Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy do stosowania przeolw larwom owadów z rodzaju Diabrotioa. Rodzaj Diabrotioa, rzad Coleoptera, rodzina Chrysomelidae9 obejmuje liczne gatunki owadów wysoce szkodliwych dla roslin uprawnych. Dorosle osobniki Diabro- tioa spp. zywia sie listowiem i pylkiem roslin, takich jak ogórki i inne dyniowate* Lar- wy Diabrotioa spp. zyja w ziemi i odzywiaja sie korzeniami roslin, z reguly kukurydzy, ale czasem równiez i innych roslin uprawnych* Istnieja liczne gatunki Diabrotioa, a miedzy innymi Diabrotioa ?lgifera virgifera Leoconte, Diabrotioa longloornis baberi Smith i Lawrence, Diabrotioa undeolmpunotata howardi Barber, Diabrotioa balteata Leoonte, Diabrotioa undeolmpunotata undeoimpunctata Nannerheim i Diabrotioa virgifera zeaei Krysan i Smith, Wszystkie one maja te wspólna ceche trybu zycia, ze ich larwy zyja w ziemi i zywia sie korzeniami kukurydzy, a nie¬ kiedy korzeniami dyniowatych, orzecha ziemnego i innych roslin uprawnych* Niektóre larwy Diabrotioa sa powaznymi szkodnikami gleby, gdy kukurydza jest upra¬ wiana z roku na rok. Larwy Diabrotioa zywia sie korzeniami kukurydzy, oo powoduje zna¬ czne zmniejszenie plonów na porazonych polach, glównie na skutek wylegania, ale takze z powodu pozbawienia roslin mozliwosci odzywiania sie.Stwierdzono, ze zwalczanie larw Diabrotioa stanowi wyjatkowy problem w dziedzinie zwalczania szkodników i ze wiekszosc zwyklych zwiazków owadobójczych nie jest do tego odpowiednia /patrz opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr * 065 558, * *»39 k3Q i k k8l 216/. Ze wzgledu na znaozenie tego problemu, opracowano liczne pro¬ dukty specjalnie do zwalczania larw Diabrotioa. Jednakze wszystkie zwiazki zarejestro¬ wane obecnie do zwalczania larw Diabrotioa sa fosforanarai lub karbaminianami, majacymi podobne profile dzialania. Stwierdzono czesty brak dzialania tych zwiazków i w publi¬ kacjach dotyczacych tego braku dzialania mówi sie o rozkladzie powodowanym przez dro¬ bnoustroje, o braku dostatecznej aktywnosci szczatkowej, gdy rosliny zasiano wczesnie oraz o odpornosci szkodników na insektycydy. 144 8632 144 863 Zwiazki stosowane w srodkaoh wedlug wynalazku do zwalczania larw Diabrotioa naleza do wiekszyoh grup zwlazków9 która przejawiaja ogólna aktywnosc szkodnikobójoza* Wynalazek Jest oparty na nieoczekiwanym stwierdzeniu, ze pewne zwiazki z tych grup wykazuja wyjatko¬ wo duza aktywnosc przy zwalczaniu larw Diabrotioa spp. Zwiazki te Maja poza ty* dobra ak¬ tywnosc azozatkowa* Kle sa one karbaminianami ani fosforanami, stanowia nowa klase zwiaz¬ ków chemicznyoh w sytuacjach, gdy w odniesieniu do znanych srodków owadobójczych rozklad pod wplywem drobnoustrojów oraz trudnosci zwiazane a odpornoscia stanowia problemy* Dzieki temu wynalazek stwarza nowe mozliwosci w zwalczaniu larw Diabrotioa, przez stosowania srodka wedlug wynalazku w miejscu wystepowania tego szkodnika* Cecha srodka wedlug wynalazku jeat to, ze oprócz dopuszczalnego w rolnictwie nosnika lub rozcienczalnika zawiera jako substancje czynna 0,05 - 95o£ wagowych fluorowanego oykloalkanokarbonanilidu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe fluorooyklopentylo¬ wa o ogólnym wzorze 2, w którym m oznacza liczbe zero, 1 lub 2, albo R oznacza grupe fiu- orooykloheksylowa o ogólnym wzorze 3, w którym n oznacza liczbe zero lub 1, a R oznacza grupe trójfluorometylowa lub trójfluorometokayIowa, a R oznacza grupe 2-bromo h mitrofe- nylowa, 2-ohloro-4-nitrofenylowa, 2-jodo-4-nitrofenylowa, 2-cyjano-4-ohlorofenylowa, 2,5- dwuohloro-4-nitrofenylowa, 2-metylo-4-nltro-5-ohlorofenylowa, 2,39k,5-ozterochlorofenylowa lub pieoiofluorofenylowa* V srodkach wedlug wynalazku, zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w postaci soli sodowych, potasowych lub amoniowych, przy czym w przypadku aoli amoniowych sa to sole zawierajace grupe o ogólnym wzorze kf w którym R sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja grupe C.-C0.-alkilowa, benzylowa, 2-hydroksyetylowa, 2-hydroksypropylowa lub 3-hy- 1 ^uk 5 droksypropyl owa, a R oznacza atom wodoru albo ma znaczenie podane wyzej dla R , przy czym 5 ^ calkowita liczba atomów wegla we wszystkich grupaoh R i R wynosi lacznie 12-60, z wyjat- 5 k kiem przypadków, gdy jedna lub kilka z grup R lub R oznacza grupe 2-hydroksy etylowa, 2- -hydroksypropylowa lub 3-hydroksypropylowa, gdyz wówczas calkowita liczba atomów wegla we wszystkioh grupach R i R wynosi lacznie 6-60* Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie znanymi metodami, na drodze reakcji halogenku oyklo- alkanokarbonylowego z odpowiednia pochodna aniliny* Przebieg takiej reakcji przedstawia 1 2 schemat, na którym R i R maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca* Reak¬ cje prowadzi sie w rozpuszczalniku, takim jak eter etylowy, tetrahydrofuran lub chlorowco¬ wany weglowodór, w temperaturze 10-110 C, korzystnie 20-70 Cf stosujac równomolowe ilosci obu skladników reakcji oraz srodka wiazacego wywiazujacy sie chlorowcowodór. Wszystkie aniliny, stosowane w tej reakcji, sa zwiazkami znanymi, a z halogenków acylowyeh znane sa te, w których R oznacza grupe o wzorze 2, w którym ra oznacza liczbe zero, albo R oznacza grupe o wzorze 39 w którym n oznacza liczbe zero* Halogenki, w których R oznacza grupe o wzorze 2 lub 3* w których m lub n oznaczaja liczbe 1, mozna wytwarzac latwo znanymi meto¬ dami, przez elektrochemiczne fluorowanie halogenków oyklopentanoilu lub cykloheksanoilu podstawionych grupa metylowa, albo przez elektrochemiczne fluorowanie halogenków benzoilu, podstawionych grupa motylowa, metoksylowa, trójfluorometyIowa lub trójfluoraetoksylowa.Elektrochemiczne fluorowanie podstawionych lub nie podstawionych halogenków benzoilu powo¬ duje pewne przegrupowanie w fluorkach oyklopentanoilu, podstawionych grupa -CF_, co daje moznosc wytwarzania tych wyjsciowych halogenków, w których R oznacza grupe o wzorze 2, w którym m oznacza liczbe 1 lub 2* Informacje dotyczace elektrochemicznego fluorowania sa podane w publikacji M.Hudlicky, "Chemistry of Organie Fluorins Compounds", Harwood Ltd, 1976, zwlaszcza na stronie 73.Sole zwiazków o wzorze 1 wytwarza sie równiez znanymi metodami* Sole sodowe i potaso¬ we wytwarza sie dzialajac na macierzysty zwiazek o wzorze 1 wodorotlenkiem sodowym lub po¬ tasowym* Te sole mozna przeprowadzac w sole amoniowe, dzialajac odpowiednim halogenkiem amoniowym o wzorze 5 lub wodorotlenkiem araoniowym o wzorze 6* Ve wzorach tych X oraz R i R maja wyzej podane znaczenie* Wytwarzanie zwiazków stosowanych w srodkach wedlug wynalaz¬ ku zilustrowano ponizej w przykladach*ikk 863 3 Przyklad I. 2'-bromo-V-nitro-1,2,2,3, 3,4.