncentrace účinné látky: 10 mg/1 sloučenina č.

stupen účinku (%)

N-methyl-N-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinmethosulfát

)dle DE-PS 11 67 588)	82
forine (známý)	86
3	88
5	82
6	87
8	93
13	97
20:	94
29	88
34	90
39	96
52	92
53	93
54	95
60	97

Příklad С

Test na rez obilnou (Puccinia recondila)

Rostliny pšenice nasázené v hrnkách se ve stadiu dvou lístků seříznou na výšku 12 cm. Sekundární lístky rostlin se odstraní Potom se rostliny pšenice postříkají přípravkem s účinnou látkou, který sestává z 10 hmotnostních dílů polyoxyethylensorbitanmonostearátu (Tween 60], 5 hmotnostních dílů cyklohexanonu a 40 hmotnostních dílů toluenu, a který je naředěný vodou na požadovanou koncentraci účinné látky. Po vysušení postřiku se rostliny inokulují sporami rzi pšeničné (Puccinia recondita), které se aplikují jako suspense ve vodě s přídavkem Tweenu-60. Potom se pokusné rostliny umístí po dobu 24 hodin do inkubační kabiny nasycené vodní parou a potom se dají do skleníku s teplotou 20 až 22 °C a s relativní vlhkostí vzduchu 70 až 80 °/o.

Po 10 dnech se zjišťuje u rostlin napadení rzí. Stupeň účinku prostředku se vypočítá metodou popsanou v příkladě B. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce D.

Test na padlí pšenice (Erysiphe graminis]

V hrnkách nasázené rostliny pšenice druhu „Alcedo“ ve stadiu jednoho lístku, se do vlhka postříkají přípravkem s účinnou látkou, který sestává z jednoho hmotnostního dílu účinné látky, 100 hmotnostních dílů dimethylformamidu a 0,25 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru a je naředěný vodou na požadovanou koncentraci účinné látky. Po vysušení postřiku se rostliny popráší konidiemi (sporami) padlí pšenice [Erysiphe graminis var. tritici). Potom se pokusné rostliny umístí po dobu 2 až 3 hodin v inlkubační kabině při relativní vlhkosti vzduchu v rozmezí 90 .až 100 % a potom se dají do skleníku o teplotě 20 až 22 ° Celsia a relativní vzdušné vlhkosti v rozmezí 75 až 80 %. Po pěti dnech se zjišťuje napadení rostlin pšenice padlím. Stupeň účinku prostředku se vypočte postupem popsaným v příkladě B. Výsledky jsou uvedeny v následuj-cí tabulce C.

TABULKA D

Účinek proti Puccinia recondita na pšenici Koncentrace účinné látky: 500 mg/1 sloučenina

č.

Triforine (známé)

Příklad E

TABULKA С

Účinek proti Erysiphe graminis na pšenici

Koncentrace účinné látky 100 mg/1 sloučenina č.

stupeň účinku (%) stupeň účinku (%)

N-methyl-N-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinium-methosulfát (podle DE-PS 11 67 588)

Test na plíseň okurkovou (směsná kultura Erysiphe cichorarearum a Sphaerotheca fuliginea)

Rostliny okurek sorty „Eva“ nasázené v hrncích, ve stadiu čtyř Hstků, se inokulují suspensí konidií směsné kultury Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea. Po čtyřech dnech se rostliny do vlhka postříkají přípravkem s účinnou látkou, Ikterý sestává z jednoho hmotnostního dílu účinné látky, 100 hmotnostních dílů dimethylformamidu a 0,25 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru .a který je naředěn vodou na požadovanou koncentraci účinné látky. Po vysušení postřiku se rostliny umístí do skleníku o teplotě 20 C a relativní vlhkosti vzduchu v rozmezí 70 až 80 %.

Po 6, popřípadě 9 dnech se na rostlinách okurek zjišťuje napadení plísní okurkovou.

Hodnoty zjištěné podle Bolleho [Nach07 richtbl. Dt. Pflanzenschutzdienst 16 (1964], Výsledky jsou uvedeny v následující ta92—94] se přepočtou na stupeň napadení bulce E.

podle Krůgera a z toho na stupeň účinku podle Abbota.