^,5,5,6,6-jedenastofluorocyklohekea- nokarbonanilid /zwiazek nr i/, 10,9 g /0,02 mola/ fluorku 1,2,2, 3, 3,Jl,*t,5,5,6,6-jedenastoflu- orooykloheksanokarbonylu o czystosci 60* 1 2g /0,02 mola/ trójetyloamlay miesza sie w 25 ml eteru dwuetylowego i w temperaturze otoczenia, wynoszacej okolo 25°C, wkrapla 11,35g /0,02 mola/ 2-bromo-'l-nitroaniliny w 75 ml eteru dwuetylowego, po ozym miesza w oiagu 1,5 godziny* Chromatografia cienkowarstwowa wykazuje brak wyjsciowej aniliny* Otrzymana mieszanina plucze sie trzykrotnie woda i raz rozcienczonym roztworem wodoroweglanu sodowego, suszy i odparowu¬ je rozpuszczalnik* Pozostalosc oczyszcza sie metoda wysokosprawneJ chromatografii oieozowej na zelu krzemionkowym, eluujao mieszanine octanu etylu z heksanem 1:5 i otrzymuje sie 1**,5g produktu, zawierajacego zokludowany rozpuszczalnik* Produkt ten przekrystalizowuje sie z heksanu i suszy w powietrzu, otrzymujac 5|0g /h8% wydajnosci teoretycznej/ produktu oczysz¬ czonego, topniejacego w temperaturze 93-101 C* Dodatkowy Ig produktu otrzymuje sie z lugu pokrystalicznego, totez calkowita wydajnosc wynosi 57% wydajnosci teoretycznej* Analiza elementarna dla c1oHjLBrF11N20^: Teoretycznie: 29,7**% C 0,77* H 5,3*** N Znaleziono: 30, iW C 0,91* H 5,81* N V sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I wytwarza sie zwiazki nr nr 2 - 9- 1* 2'-chloro-4'-nitro- 1,2,2,3,3,k9*L.5-56f 6-Jedenastofluorooykloheksanokarbonanilid o temperaturze topnienia 90-93 C* 2. 2'-jodo-*t'-nitro-1, 2, 2,3,3,**»**,5,5,6,6-jedenastofluorooykloheksanokarbonanilid o temperaturze topnienia 125-127 C. 3. 2'-oyJano-4'-chloro-1,2,2,3,3,**,**,5,5,6,6-Jedenastofluorocykloheksanokarbonanilid o temperaturze topnienia 122-124°C* 4. 2', 5'-dwuohloro-*f *-nitro-1,2,2,3,3,^»^,5,5,6,6-jedenastofluorooykloheksanokarbona¬ nilid o temperaturze topnienia 99-100 C* 5* 2',3',*t',5'-ozteroohloro-1,2,2,3,3f^,^,5*5,6,6-Jedenastofluorooykloheksanokarbona¬ nilid o temperaturze topnienia 130°C* 6. 2',3','*',5',6',1, 2,2,3,3, J*,**, 5,5,6,6-szesnastofluorooykloheksanokarbonanilid o temperaturze topnienia 135 C* 7. 2'-bromo-Jf*-nitro-*l-/tr6Jfluorometylo/-1,2,2,3,3,kf5,5,-6,6-dziesleoiofluorooyklo¬ heksanokarbonanilid o temperaturze topnienia 102-104 C* 8. Mieszanina jednakowych ilosci 2'-bromo-V-nitro-2-/tr6jfluorometylo/-1,2,3,3,^»4, 5,5,6,6-dziesieoiofluorooykloheksanokarbonanilidu i /zwiazek nr 8a/ 2'-bromo-4*-nitro-x,x,- dwu/trójfluorometylo/-x,x,x,x,x,x,x-siedmiofluorooyklopentanokarbonanilidu /zwiazek nr 8b/ topniejaca w temperaturze 66-80 C* Przyklad II. 2'-bromo-4'-nitro-3-/tr6jfluorometylo/-1,2,2,3,*»,*»,5,5,6,6-dzie¬ sieoiof luorooykloheksanokarbonanilid /zwiazek nr 10/* V teflonowym sloju, wyposazonym w skraplacz z nierdzewnej stali, utrzymywany w tempera¬ turze -**0 C do -50 C, umieszcza eie okolo 130 ml bezwodnego, technicznego fluorowodoru, po¬ ddanego uprzednio wstepnej elektrolizie, w celu usuniecia sladów wody* Stosujac zestaw ele- 3 ktrodowy o objetosci okolo 33 om , skladajacy sie z ulozonych naprzemian plyt niklowych 1 ze stali weglowej, prowadzi sie w atmosferze azotu proces elektrolizy, utrzymujac najwyzsza o gestosc pradu okolo 20 m/om i napiecie 5,2 V, albo nizsze, wzgledem napiecia porównawczej elektrody miedzianej* Dodaje sie *l,2g /0,02 mola/ przedestylowanego chlorku m-/tr6jfluoro¬ me tylo/-benzoilu i odprowadza prad 5,6 A/godzina/75* ilosci teoretycznej/* Mieszanine ek¬ strahuje sie 3 porcjami po 20 ml CFC1„ i wyciagi dodaje do 3,2 g /0,015 mola/ 2-bromo-4- -nitroaniliny i 2,5 g /0,025 mola/ trójetyloaminy w 25 ml chlorku metylenu* Organiczna warstwe plucze sie rozcienczonym kwasem solnym, suszy nad siarczanem sodowym i chromatogra- fuje na zelu krzemionkowym, eluujao toluenem*4 144 863 Otrzymuje sie 2 '-bromo-^l '-nitro-3-/trójfluorome tylo/-1, 2, 2, 3,4,4,5,5,6,6-dziesiecio- fluorocykloheksanokarbonanilid o temperaturze topnienia 55-60°C, co stanowi 35% "wydajnosci w odniesieniu do chlorku kwasowego* Produkt przekrystalizowany z toluenu topnieje w tempe¬ raturze 79-82°C. Widmo F NMR produktu jest zgodnie z widmem mieszaniny izomerów cis/trans.Analiza* Obliczono dla wzoru C ^H.BrF „N^O Teoretycznie: 29,24% C 0,70$ H, 4,87% N Znaleziono: 29,20% C 0,83% H 5,16% N.Po przekrystalizowaniu znaleziono: 29,iW C, 0,66% H 4,77% N.Taki sam produkt, bedacy równiez mieszanina izomerów cis/trans, otrzymuje sie z wydaj¬ noscia wynoszaca 4%, stosujac wyzej, opisanej reakcji chlorek m-toluoilu i oddzielajac fluorek wytworzonego kwasu od fluorowodoru bez stosowania ekstrakcji.Znaleziono: 29,36% C 0,80% H 4,79% N.Przyklad III. V sposób analogiczny do opisanego w poprzednajaoym przykladzie wytwarza sie 2'-bromo-4'-nitro-4-/trójfluorometoksy/-1,2,2,3,3,^,5,5,6,6-dziesieciofluoro¬ cykloheksanokarbonanilid /zwiazek nr 11/ o temperaturze topnienia 90-92 C. Wydajnosc wynosi 20% wydajnosci teoretycznej./z chlorku -p-/trójfluorometoksy/-benzoilu/. Po przekrystalizo¬ waniu z toluenu produkt topnieje w temperaturze 101-104 C.Analiza. Obliczono dla wzoru c1JlHZiBrF1oNp°'i# Teoretycznie. 28,45% C 0,68% H 4,74% N Znaleziono: 28,64% C 0,69% H 4,47% N Znaleziono po przekrystalizowaniu: 28,42% C 0,73% H 4,64% N.Przyklad IV. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie II wytwarza sie 2-raetylo-4'-nitro-5'-chloro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenastofluorooykloheksanokarbonanilid /zwiazek nr 12/ o temperaturze topnienia 154-156* C.Przyklad V. Mieszanina 2'-brorao-4'-nitro-1,2,2,3,3,^,^,5,5,6,6-jedenastoflu- orocykloheksanokarbonanilidu /zwiazek nr 1/ i 2'-bromo-4'-nitro-x-/trójfluorometylo/-x,x,x, x,x,x»x,x-osmiofluorooyklopentanokarbonanilidu /zwiazek nr 13/.Z fluorku 1,2,2,3,3,^,^,5,5,6,6-jedenastofluorooykloheksanokarbonylu i 2-bromo-4-ni- troaniliny wytwarza sie 2'-brorao-4 '-ni tro-1, 2, 2, 3, 3,**,**, 5, 5, 6 , 6-jedenastofluorocyklohaksa¬ nokarbonanilid i przekrystalizowuje go z toluenu. Toluenowy lug pokrystaliczny odparowuje sie do polowy pierwotnej objetosci, wykrystalizowuje produkt i oddziela go. Toluenowy lug pokrystaliczny chromatografuje sie na zelu krzemionkowym, eluujao toluenem, po czym pro¬ dukt przekrystalizowuje sie z toluenu. Otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 85- 92°C, z wydajnoscia wynoszaca 19% wydajnosci teoretycznej.Obliczono dla wzoru c13II/lBrF ^NpO Teoretycznie: 29,74% C 0,77% H 5,34% N Znaleziono: 29,67% C 0,60% H 5,48% N.Wldrao F -NMR wykazuje, ze produkt zawiera okolo 66% 2'-bromo-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,- 5,5,6,6-jedenastofluorocykloheksanokarbonanilidu i okolo 33% 2'-bromo-4'-nitro-x-/trój- fluorometylo/-x,x,x,x,x,x,x,x-osmiofluorocyklopentanokarbonanilidu.W dalszych przykladach zilustrowano wytwarzanie soli karbonanilidów o wzorze 1.Przyklad VI. Sól sodowa 2 '-bromo-4' -nitro-1,2, 2, 3, 3,/*,i*,5, 5,6,6-jedenasto- fluorocykloheksanokarbonanilidu /zwiazek nr l4/« 2,6-g /O,005 mola/ 2'-bromo-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenastofluorocyklohe¬ ksanokarbonanilidu i 0,2 g /0,005 mola/wodorotlenku sodowego miesza sie w 50 ml acetonu w temperaturze pokojowej okolo 25 C, po czym odparowuje sie wszystkie skladniki lotne i wode.Stala pozostalosc rozpuszcza sie w Goracej mieszaninie toluenu z octanem etylu* Produkt nie krystalizuje, lecz tworzy grudki. Grudki te odsacza sie i suszy pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Otrzymuje sie 2,1 g /77% wydajnosci teoretycznej/ produktu, który topnieje z ob¬ jawami rozkladu w temperaturze 200 C«ikk 863 5 Analiza! Obliczono dla wzoru CioH3BrF|iNo°'lNa Teoretyozni«t 28,5*1* C 0,55* H 5,12* N Znaleziono! 28,84* C 1,10* H 4,90* N.Przyklad VI. Sól ozteroetyloamonlowa 2'-bromo-4*-nitro-1,2,2,3,3#l»,4,5,5,6,6- jedenastofluorooyklohakaanokarbonanilidu /zwiazek nr 15/t 2,6 g/0,005 mola/ 2#-bromo-4#- nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5»6,6-jedonaatofluorooyklobekaanokarbonaniUdu rozpuszcza ale w 25 ml aoetonu L dodaja w jednej poroJi 0,2 g /0,005 mola/ 2n wodorotlenku eadowego* po czym do* daje ale 1,1 g /0,005 mola/ bromku ozteroetyloamoniowego i mloeza •* do otmymania Jednej fazy. Mieszanine wlewa ale nastepnio do wody z lodem, ekstrahuje ohlorkiea matylanu z so¬ lanka, suszy nad MgSO^ 1 odparowuje. Widmo H-ftMl wykazuje, Ze produkt etanowi mieszanine aoli podanej w tytule i zwiazku wyjsciowego* Produkt rozpuszcza ale przeto w acetonie* po¬ nownie traktuje wodorotlenkiem sodowym i bromkiem oztsroetyloamoniowym i poddaje wyzej oplaanaj obróboe, otrzymujao 1,5 8 /46* wydaJnosoi teoretycznej/ aoli ozteroetyloamoniowej 2#-bromo-4#-nitro-1,2,2,3,3, stencji oleistej.V sposób analogiczny wytwarzania ale naatepujaoe aole /zwiazki nr nr l6-44/i 16* Sól oztero-n-propyloamoniowa 2#-bromo-4*-nitro-1,2,2,3#3*4,4,5,5,6,6-Jedenaeto- fluorooyklohakeanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 86-87°C. 17. Sól oztero-n-butyloamoniowa 2*-bromo-4*-nitro-1,2,2,3t3*4,4,5,5,6,6-jedenaetoflu« orooykloheksanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 94-97°C* 18. Sól oztero-n-pentyloamoniowa 2*-*romo-4*-nitro«1,2,293i3f4,4,5t56»6-j*d*naeto- fluorooyklohekaanokarbonanllidu o temperaturze topnienia 80^1 C. 19. Sól oztoro-n-hekayloamonlowa 2#-bromo-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenaeto- fluorooyklohekeanokarbonanilidu o konsystencji oleistej. 20. Sól cztero-n-haptyloamoniowa 2'-bromo-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenaeto- fluorooyklohekeanokarbonanilidu o konayatanoji oleistej* 21. Sól mstylo-tr6j-n-butyloamoniowa 2#-bromo-4*-nitro-1,2,2,3,3.4,4,5f5#6,6~Jede- naatoriuorooyklohakaanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 129-130°C. 22. Sól benzylotrójetyloamonlowa 2*-bromo-4#-nitro-1,2,2,3#3.4,4,5,5.6,6-Jedenaetorlu- orooyklohekeanokarbonanllldu o temperaturze topnienia 77-82°C. 23* Sól bonzylotrój-n-butyloamoniowa 2#-bromo-4'-nitro-1,2,2,3*3.4,4,5.5f6,6-Jedena- atofluorooyklohekaanokarbonanilidu o konayatanoji oleistej. 24. Sól metylo-trój-n-oktyloamonlowa 2'-bromo-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenaato- riuorooyklohekaanokarbonanilLdu o konayatanoji oleistej. 25. Sól metylo-trla/C8-ct0/amoniowa 2*-brooio-4'-nitro-1,2,2,3,3.4,4,5,5.6,6-Jedenaeto- fluorooyklohekeanokarbonanilldu o konayatanoji oleistej. 26. Sól beksadeoylo-trójmetyloamoniowa 2*-bromo-4#-nitro-1,2,,2,3f3f4,4,5f5f6f6-jada- naatofluorooyklohekaanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 53-55°C. 27. Sól oktadecylo-trójmetyloamonlowa 2*-bromo-4#-nitro-1,2,2,3i3f4,4, 5f5f 6,6-Jadenasto- fluorooykloheksanokarbonanilidu 0 temperaturze topnienia 48-55°C. 28. Sól dwumetylo-bia/C10-Gl8/amonlowa 2#-bromo-4#-nitro-192f2.3.3.4,4,5f5.6,6-Jedena¬ sto*luorooyklohaksanokarbonanilidu o konsystencji oleistej* 29* Sól dwumetylo-bla/C1j^-Cl8/amoniowa 2#-bromo-Jr#-nitro-1,29293$3.49**$5$5$6-6-Jedena- stofluorooyklobeksanokarbonanllldu o konsystencji oleistej. 30. Sól trój-n-butyloamoniowa 2'-bromo-4#-nitro-1,2,2,3,3.4,4,5,5.6,6-jedenastofluero- oyklohakaanokarbonanilldu o temperaturze topnienia 74-77°C* 31* Sól oztero-n-propyloamoniowa 2*-ohloro-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,5,6-Jedenaeto— fluorooykloheksanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 65-69°C. 32* Sól oztero-n-butyloamoniowa 2r-ohloro-4#-nitro-1,2,2,3.3,4,4,5,5.6.6-Jedenaetoflu- orooykloheksanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 107-109°C.6 144 863 33. S61 oztero-n-pentyloamoniowa 2#-ohloro-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Jedenasto- fluorooykloheksanokarbonanilidu o temperaturzo topnienia 68-70 C. 34. S61 oztero-n-heksyloamoniowa 2*-ohloro-4#-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenasto- fluorooykloheksanokarbonanilidu o konsystencji, oleistej* 35- Sól oztero-n-heptyloamoniowa 2*-ohloro-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Jedenasto- fluorocykloheksanokarbonanllidu o konstytenoji oleistej. 36. Sól heksadeoylo-trójmetyloamoniowa 2#-ohloro-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jede- nastofluorooyklobeksanokarbonanilidu o temperazurze topnienia 58-60 C. 37* Sól oktadeoylo-trójmetyloamoniowa 2*-ohloro-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jede- nastofluorooykloheksanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 57*59 C. 38. Sól metylo-tris/CQ-C10/amoniowa 2*-chloro-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedena- stofluorooykloheksanokarbonanilidu o konsystenoji oleistej* 39* Sól metylo-trój-n-oktyloamoniowa 2#-ohloro-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Jede- nastofluorooykloheksanokarbonanilidu o konsystencji oleistej* 40. Sól heksadecylo-trójmetyloamoniowa 2*-oyjano-4*-ohloro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- jedenastofluorocykloheksanokarbonanllidu o temperaturze topnienia 100-102 C. 41. Sól cztero-n-propyloamoniowa 2',5*-dwuohloro-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-je- denastofluorocykloheksanokarbonanllidu o temperaturze topnienia 124-125°C. 42. Sól oztero-n-propyloamoniowa 2*-metylo-4'-nitro-5*-ohloro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- jedenastofluorooykloheksanokarbonanilidu o konsystenoji oleistej* 43* Sól heksadeoylo-trójmetyloamoniowa 2*-metylo-4#-nitro-5*-ohloro-1,2,2,3,3,4,4,- 5,5,6,6-jedenastofluorooykloheksanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 75-77°C* 44. Sól oktadeoylo-trójmetyloamoniowa 2#,3#,4*,5#-ozteroohloro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- jedenastofluorooykloheksanokarbonanilidu o temperaturze topnienia 65-68°C.Przyklad VII* 2*-bromo-4*-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenastofluorooyklo¬ heksanokarbonanilidu /zwiazek nr 1/* Zwiazek ten, bedacy równiez produkten otrzymanym w sposób podany w przykladzie I, wy¬ twarza sie tez inna metoda, stosujao jako produkt wyjsciowy p-nitroaniline. V kolbie ku¬ listej o pojemnosci 100 ml, wyposazonej w chlodnice zwrotna, mieszadlo, termometr i lejek do dodawania skladników, umieszcza sie 37 ml ohlorku metylenu i 11,86 g pirydyny* Stosujao kapiel wodna, utrzymuje sie zawartosc kolby w temperaturze 40 C i w oiagu 3-5 minut dodaje 25,17 g bromku, po czym roztwór miesza sie w temperaturze 20-25 C w ciagu 30 minut* V oddzielnej kolbie o pojemnosci 250 ml, wyposazonej w lejek do dodawania, chlodnice, termometr i mechaniczne mieszadlo, umieszcza sie 50 ml ohlorku metylenu i 20,72 g p-nitro- aniliny. Stosujao laznie wodna, utrzymuje sie zawartosc kolby w temperaturze 30 C i do za¬ wiesiny p-nitroaniliny w ohlorku metylenu dodaje sie w ciagu 10 minut przyrzadzony opisa¬ nym wyzej sposobem roztwór pirydyny i bromu w ohlorku metylenu* Do przelania tego roztworu stosuje sie dodatkowo 20 ml ohlorku metylenu i mieszanine reakcyjna miesza sie w tempera¬ turze 25°C w oiagu 30 minut.Nastepnie, otrzymana mieszanine chlodzi sie w kapieli lodowej do temperatury 0 -5 C, dodaje w jednej porcji 15,18 g