TABULKA E

Působeni proti Erysiphe cicinoracearum a Sphaerotliece fuliginea (směsná kultura] na okurkách

Koncentrace účinné látky: 500 mg/1 sloučenina stupeň účinku (%)

č. po 6 dnech po 9 dnech

Tridemorph (známé) 100 88

100 100

Příklad F

Test na botritidu (Botrytis cinerea/bob obecný — Vicia ta ba — nať)

Odříznutá nať rostlin bobu obecného [Vicia faba) sorty „Fribo“ ve stadiu čtyř listů se postříká přípravkem s účinnou látkou, který sestává z jednoho hmotnostního dílu účinné látky, 100 hmotnostních dílů dimethylformamidu a 0,25 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru a který je vodou naředěn na požadovanou koncentraci účinné látky. Po usušení postřiku se listy inokulují suspensí Ikonidií Botrytis cinerea, která se získá vypláchnutím dvanácti- až šestnáctidenní kultury houby na sladinovém agaru (2 % sladu). Nať bobu obecného se potom umístí do inkubační kabiny v miskách, přičemž teplota zde je 22 ^CC a relativní vlhkost vzduchu je v rozmezí 90 až 100 %.

Po čtyřech dnech se zjišťuje napadení natě bobu obecného botritidou. Percentuální napadení, vztažené na celkovou plochu listů se přepočte podle Abbotta na stupeň účinku prostředku. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce F.

TABULKA F

Působení proti Botrytis cinerea na nati bobu obecného (Vicia faba)

Koncentrace účinné látky: 100 mg/1 sloučenina stupeň

č. účinku (%) sloučenina č.

stupeň účinku (%)

Příklad G

Test na Phytophtoru [ Phy tophtor a infestans/rajčata)

V hrnkách vysázené rostliny rajčat sorty „Tamina“ se ve stadiu tří lístků postříkají do vlhlka přípravkem s účinnou látkou, který sestává z jednoho hmotnostního dílu účinné látky, 100 hmotnostních dílů dímethylformamidu a 0,25 hmotnostního dílu alkylarylglykoletheru a který je vodou nareděn na požadovanou koncentraci účinné látky. Po vysušení postřiku se rostliny inokulují vodnou suspensí zoospor Phythosphory infestans. PoLom se pokusné rostliny unrs.tí do inkubační komory s teplotou v rozmezí 18 až 20 °C a s relativní vlhkostí vzduchu 95 až 100 °/o.

Po pěti dnech se zjišťuje napadení rostlin rajčat Phytophtorou. Získané hodnoty se přepočtou na stupeň napadení a stupeň účinku prostředku postupem popsaným v příkladě B. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce G.

Tridemorph (známé)

TABULKA G

Účinelk proti Phytophtora infestans na rajčatech

sloučenina č.	konc. účinné látky (mg/1)	stup, účinku (°/o)
Zineb (známé)	100	57
	200	61
52	100	66
	200	79

Příklad Η

TABULKA Η výška rostlin v cm relativní

Test na regulaci růstu rostlin

Rostliny okurek sorty „Ev.a“ se pěstují v hrncích s humusovou půdou, která je dostatečně zásobena živinami, ve skleníku až do velikostí 9 cm. Pro pokusnou variantu se použije 10 rostlin. Rostliny okurek se postr kají přípravkem s účinnou látkou, který sestává z jednoho hmotnostního dílu účinné látky, 100 hmotnostních dílů dimethylformamidu a 0,25 hmotnostního dílu alikylarylpolyglykoletheru a který je nareděn vodou na požadovanou koncentraci účinné látky.

Po době růstu 14 dní po aplikaci prostředku se proivede měření délky u zpracovaných rostlin a u nezpracovaných kontrolních rostlin. Výsledky jsou uvedeny v tabulce H.