trójetyloaminy, po czym, utrzymujac temperature ponizej 20°C, wkrapla sie w ciagu 15 minut 82,03 g fluorku perfluorooykloheksahokarbonylu i miesza w temperaturze 5-10°C w ciagu 30 minut* Otrzymana mieszanine przerabia sie dalej w ten sposób, ze najpierw dodaje sie 100 ml wodnego roztworu kwasu octowego /100 ml wody na 10 ml kwasu octowego/ i miesza w ciagu 10 minut /wartosc pH 4,3/f po czym rozdziela sie warstwy* Warstwe wodna ekstrahuje sie 3 porojami po 40 ml chlorku metylenu, wyciagi laczy, plucze 110 ml wody i utrzymujac rozt¬ wór w temperaturze 80°C poddaje go destylacji. Do oleistej pozostalosci dodaje sie 300 ml metanolu i oddestylowuje 170 ml mieszaniny rozpuszczalników, po ozym, utrzymujac miesza¬ nine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna, dodaje sie mozliwie jak najszybciej 50 ml144 863 7 wody* Pozostalosc chlodzi sie powoli, mieszajac, do temperatury OC, odsacza wytracony produkt9 przemywa go 2 porcjami po 60 ml zimnej mieszaniny roztworu metanolu w wodzie /3*1 objetosciowo/ i suszy* Metodami opisanymi w przykladach wytwarza sie równiez nastepujaoe zwiazki nr nr 45- 45* 2#-bromo-4#-nitro-19292t39394fUf5f5'^lzlewieoioriuorocyklopentanokarbonaDllidf 46. 2#-ohloro-4#-Ditro-1f2f2f3f3fl»fl,5f5-dziewicciofluorooyklopentanokarbonanilld, 47. 2#-Jodo-4#-nitro-1,2,2f3,3,4,4f5,5-dziewieoiofluorooyklopentanokarbonanilid, 48 . 2 #-oyjano-4'-chloro-1 f2 ,2,3 v3f4, 4, 5,5-dziewieoiofluorocyklopentanokarbonanilid, 4°. 2#f5#-óuohloro-5-nitrcv1f2f2,3f3t4f4,5,5^*i«^ieoiofluorooyklopentanokarbonanilidt 50. 2#93#f4#t5#-ozteroohloro-1f292t3a3f'i9'if595-dziewleoloriuorooyklopentanokarbonanllid9 51* 2#93#9l»#t5#t6#919292939394f4t5t5'-ozternastoriuorooyklopentanokarbonanilid. 52. Sól tris-/2-hydroksyetyto/amoniowa 2*-bromo-4#-nitro-1,2,293,394,4,5,5,6,6-jedena- stofluorooykloheksanokarbonanilidu, 53* sól tris/2-hydroksypropylo/amoniowa 2*-bromo-4'-nitro-1,2,2,3,3.4,4,5,5#6,6-jede- nastofluorooykloheksanokarbonanilidu oraz 54* sól tris/3-hydroksypropylo/amoniowa 2*-bromo-4#-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5t5f6,6-jede- nastofluorooykloheksanokarbonanilidu.Wszystkie podane wyzej zwiazki o wzorze 1 wykazuja bardzo dobre dzialanie przeolwko larwom Diabrotioa, przy czym 2'-bromo-4'-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenastofluorooyklo- heksanokarbonanilid dziala zabójczo na larwy Diabrotioa - szczególnie skutecznie* Zwiazek ten moze byc stosowany Jako zwiazek wolny lub w postaci wspomnianych wyzej soli* Wsród soli amoniowyoh korzystne dzialanie wykazuja zwlaszcza te, które lacznie zawieraja najwyzej okolo 40 atomów wegla* V oelu zwalczania larw Diabrotioa, w miejscu wystepowania tych larw stosuje sie skute¬ cznie dzialajaca ilosc zwiazku, bedacego substancja czynna srodka wedlug wynalazku* Inhibi- tujaoe dzialanie tyoh zwiazków polega na ogól na dzialaniu trujaoym lub owadobójczym, ale rosliny uprawne mozna tez ohronic stosujac te zwiazki w dawkach mniejszych od zabójczych, a mianowicie w dawkach powodujacych odstraszanie szkodników, hamujacych ich odzywianie sie i podobnyoh.Ilosc zwiazku o wzorze 1, dzialajaca inhibitujaoo na larwy Diabrotioa, nie jest wartos¬ cia krytyozna, gdyz zalezy od szeregu czynników, w tym równiez od rodzaju tego zwiazku lub jego soli, stopnia porazenia przez Diabrotioa, rodzaju gleby, od tego, ozy srodek stosuje sie przez rozsiewanie rozrzutowe, ozy pasmowe itp. Na ogól, dobre wyniki uzyskuje sie, gdy stezenie tyoh zwiazków w ziemi wynosi 0,25 - 10 czesci na milion /ppm/, a przewaznie 0,25 - 1 ppm. Podstawa wynalazku jest wiec nieoczekiwane stwierdzenie, ze zwiazki o wzorze 1 i ich sole daja moznosc doskonalego zwalczania larw Diabrotioa przy niezwykle malych stezeniach* V warunkach poIowyoh,dobre wyniki uzyskuje sie przy rozsiewaniu rozrzutowym tyoh zwiaz¬ ków w ilosci od okolo 0,56 do okolo 5,6 kg/ha. Przy stosowaniu pasmowym, to jest gdy srodek podaje sie tylko na pas gruntu obejmujacy rzad roslin, dobre wyniki uzyskuje sie stosujac zwiazki o wzorze 1 lub ich sole w ilosoi 394 - 34 g na 305 m zagonu* Zwiazki o wzorze 1 lub ich sole mozna wprawdzie stosowac same do zwalczania larw Dia¬ brotioa, ale zgodnie z przyjetym w agroteohnice metodami korzystnie stosuje sie je razem z dopuszczalnym w rolniotwie nosnikiem. Preparaty takie zawieraja zwykle od okolo 0,05 do okolo 95,o£ wagowych substancji czynnej* Przykladami takich preparatów sa srodki dajace sie rozpy¬ lac, takie jak zwilzalne proszki, wodne zawiesiny i koncentraty do emulgowania* Przykladami srodków stalych sa preparaty w postaci pylu, granulatów 1 grudek sypkich w stanie suchym* srodki te moga równiez zawierac sztuczne nawozy i wówczas równoczesnie ze zwalczaniem larw Diabrotioa uzyskuje sie nawozenie uprawianego terenu* srodki dajace sie rozpylac maja postac preparatów stezonych, które mozna rozcienczac8 I4*l 863 woda, wytwarzajac wodne dyspersje lub emulsje, zawierajace od okolo 0,05$ do okolo 102 wa¬ gowych substanojl ozynnej. V oelu zwalczania larw Diabrotioa, takie wodne dyspersje lub za¬ wiesiny rozpyla sie na glebe* Preparaty stezone moga stanowic produkty stale, zwykle znane pod nazwa zwilzalnyoh proszków lub suchych srodków zdolnych do rozplywania sie, albo moga stanowic produkty ciekle, zwykle zwane koncentratami do emulgowania lub wodnymi zawiesinami* Typowy zwilzalny proszek stanowi jednorodna mieszanine substancji czynnej, stosowanej zgodnie z wynalazkiem, obojetnego nosnika i substancji powierzchniowo ozynnyoh. Stezenie substancji ozynnej wynosi zwykle od okolo 25 do okolo 90$ wagowyoh. Jako obojetny nosnik przewaznie stosuje sie produkt z grupy ilów atapulgitowych, ilów imontmorylonitowychi lub ziem okrzemkowych, kaolinitów lub oczyszczonych krzemianów* Zawartosc substancji powierz¬ chniowo ozynnyoh wynosi od okolo 0,5 do okolo 10$ wagowyoh zwilzalnego proszku, a Jako skute- oznie dzialajace substancje stosuje sie kondensaty naftalenosulfonianów, siarczany alkilowe i aryloetoksylany alkilowe* Mozna tez stosowac dodatek substanojl ulatwiajacych wytwarzanie zawiesiny, takioh jak sulfonowano ligniny* Koncentrat do emulgowania zawiera zwykle od okolo 0,012 kg do okolo 0,8 kg substancji czynnej w 1 litrze cieczy i stanowi roztwór tej substancji w mieszaninie organicznych roz¬ puszczalników i emulgatorów* Rozpuszczalniki dobiera sie uwzgledniajac ich zdolnosc rozpu- szozania i koszt* Jako rozpuszczalniki przydatne sa weglowodory aromatyczne, zwlaszcza ksy¬ leny i ciezkie benzyny aromatyczne* Mozna tez stosowac hydrofilowe wspólrozpuszozalniki, takie jak dwumetyloformamid, cykloheksanon i etery glikoli, np. 2-metoksyetanol, Mozna tak¬ ze stosowac inne rozpuszczalniki, w tym równiez rozpuszczalniki terpenowe i nafte, katon metylowo-heptylowy i inne ketony wielkoczasteczkowe, octan oyklohaksylu oraz inne ostry o duzym ciezarze czasteczkowym* Jako emulgatory w koncentratach dajacych sie emulgowac stosuje sie alkilobenzenosulfo- niany, naftalenosulfoniany i niejonowe substancje powierzohniowo czynne, takie jak produk¬ ty addyoji alkilofenoli i polioksyetylenu. Dodatki te stosuje sie w ilosciach procentowo podobnych do podanych wyzej dla zwilzalnyoh proszków* Wodna zawiesina, to jest preparat mogacy sie rozplywac, stanowi zawiesine silnie roz¬ drobnionej substancji czynnej w srodowisku wodnym* Ten typ preparatów jest szczególnie przy¬ datny w odniesieniu do zwiazków o malej rozpuszczalnosci w wodzie* Stezenie substancji czyn¬ nej wynosi zwykle okolo 15 - 60$ wagowyoh* Typowa wodna zawiesina moze zawierac substanojs zwilzalne i dyspergujace, zapobiegajace zamarzaniu i zageszczacze lub substancje zwieksza- jaoe objetosc preparatu, jak równiez wode i substancje czynna* srodki w postaci pylu zawieraja zwiazek o wzorze 1 lub jego sól zwykle w ilosci od oko¬ lo 0,1 do okolo 50$ wagowyoh* srodki te wytwarza sie przez dokladne mieszanie i silne roz¬ drabnianie substanojl ozynnej wraz ze stalym, obojetnym nosnikiem, takim jak il montmoryli- bitowy lub atapulgitowy, talk, zmielona skala wulkaniczna, glina kaolinowa albo inne, sto¬ sunkowo zwarte substancje obojetne bedace materialami tanimi* srodki wedlug wynalazku przeznaczone do nanoszenia na glebe korzystnie stosuje sie w postaci stalych granulatów zawierajacych substanoje czynna w ilosci od okolo 0,1,do okolo 25$ wagowych* Granulki zawieraja zwykle zwiazek o wzorze 1 lub jego sól rozproszone w zgra- nulowanym obojetnym nosniku, takim jak grubo zmielona glina o czastkach majacych srednioe od okolo 0,1 do okolo 3 mm* Substancje czynna, korzystnie nanosi sie na gline jako roztwór w tanim rozpuszczalniku, takim jak aceton, chlorek metylenu, ksylen lub inne rozpuszczal¬ niki naftowe, glikol metoksypropylenowy, dwumetyloformamid itp. przy czym roztwór ten nanosi sie na odpowiednio rozdrobniona gline w mieszalniku do mieszania substancji stalych* Rozpuszczalnik zwykle usuwa sie nastepnie, ale nie jest to konieczne* Jezeli substancja czynna ma konsystencje oleista, to moze byc rozpylana bezposrednio na gline ewentualnie z ogrzewaniem* Mozna takze stapiac stala substanoje czynna i nastepnie rozpylac ja bezpos¬ rednio na gline.ikk 863 9 Zwiazki stosowane do zwalczania larw Diabrotioa zgodnie z wynalazkiem, wykazuja niekie¬ dy pewna fitotoksycznosc. Aby ograniczyc mozliwie najbardziej takie ewentualne dzialanie na kielkujace rosliny kukurydzy, jak równiez aby opóznic owadobójcze dzialanie az do czasu wy¬ kluwania sie larw Diabrotioa, moze byc korzystne stosowanie preparatów granulowanych o zwol¬ nionym lub opóznionym uwalnianiu substanoji czynnej, Sposoby proaadzaoe do tego celu sa znane* Niezaleznie od ich postaci, srodki wedlug wynalazku do zwalczania larw Diabrotica stosu¬ je sie na glebe znanymi metodami, przy uzyciu róznych urzadzen mechanicznych, przeznaczonych do tego celu* Pozadane jest oczywiscie, ograniczenie przejazdów przez teren upraw, totez srodki wedlug wynalazku mozna stosowac razem z innymi srodkami, takimi jak nawozy sztuozne, srodki chwastobójcze itp.Dzialanie srodków edlug wynalazku zilustrowano ponizej.Próba A* Larwy Diabrotica undeoimpunotata howardi- próba kwalifikacyjna* Namoczo¬ ne uprzednio ziarna kukurydzy, 15 g suchej ziemi piaszczystej i 2 ml wody wodociagowej zmie¬ szano w pojemniku ze sztucznego tworzywa, majacym pojemnosc okolo 30 ml* Do mieszaniny doda¬ no nastepnie 1 ml preparatu zawierajacego badany zwiazek i pozostawiono do wyschnieoia na okres 6-12 godzin* Stezenie kazdego z badanych zwiazków w glebie wynosilo 12 ppm. V kazdym pojemniku umieszczono po 5 larw Diabrotica udecimpunctata howardi, po czym pojemniki zam¬ knieto pokrywkami i utrzymywano w temperaturze 23°C* smiertelnosc rejestrowano po uplywie k dni od potraktowania i wyniki podano w tabeli 1* Tabela 1 1 Zwiazek nr I 1 3 8 10 11 12 18 19 I 20 I 21 23 2k 25 26 27 28 29 30 31 32 33 3* I 25 36 37 38 39 ko hz k3 kk l_ j smiertelnosc larw /ja/ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 I 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 10010 ^hk 863 Próba B. Larwy Diabrotioa undeoimpuotata howardi - próba wtórna* W próbie tej oceniano dzialania niektórych zwiazków na larwy Diabrotioa lub oceniano takie dzialanie powtórnie, w przypadku zwiazków, których dzialanie podano w tabeli 1. Tróbe te prowadzono metoda opisana w próbie A, z ta róznica, ze zwiazki badane przy róznych stezeniach, kazde traktowanie powtarzano dwukrotnie i smiertelnosc okreslano po uplywie róznej liczby dni od potraktowania. Wyniki podano w tabeli 2.Tabela 2 1 Zwiazek Nr 1 1 1 I Stezenie zwiazku 1 /ppm/ 1,25 0,625 0,312 0,156 10 5 2,5 1,25 1,25 0,625 0,312 0,156 0,625 0,312 0,156 10 5 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,078 10 5 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,078 10 5 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 3,0 1,5 0,75 0,33 | 1 Stopien zwalczania 100 100 3(T 30 100 100 100 100 100 100 80 30 80 0 0 100 100 100 100 100 100 80 30 100 100 100 100 100 100 ko 20 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 I I Liczba dni od I potraktowania k k k k 2 2 2 2 k k | k k U k k 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 | 2 2 2 k k h k j\kk 863 Tabela 2 o.d. 1 .- ¦¦ 1 2 3 k 5 10 5,0 2,5 1,25 1,25 0,625 0,312 0,156 5,0 2,5 1,25 0,312 0,75 0,38 0,19 0,09 0,0^ 0,02 3,0 1,5 0,75 0,38 0,75 0,38 0,19 0,09 10 5,0 2,5 1,25 5,0 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 o, 078 6,0 3,0 1,5 0,75 0,75 j 0,38 0,19 I 10 5,0 2,5 1,25 0,625 0,312 100 100 100 100 100 70 0 0 100 100 100 100 80 70 50 0 0 0 100 100 70 50 100 100 60 10 100 100 100 100 100 100 100 90 50 ko 20 100 100 100 70 70 0 0 100 100 100 100 I 100 90 I k k k k k k k k k h I k k 3 3 3 3 3 3 k k k k 3 3 3 3 5 k I k k k k k k k k k k k k k 5 5 5 h h k I k I 4 k I12 Ikk 863 Tabela 2 c.d. |^ 5 6 7 7 8 9a + 9b 10 r ~5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,073 0,039 5,0 5,0 2,5 1,25 5,0 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1,5 6,0 3,0 1,5 0,75 0,75 0,38 0,19 0,09 12,0 0,75 0,33 0,19 0,09 12,0 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 12,0 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 I 100 100 100 100 100 ko 10 100 100 100 70 100 100 100 100 50 20 100 80 ko 20 100 100 100 100 100 100 100 100 20 0 0 100 100 80 70 50 100 100 100 90 70 55 100 100 100 100 100 60 I [ * ~ I 4 k k k h k k k h k k h k I k h k 3 3 3 I 3 3 3 3 k k \ k k 5 5 5 5 k 3 3 3 3 5 5 5 5 5 5 k k k k k k I1**4 863 T a b a 1 a 2 c.d. 1 11 12 1 + 13 Ifc 0,19 0,09 0,045 12,0 6,0 3,0 1,5 0,75 0,33 0,19 0,09 0,0^5 0,75 0,38 0,19 0,09 1 10 5,0 2,5 1,25 5,0 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,073 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,078 2,5 1,25 0,625 0,312 0,156 0,078 3,0 1,5 0,75 0,38 3,0 1,5 0,75 0,38 1,0 0,5 0,25 I 0 0 0 100 100 100 100 100 70 0 0 0 80 30 0 0 100 j 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 100 100 100 90 60 20 100 100 100 100 60 ko 100 100 80 20 100 100 80 80 53 0 0 I IJ ~ I h h h h h k h k k k k 3 3 3 3 h k h k k k h k h k h 2 I 2 2 J 2 I 2 2 i k \ k u k k k 1 I 1 1 I 1 5 5 5 I 5 k k h%k ikk 863 Tabela 2 o«d« 15 16 17 18 1 1 19 1 6fO 3,0 1,5 1,5 I 0,75 I 0,38 0,19 1.5 0,75 1 0,38 1 0,19 3,0 1,5 0,75 0,38 3,0 1,5 0,75 0,38 1,5 0,75 0,38 0,75 0,38 0,19 0,09 0,0^5 1,5 0,75 0.38 0,19 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 6,0 I 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 6,0 1 3,0 1,5 0,75 3,0 1.5 1 ] 