TABULKA H

Účinek na podélný růst rostlin okurek při zpracování listů

Koncentrace účinné látky: 1 000 mg/1 sloučenina č.

nezpracovaná kontrola	25	100
3	15,6	68
52	15	65

V následující tabulce jsou pro přehlednost uvedeny jednotlivé sloučeniny, používané při výše popisovaných biologických testech, s odkazy na příslušné příklady A až H.

hLC (I)

ТА ВU L К A

č.	R1	R2	z	R3	X	biologický příkl.
3	iso-tridecyl	CH2	0	methyl	Cl	A,B,C,D,E,F,H
5	iso-tridecyl	СН(СНз)	0	methyl	Cl	А,В ·
6	iso-tridecyl	CHfCzHs]	0	methyl	Br	А,В
8	iso-tridecyl	CH2	0	n-butyl	Cl	A,B,F
9	iso-tridecyl	CH2	0	2-ethylhexyl	Cl	A
13	iso-tridecyl	C№	0	2-kyanethyl	Cl	А,В
20	iso-tridecyl	CH2	0	fenyl	Cl	А,В
22	iso-tridecyl	CH2	0	4-chliorfenyl	Cl	A
25	iso-tridecyl	CH2	0	4-nitrofenyl	Cl	A
29	iso-tridecyl	CH2	0	3,4-dichlorfenyl	Cl	A,B,F
31	iso-tridecyl	CH2	0	2,6-dimethylfenyl	Cl	A
34	iso-tridecyl	CH2	0	2,6-dibrom-4-kyano- -fenyl	Cl	А,В
36	iso-tridecyl	ЗНз—CO—O	—	—	—	A

(0

č.	2 6 4 2 7 Я	biologický příklad
26	TABULKA	R6	2B X
R1	R2	R4	R5
37	n-oktyl	[CH2)2	2-Cl	6-C1	H	Br	A
39	iso-tridecyl	(CH2]2	H	H	H	Br	А,В
40	iso-tridecyl	(CH2)2	4-C1	H	H	Cl	A
43	iso-tridecyl	(CH2)3	4-terc.-butyl	H	H	Br	A
48	iso-tridecyl	(CH2)2	4-CN	H	H	Br	A
52	iso-tridecyl	(CH2)2	2-Cl	6-C1	H	Br	A,B,D,F,G,H
53	iso-tridecyl	(CH2)2	3-C1	4-C1	H	Br	A.B.C.F
54	iso-tridecyl	(CH2]3	2-СНз	6-СНз	H	Br	A.B.D.F
60	iso-tridecyl	(CH2)2	2-Cl	4-CN	6-C1	Br	А,В

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Fungicidní prostředek s dodatečným růstově regulačním účinkem pno rostliny, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sůl kyseliny N-alkyl-2,6-dimeihylmorfolinio-karboxylové a sůl N-alkyl-2,6-dimethylmorfolinio-alkylfenyletheru obecného vzorce I ve kterém A značí skupinu -CO—Z—R⁵ nebo skupinu

   -O přičemž

   R³ značí přímou něco rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, ethylovou skupinu substituovanou ethoxyskupinou, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, alkenylovou skupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy, propargylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tato může být substituována dvěma methylovými skupinami, fenylovou skupinu, která může být jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituována přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinou, atomem halogenu, fenylovou skupinou, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou,

   R⁴ značí vodíkový atom, methylovou skupinu, terc-butylovou skupinu, methoxyskupinu, fenylovou skupinu, atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu,

   R⁵ značí vodíkový atom, atom chloru, methylovou skupinu, thiokyanátovou skupinu nebo kyanoskupinu,

   R⁶ značí vodíkový atom, atom halogenu nebo methylovou skupinu a

   Z značí kyslíkový atom,

   R¹ přímou nebo rozvětvenou .alkylovou skupinu s 8 až 13 uhlíkovými atomy,

   R² přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a

   X~ atom chloru nebo bromu, nebo R³ а X~ nejsou přítomny.
2. 2. Způsob výroby účinné látky obecného vzorce I podle bodu 1 vyznačující se tím, že se nechá reagovat N-alkyl-2,6-dimethylmorfolin obecného vzorce II ve kterém má

   R¹ výše uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce III

   X —R²— a (III) ve kterém má

   R² a-A výše uvedený význam а X značí atom halogenu.