100 1 100 1 100 1 90 1 100 I 100 70 60 40 1 ° 1 ° 1 100 90 90 0 100 100 90 60 100 100 100 100 90 10 1 10 1 20 80 50 20 0 100 100 10 0 0 1 0 1 100 1 100 I 100 1 80 0 1 0 I 100 1 100 I 20 0 100 9Q | _ I * I *¦ 12 1 1 2 1 1 2 1 1 2 1 3 1 3 1 1 3 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 5 5 5 k k k 1 3 1 3 3 3 3 1 3 3 3 3 1 ; 3 | 3 3 3 3 3 k k k k k * 1Ikk 863 Tabel o.d. 20 21 22 23 0,75 0,38 6,0 3,0 1,5 1,5 0,75 0,38 0,19 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 6,0 3,0 1,5 0,75 0,33 0,19 0,75 0,38 0,19 0,09 0,75 0,33 0,19 0,09 3,0 1,5 0,75 0,38 3,0 1,5 0,75 0,38 6,0 3,0 1,5 0,75 0,33 0,19 70 30 100 100 100 100 100 70 ko 100 100 100 100 70 80 100 100 o 10 o o 100 100 100 80 ko 20 95 80 35 5 100 85 ko 10 100 90 90 20 100 100 100 60 100 100 100 60 *lO 20 k k k k k 2 2 2 2 k k k k k k 3 3 3 3 3 3 1 1 1 1 3 3 3 3 1 1 1 1 5 5 5 5 3 3 3 3 3 316 1W» 863 T ¦ b • 1 a 2 o.d. 1 2* ' 1 2' 1 86 27 1 ** 29 30 31 ¦ ' ¦ J 0,75 0t38 0,19 0f09 6,0 3,0 1,5 0f75 0,38 0,19 lf5 0,75 0,38 0,19 0,09 1,5 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3.0 1.3 0,75 0,38 0,19 0,09 1t3 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 1.5 0,75 0,38 0,19 0,09 0,0*5 6,0 3,0 1.5 3,0 1.5 ' 100 70 70 50 30 100 100 80 20 20 10 100 100 100 100 70 100 100 100 90 30 100 100 100 100 100 4o 0 100 100 100 70 50 100 100 100 100 100 100 100 50 0 0 0 100 100 60 100 80 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 Ii Ii k 4 4 1 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 H ¦ i144 863 Tabela 2 o.d. 1. ' ' 1 32 33 3^ 35 36 36 37 38 _ ¦ ' i 0,75 0,38 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1,4 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1.5 0,75 0,38 0,19 6,0 3,0 1#5 0,75 0,38 0,19 0,75 ' 0,38 0,19 0,09 0,04 0,02 6,0 3,0 1|5 1 50 30 100 100 100 90 80 60 10 100 100 100 100 90 10 0 100 100 100 100 70 60 100 100 100 70 10 0 0 100 100 100 100 100 4o 100 100 100 100 100 100 100 100 100 70 ¦ 30 1 ° 100 100 | 100 4 i 4 4 4 4 4 4 4 4 4 I 4 4 4 I 4 4 4 2 I 2 I 2 2 1 2 2 I 4 4 4 4 4 4 4 2 2 2 2 2 2 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 3 118 li#4 863 Tabela Z c.d. 39 ko 41 42 *3 kh l l I 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 0,09 6,0 3,0 1*5 1,5 0,75 0,38 0,19 0,75 0,38 0,19 0,09 3,0 1,5 0,75 0,38 0,19 0,09 3,o 1,5 0,75 0,38 I 0,19 1 i . , . A I 100 1 100 90 ko 100 100 100 80 60 10 100 100 60 0 0 0 100 100 100 100 50 10 0 50 10 10 0 60 0 0 0 0 0 100 100 80 60 I I 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 k U k Z z z z 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 =-t144 863 19 Próba C. Larwy Diabrotioa undeoimpunctata howardi - próba dzialania resztkowego. Wy¬ brane zwiazki o wzorze 1 badano pod katem ich resztkowego dzialania przeciwko larwom Dia¬ brotioa* Próby prowadzono w ten sposób, ze kazdy badany zwiazek rozpuszozano w acetenie, zraszane tym reztworem glebe i starannie mieszano* Te potraktowana glebe umieszczano w po¬ staci warstwy o grubosci 2,5 om w doniczkach, z których kazda zawierala juz warstwe 7,5 cm gleby nie poddanej traktowaniu, lecz majaca na powierzchni 3 ziarna kukurydzy* Doniczki utrzymywano w zwyklych warunkach cieplarnianych w ciagu 21 dni i po uplywie tego czasu zmie¬ rzono srednia dlugosc rozetki korzenia u 00 najmniej 9 roslin dla kazdej z prób* Dodatkowo, z kazdej doniczki usunieto ziemie, zmieszano ja dpbrze i badano biologicznie za pomoca larw Diabrotioa undenoimpuotata howardi w trzecim stadium* Dla kazdej z prób prowadzono 3 badania.Fitotoksycznosc oznaczano jedna z dwóch metod* W pierwszej metodzie, stosowanej dla wiekszosci prób, okreslano srednia dlugosc rozetki korzenia* V próbach kontrolnych dlugosc rozetki korzenia wynosila od okolo 110 do okolo 150 mm, a srednio okolo 120 mm* Wedlug drugiej metody, mierzono powierzchnie rozetki korzenia za pomoca przenosnego przyrzadu do mierzenia powierzchni LI-COR Model LI-3000, przyjmujac powierzchnie w próbach kontrolnych za 100$. Wyniki prób podano w tabeli 3, przy ozyra wyniki oznaczone gwiazdkami odnosza sie do wyników okreslonych druga z wyzej opisanych metod i liczby z gwiadkami oznaczaja wartosci procentowe w odniesieniu do prób kontrolnych* Tabela 3 Zwiazek z przykla¬ du nr 1 1 2 3 4 6 7 10 11 12 14 15 16 17 18 20 21 22 26 j 27 | 28 29 32 34 36 37 38 39 srednia dlugosc ® 20 6* 24 13 68 108 48 3X 13* zk 26 25 15 15 25 29 32 19 15 16 11 20 17 30 i 27 44 25 14 /mm/ ** I 31 35X 37 26 81 117 67 7X 17X 4o ko 25 16 18 ks 63 37 47 26 3* 17 4i 37 58 51 68 | 33 28 rozetki korzenia 2 ' 55 k5* 43 27 11* 96 95 18X 26X 50 53 58 Z6 41 58 65 58 57 46 55 53 69 40 77 70 74 61 75 1 53X 20* 37X Smiert 8 96 100 100 100 60 93 73 100 100 100 53 100 100 100 100 100 100 4o 100 100 100 100 100 30 93 53 80 100 elnosc la * 53 100 93 100 33 60 53 100 100 53 0 100 I 100 100 I 100 40 100 70 100 80 100 100 93 58 53 20 33 100 rw w i» /ppm/ 2 41 100 53 100 27 27 13 100 I 100 33 0 33 100 100 20 27 67 0 47 60 100 53 47 77 40 | 0 I 0 93 1 100 100 I 100 I20 144 863 Próba D. Larwy Diabrotloa app. - próby polowe* Zwiazek wytworzony sposobem podanym w przykladzie I oceniano z punktu widzenia jego zdolnosci zwalczania larw korzeni kukurydzy* Próby prowadzono w 8 róznyoh miejsoaoh9 polozonych w pasie uprawy kukurydzy w St.Zj.Am., znanych z tego, ze sa w sposób naturalny zakazone Diabrotica spp* W jednym z tych miejsc prowadzono 2 oddzielne próby, a wiec lacznie przeprowadzono 9 oddzielnych prób* V bada¬ niach stosowano zwiazek stanowiacy 2& wagowych w preparacie opisanym nizej w przykladzie XIII. Kazda z 9 prób przeprowadzano z 4 powtórzeniami, stosujao rzedy o dlugosoi po okolo 15 - 18 ¦• Kukurydze siano od konca kwietnia do poczatków maja, zgodnie z miejscowymi wa¬ runkami* Równoczesnie stosowano preparat granulowany zawierajacy zwiazek nr 1* Preparat ten stosowano w pasach o szerokosci 18 om w takiej ilosci, ze na 1 ha pola przypadalo 0,28 kg, 0,56 kg, 1,12 kg i 2,24 kg substanoji czynnej. Preparat nanoszono mechanicznie, stosujac urzadzenie o nazwie Gandy Lino Tender, a w jednym z miejsc rozsiewano preparat recznie, przy uzyciu wstrzasanej puszki* Obserwacje prowadzono oceniajac szkody wyrzadzo¬ ne przez larwy korzeniom kukurydzy, stan roslin kukurydzy, stopien wczesnego uszkodzenia korzeni i stopien wczesnego uszkodzenia roslin kukurydzy. V tabeli 4 podano srednie wyniki z 9 prób, przy ozym szkody spowodowane przez larwy korzeni ooeniano w skali 1-6 dla prób, w których wyniki uzyskane w próbach kontrolnych wynosily wedlug tej skali 3 lub byly wyz¬ sze. ."I" oznacza brak zerowania a "6" oznacza najwieksze uszkodzenie. Wyniki prób wczesne¬ go uszkodzenia korzeni i wczesnego uszkodzenia roslin podano w skali 0-1Oj Tabela 4 I Rodzaj uszkodzenia Uszkodzenia spowodowane przez larwy Stan roslin kukurydzy I Wczesne uszkodzenie korzeni Wczesne uszkodzenie roslin kukurydzy Próby kontrolne *,3 100 , 0 0 Izofenphos k8/W 1,9 102 0,1 0,3 Traktowanie badanymi srodkami Zwiaze 0,28 2,8 103 0,6 0,2 k nr 1/kK/ha/ . | 0,56 | 1,12 1 2,3 9k 0,9 0,9 1,9 89 1,6 1,3 1 2,2t 1,7 79 2,9 2,5 Dodatkowe próby polowe prowadzone ze zwiazkami nr 1 i nr 29* Próby te prowadzono w srodkowozaohodnim pasie St.Zj.Am*, stosujac badane zwiazki w postaci preparatów granulowa¬ nych o zawartosci 10% wagowych czynnej substancji lub koncentratów do emulgowania* Prepa¬ raty podawano pasami lub przez rozsiewanie rozrzutowe i oba badane zwiazki dzialaly sku¬ tecznie /zwiazek nr 29 nieco slabiej/ przy dawkach 1,12 kg/ha* Konieczne bylo stosowanie siewnika z kólkami ugniatajacymi, aby zapewnic mozliwie najwiekszy margines bezpieczenstwa przy rozsiewaniu rozrzutowym* Przyklad IX. Koncentrat do emulgowania 132 g zwiazku nr 1 o czystosci 97%, rozpuszcza sie w 818 g ksylenu i dodaje niejonowe emulgatory sulfonianowe Tozimul H 1 Tozimul D, wytwarzane przez Stepan Chemical Co* Otrzy¬ muje sie koncentrat do emulgowania majacy nastepujacy sklad* skladnik Zawartosc - £ wagowe Zwiazek nr1 13,2 Ksylen 81,8 TozimulII 3,0 TozimulD 2,0 Przyklad X. Zwilzalny proszek* srodek w postaci zwilzalnego proszku, zawie¬ rajacy 20% czynnej substancji, wytwarza sie przez zwykle zmieszanie pierwszych pieciuikk 863 21 nizej pcdanyoh skladników, po ozym dodaje sie 3$ dyspergatora Selogen HR firmy Diamond Shamvock oraz 3$ mieszaniny, zawierajacej 1. 22$ TON-6 - substancja powierzchniowo czynna- bedaca produktem kondensaoji trój- metylomonanu z 6 molami tlenku etylenu, wytwarzana przez Union Carbide* 2. 2&$ substancji powierzchniowo czynnej Triton X-100, bedacej produktem kondensa¬ cji oktylofenolu z 10 molami tlenku etylenu, produkcji Rohm and Haas, 3. 50$ lekkiej krzemionki, produkowanej przez Pittsburg Plate Glas Co* pod nazwa HiSil.Po dokladnym wymieszaniu otrzymuje sie zwilzalny proszek o nizej podanym skladzie.Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr 1 o czystosci95$ 2\95 Stepanol ME, laurylosiarozan sodowy produkcji 4,72 Stepan Chemical Co* Polyfon O, substanoja dyspergujaca, produkcji 4,72 Ve8tvaoo Corp* Zeolex-7, krzemoglinian sodowy produkcji J*M* 4,72 Huber Corp* Barden's day - kaolinit produkcji J*M*Huber 53,78 Corp.SelogenHR 3*00 Mieszanina TMN-6, TritonX-100 3,00 oraz HiSil.Przyklad XI. Granulaty* Wytwarza sie szereg granulatów zawierajacych jako su¬ bstancje czynna 1-10$ wagowych zwiazku nr 1• V kazdym przypadku, odpowiednia ilosc substan¬ cji czynnej rozpuszcza sie w acetonie w stosunku wagowym 1:2 i otrzymany roztwór rozpyla sie na gline w trakcie mieszania* Nastepnie odparowuje sie aceton, otrzymujac gotowy preparat* Jako gline stosuje sie gline atapulgitowa Plorex RVM/RVM oznacza jednakowa zawartosc substan¬ cji lotnych/ o wielkosci czastek 0,59/0,250 mm, produkowana przez Floridin CO. Czystosc sto¬ sowanego zwiazku nr 1 wynosi 97$. Otrzymuje sie po 50g granulatów o skladzie podanym nizej w procentach wagowych, srodek 1$ zwiazek nr1 1,03$ Glina 98,97$ srodek 2,55° zwiazek nr1 2,58$ Glina 97,42$ srodek 5,0$ zwiazek nr1 5*15$ Glina 94,85$ Srodek 10$ zwiazek nr1 10,31$ Glina 89,69$.Przyklad XII* 20$ granulat* Granulowany srodek o zawartosci 20$ wagowyoh zwiazku nr 1 wytwarza sie w sposób analogiczny do podanego w poprzedzajacych przykladaoh, ale z ta róznioa, ze 1 g zwiazku nr 1 rozpuszcza sie w 1,5g acetonu* Do roztworu dodaje sie nastepnie glikol polipropylenowy i odparowuje aceton jak podano wyzej. V próbach tych stosu¬ je sie zwiazek nr 1 o czystosci 98$ i otrzymuje sie po 105g granulatu o skladzie podanym nizej w procentach wagowych* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr1 20,460 Glikolpropylenowy 5,0 Glina 74,54.22 144 863 Przyklad XXII* 2$ granulat* Granulat o zawartosci 2$ wagowych zwiazku nr 1 wytwarza sie w sposób podobny do opisanego wyzej, ale Ig zwiazku nr 1 rozpuszcza sie w 2,5g acetonu* Stosuje sie tu zwiazek nr 1 o czystosci 95$ i otrzymuje sie 19,1 kg srodka o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr1 291 Glikolpropylenowy 5f0 Glina 92f9 Przyklad XIV* 2$ granulat* Granulat o zawartosci 2$ wagowych zwiazku nr 1 wytwarza sie w sposób podobny do opisanego wyzej, ale 1g zwiazku nr 1 rozpuszcza sie w 4g acetonu* Stosuje sie zwiazek nr 1 o czystosci 973* oraz gline Florex o wielkosci czastek 0,75/0,31 mm* Otrzymuje sie srodek o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr1 2906 Glikolpropylenowy 5,0 Glina 92,9**.Przyklad XV* 10$ granulat* Granulat o zawartosoi 10$ wagowych zwiazku nr 1 wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w poprzednim przykladzie, ale stosujao gli¬ ne Oil-Dri Mississipi Grey RVM o wielkosci ozastek 0,59/0,42 mm i zwiazek nr 1 o czystosci 95$. Wytwarza sie 4,56 srodka o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr1 10,3 Glikolpropylenowy 5,0 Glina Oil-Dri MississipiGrey 84,7 Przyklad XVT* 10$ granulat* Granulat o zawartosoi 10$ zwiazku nr 1 wytwarza sie stosujac jako nosnik gips modelarski* Zwiazek nr 1 rozdrabnia sie w mozdzierzu i tlucze z gipsem modelarskim, po czym dodaje sie wode, wytwarzajac paste, która rozklada sie cienka warstwa na plaskiej powierzohni, pozostawia do stwardnienia, a nastepnie rozdrabnia 1 prze¬ siewa przez sito o oczkach 0,75/0,31 mm* Otrzymuje sie srodek o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr1 8,6 Gipsmodelarski 77,3 Zawartosc wilgoci po pelnym wysuszeniu /teoretyczna/ 14.1 Przyklad XVII* 10$ granulat* Granulat o zawartosoi 10$ zwiazku nr 17 wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w poprzednich przykladach, ale stosujac zamiast zwiaz¬ ku nr 1 zwiazek nr 17 o czystosci 100$* Otrzymuje sie srodek o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr17 10,0 Glikolpropylenowy 5,0 Glina Oil-Dri Mississipi Grey/RVM/ 85,0 o rozdrobnieniu 0,59/0,42 mm Przyklad XVIII* 10$ granulaty na róznych nosnikach* Wytwarza sie szereg gra¬ nulatów zawierajacych 10$ wagowych zwiazku nr 29, którego czystosc wynosi 100$* Zwiatek ten rozpuszcza sie w dwuchlorometanie, wytwarzajac 20$ roztwór. Czesc tego roztworu wylewa sie na kazdy z nizej podanych nosników, miesza starannie i suszy w powietrzu dla usuniecia dwu- chlorornetanu* Otrzymuje sie srodki o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - $ wagowe Zwiazek nr29 10 Nosnik o wielkosci czastek 0,59/0,42mm 90*144 863 23 Nosniki stosowane w tych srodkach: Glina Oil-Dri Mississipi Grey, zwana tez Agsorb RYM-MS, Glina Oil-Dri Mississipi Brown, zwana tez Agsorb LYM-MS, Glina Oil-Dri Georgia Vhite - Oil Dri Corporation, Florex RVM, Florex LYM - Floridin Company /LYM oznacza mala, zawartosc substancji lotnych/, Agsorb LYM - Oil Dri Corporation, Attapulgus RYM - Engelhardt Minerals, Granulowany bentonit — American Colloid, Glina Pike*s Peak /g-j/ - General Reduction Corp., Glina KVK Yolday - American Colloid, Glina Lowe*s Oran, Missouri day, Glina Lowe's Blomfield, Missouri day - Love's Industria1 Products, Ino.Próby wykazaly, ze korzystnymi nosnikami zwiazków o wzorze 1 sas glina Oil-Dri Missi¬ ssipi Grey i Oil Dri Mississipi Brown, natomiast Jako nosniki dla soli zwiazków o wzorze 1 korzystnie Jest stosowac jako nosnik gline Florex LYM lub Lowe's Oran Missori.Przyklad XIX. 10$ granulaty powoli uwalniajace substancje czynna. Przykladom srodków o powolnym uwalnianiu substancji czynnej jest granulat, zawierajacy 10/9 zwiazku nr 1 o czystosci 97$. 1g tego zwiazku rozpuszcza sie w kg acetonu i roztwór ten podaje sie na granulowana gline Oil-Dri Mississipi Grey, majaca ziarna o srednicy 0,59/0,42 mm. Nastepnie odparowuje sie aceton i granulat traktuje roztworem, zawierajacym 5 czesci Carboset 525/kwas poliakrylowy produkcji B.F. Goodrich/ w 225 czesciach rozcienczonego roztworu wodorotlenku amonowego. Traktowanie to prowadzi sie w ten sposób, ze 1/6 roztworu Carboset miesza sie dobrze z granulatem, po ozym suszy w suszaroe o zlozu fluidalnym i powtarza te czynnosci az do zmieszania calej ilosoi roztworu z granulatem. Otrzymuje sie srodek o nastepujacym skladzie.Skladnik Zawartosc - $» wagowe Zwiazek nr1 10,3 Carboset525 5,0 Glina Oil-Dri MississipiGrey 84,7.Przyklad XX. 10$o granulat powoli uwalniajacy substancje czynna. Granulat o za¬ wartosci 10$ substancji czynnej z którego substancja ta jest uwalniana powoli, wytwarza sie stosujac zwiazek nr 1, Carboset 525 i gline Florex RVM o czastkach 0,84/0,59mm. Do czesci roztworu Carboset 525 w NIL OH, opisanego w przykladzie XIX dodaje sie NaOH i miesza staran¬ nie, po czym dodaje sie roztwór zwiazku nr 1 w acetonie i nadal miesza dokladnie. Otrzymany roztwór podaje sie porcjami na nosnik, a mianowicie najpierw podaje sie 1/3 roztworu, mie¬ sza i suszy, po ozym postepuje sie podobnie z reszta roztworu* Otrzymany granulat przesiewa sie przez sito o otworach 0,84/0,59 mm, otrzymujac srodek o nastepujaoym skladzie: Skladnik Zawartosc - £ wagowe Zwiazek nr 1 /ozystosc97#/ 10,310 Carboset525 5,000 NaOH 0,0005 Glina Florex RYM 0,84/0,59mm 84,6895* Przyklad XXI. 2$ granulat powoli uwalniajacy substanoje czynna, 4 rodzaje srod¬ ka zawierajaoego 2# substancji czynnej, która Jest uwalniana powoli, wytwarza sie przy uzy¬ ciu octanu celulozy. Zwiazek nr 1 rozpuszoza sie w acetonie, dodaje octan celulozy i otrzy¬ many roztwór wylewa na nosnik, miesza dokladnie i suszy. Otrzymuje sie srodki o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - 3° wagowe Zwiazek nr1 2,00 Octancelulozy 5,00 Nosnik 93,00.24 144 863 V pr6baoh tyoh stosuje sie nastepujaco nocniki: Agsorb LYM 0,59/0,25 mm Attapulgus RYM 0,59/0,25 mm Florex RVM 0,59/0,25 mm Glina Oil-Dri Mississipi Grey 0,59/0,25 mm* Przyklad XXIX. Srodek w postaci koncentratu do emulgowania wytwarza sie, sto¬ sujac zwiazek nr 1 w rozpuszczalniku Panosol ANJN oraz inne, nizej podane dodatki* Panaso1 AN3N jest aromatycznym rozpuszczalnikiem z ropy naftowej, wytwarzanym przez Amooo Yhemioals Corp* Stosowany jako dodatek Dowanol PM jest monoaterem glikolu, produkowanym przez Dow Cho- mioal Co* Otrzymany srodek ma nizej podany sklad.Skladnik Zawartosc - % wagowe Zwiazek nr1 12,6 PanasolAN3N 65,9 DowanolPM 16,5 ToximulH 3,0 ToximulD 2*0 100,00 Przyklad XXXII* srodek w postaci zwilzaInego proszku, zawierajacy 203& wagowych czynnej substancji, wytwarza sie sposobem analogicznym do opisanego wyzej* Otrzymuje sie srodek o nastepujacym skladzie* Skladnik Zawartosc - 3» wagowe Zwiazek nr 1 /czystosc95$/ 21,05 StepanolMB 5,00 Polyfon0 5,00 Zeolex7 5,00 GlinaBorden'a 63*95* Zastrzezenia patentowe 1* srodek owadobójczy do stosowania przeciw larwom Diabrotioa, zawierajacy dopuszczal¬ ny w rolnictwie nosnik lub rozpuszczalnik oraz 0,05 - 95.0# wagowych substancji czynnej, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera fluorowany oykloalkanokarbo- anilid o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe fluorooyklopentylowa o ogólnym wzorze 2, w którym m oznacza liczbe zero, 1 lub 2, albo R oznacza grupe fluorocykloheksylowa o ogólnym wzorze 3, w którym n oznacza liczbe zero lub 1, a R oznacza grupe trójfluorometylo- wa, a R oznacza grupe 2-bromo4-nitrofenylowa, 2-chloro-4-nitrofenylowa, 2-jodo-4-nitrofe- nylowa, 2-oyjano-4-ohlorofenylowa, 2,5-dwuohloro-4-nitroTenylowa iUD pieoiofluorofeoylowa, wzglednie sól sodowa, potasowa lub amoniowa zwiazku o wzorze 1, przy czym sól amoniowa zwiazku o wzorze i zawiera kation o ogólnym wzorze 4, w którym R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe C^-C^-alkilowa, benzylowa, 2-hydroksyetylowa, 2-hydroksypropylowa lub 4 5 3-bydroksypropylowa, a R oznacza atom wodoru albo ma znaczenie podane wyzej dla R , przy czym calkowita liczba atomów wegla we wszystkich grupach R i R wynosi lacznie 12 - 60, zas gdy jedna lub wiecej grup R lub R oznacza grupe 2-hydroksyetylowa, 2-hydroksypropylo¬ wa lub 3-hydroksypropylowa, to wówczas calkowita liczba atomów wegla we wszystkich grupach r iR wynosi lacznie 6 - 60. 2* srodek wedlug zastrz*1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra 2#—bromo-4#—nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-jedenastorluorooykloheksanokarbonanilid albo sodowa, potasowa lub zawierajaca kation o wzorze 4 amoniowa sól tego zwiazku* 3- srodek wedlug zastrz* 1,znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera sól heksadeoylotrójmetyloamoniowa 2#-bromo-4'-nitro-1,2,2,3.3.4,4,5,5.6,6-Jedeuasto-Akh 863 25 fluorooykloheksanokarbonanilidu* k* srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substanoje czynna za¬ wiera sól oktadecylotrójmetyloaraoniowa 2#-bromo—4*^1^0-1,2,2,3*3,^,4,5,5,6,6-jedenasto- fluorooykloheksanokarbonanilidu* 5. srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera sól trójbutyloamoniowa 2'-bromo-4*-nitro-1 ,2,2, 3, 3,4,4,5,5*6,6-Jedenaatof luorooyklo- heksanokarbonanilidu* 6« srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna za¬ wiera sól dwuvetylodwu/C10-C1g/amoniowa 2'-bromo-4'-nitro-1,2,2f 3, 3,4,4,5,5*6,6-jedenasto- fluorooykloheksanokarbonanilidu* 7* srodek owadobójczy do stosowania przeciw larwom Diabrotioa, zawierajacy dopuszczal¬ ny w rolnictwie nosnik lub rozpuszczalnik oraz 0,05 - 95, 0# wagowych substancji czynnej, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera fluorowany eykloalkanokarbo- anilid o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe fluorocyklopantylowa o ogólnym wzorze 2, w którym m oznacza liczbe zero, 1 lub 2, albo R oznacza grupe fluorooykloheksylowa o 3 ogólnym wzorze 3, w którym n oznacza liczbe zero lub 1, a R oznacza grupe trójfluoromety- o Iowa lub grupe trójfluorometoksylowa, a R oznacza grupe 2-metylo-4-nitro-5-otilorofenylowa, 2-bromo-4-nitrof enylowa, 2-chloro-4-nitrofenylowa, 2-jodo-4-nitrofenylowa, 2—oyjano~4-ohlo- o rofenylowa, 2,5-dwuohloro-4-nitrof enylowa lub pieoiofluorofenylowa, przy czym gdy R ozna- cza grupe trójfluorometylowa, to wówczas R oznacza grupe 2-metylo-4-nitro-5-ohlorof enylowa, wzglednie sól sodowa, potasowa lub amoniowa zwiazku o wzorze 1, przy czym sól amoniowa zwiazku o wzorze 1 zawiera kation o ogólnym wzorze 4, w którym R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe C,-C9n-alkilowa, benzylowa, 2-hydroksyetylowa, 2-hydroksypropylowa lub 4 5 3-hydroksypropylowa, a R oznacza atom wodoru albo ma znaczenie podane wyzej dla R , przy 5 4 czym calkowita liczba atomów wegla we wszystkich grupach R"' i R wynosi laoznie 12 - 60, 5 4 zas gdy jedna lub wiecej grup R^ lub R oznacza grupe 2-hydroksyetyIowa, 2-hydroksypropylowa 5 lub 3-hydroksypropylowa, to wówczas calkowita liczba atomów wegla we wszystkioh grupaoh R h i R wynosi lacznie 6 - 60. 9 R-Ó-NH-R2 Wzór!ikk 863 © N Rs Rs R5 R< Wzor4 © X © N WzOrS e © HO N Rs R5 Rs R4 Rs RS R5 R< Hz0r6 O O RLC-X + NH2-R—- R'-C-NH-R2 Schemat ftacownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220zl PL PL