PL143487B1 - Process for manufacturing catalyst of phenol or o-cresol alkylation process - Google Patents

Process for manufacturing catalyst of phenol or o-cresol alkylation process Download PDF

Info

Publication number
PL143487B1
PL143487B1 PL1984250729A PL25072984A PL143487B1 PL 143487 B1 PL143487 B1 PL 143487B1 PL 1984250729 A PL1984250729 A PL 1984250729A PL 25072984 A PL25072984 A PL 25072984A PL 143487 B1 PL143487 B1 PL 143487B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chromium
iron
precipitate
aqueous solution
granules
Prior art date
Application number
PL1984250729A
Other languages
English (en)
Other versions
PL250729A1 (en
Inventor
Jan Bialy
Irena Penczek
Nikuca Kopytowska
Jozef Wrzyszcz
Jolanta Cmielewska
Hanna Grabowska
Wlodzimierz Kaczmarczyk
Kazimierz Mazur
Wlodzimierz Mista
Original Assignee
Enichimica Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichimica Spa filed Critical Enichimica Spa
Publication of PL250729A1 publication Critical patent/PL250729A1/xx
Publication of PL143487B1 publication Critical patent/PL143487B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/862—Iron and chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora procesu alkilowania fenolu lub o-krezolu metanolem, prowadzacego do otrzymania 2,6-ksylenolu. 2,6-Ksylenol jest uzyteczny jako surowiec do wytwarzania polioksyfenylenu, cennego poli¬ meru termoplastycznego, stosowanego glównie w mieszaninach z polimerami i kopolimerami styrenu. 2,6-Ksylenol wytwarza sie przez alkilowanie fenolu lub o-krezolu metanolem, z uzyciem katalizatorów stanowiacych zazwyczaj mieszanine tlenków metali. Znane sa np. katalizatory skladajace sie z mieszaniny tlenków zelaza, krzemu, chromu, antymonu i wanadu, ujawnione w polskim opisie patentowym nr 105 922, lub z mieszaniny tlenków zelaza, chromu, krzemu i potasu, ujawnione w opisie patentowym Rep. Fed. Niemiec nr 2 547 309, lub z mieszaniny tlenków zelaza, cyny, chromu i fosforu, ujawnione w opisie patentowym St. Zjedn. Am nr 4 227 024. Inne znane katalizatory zawieraja tlenki chromu, cyny i miedzi (japonskie zgloszenie patentowe nr 81/55327/, tlenki wanadu, cyny i krzemu (japonskie zglodzenie patentowe nr 81/133232/ lub tlenki wanadu, chromu i/lub manganu (japonskie zgloszenie patentowe nr 81/135434/.Sposób wytwarzania tego typu katalizatorów polega zwykle na stracaniu lub wspól-stracaniu uwodnionych tlenków metali z wodnych roztworów ich odpowiednich rozpuszczalnych zwiazków, dodatkiem zasady, takiej jak wodorotlenek amonowy, wodorotlenki lub wodoroweglany alkali¬ czne, granulowaniu powstalego osadu oraz suszeniu i kalcynowaniu granulek.Katalizatory wytwarzane znanymi sposobami maja zbyt krótki okres zywotnosci w warun¬ kach stosowanych w procesie alkilowania fenolu lub o-krezolu, wynikajacy z utraty aktywnosci spowodowanej prowadopodobnie niewlasciwa struktura i ukladem porów. Takiejutracie aktyw¬ nosci przeciwdziala sie, wprowadzajac w sklad katalizatorów zwiazki fosforu, zdolne do wytwo¬ rzenia wlasciwej struktury mikroporowatej. Mimo ze dodatek tego skladnika poprawia strukture katalizatora, to z drugiej strony powoduje on pogorszenie wlasciwosci mechanicznych, o czym swiadczy przede wszystkim nizsza odpornosc na scieranie w stosowanych warunkach pracy katalizatora.2 143 487 Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wytwarzania katalizatora zawierajacego tlenki zelaza i/lub chromu, pozbawionego wyzej wspomnianych wad i odznaczajacego sie przy tym, poza odpowiednia wytrzymaloscia mechaniczna, wysoka aktywnoscia i selektywnoscia w procesie wyt¬ warzania 2,6-ksylenolu na drodze alkilowania fenolu lub o-krezolu metanolem.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wprowadzenie zelaza i/lub chromu, czesciowo w postaci soli kwasu organicznego w okreslonych etapach procesu, przyczynia sie do polepszania wlasciwosci katalizatora w porównaniu z wlasciwosciami katalizatorów otrzymywanych dotychczas znanymi sposobami, prowdopodobnie dzieki poprawieniu jego struktury poprzez wzrost udzialu makropo- rów. Jak wykazaly próby opisane w przykladzie VIII, katalizator wytworzony sposobem wedlug wynalazku ma znacznie lepsze wlasciwosci mechaniczne, a ponadto umozliwia osiagniecie wyzszej wydajnosci procesu metylowania fenolu lub o-krezolu i zachowuje dluzej swa aktywnosc niz katalizator wytworzony znanym sposobem opisanym w przykladzie 1.1 tak katalizatory z przykla¬ dów I i VIII wykazuja wytrzymalosc na zgniatanie wynoszaca odpowiednio 1,77 MPa i 2,95 MPa i podatnosc na scieranie wynoszaca odpowiednio 4,2% /po 2 godzinach/i 0,9%/ po 1 godzinie/. W procesie metylowania fenolu przy uzyciu tych katalizatorów otrzymuje sie 2,6-ksylenol z wydaj¬ noscia odpowiednio 94,2% i 95,8%, przy czym w przypadku innych katalizatorów wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku osiaga siejeszcze wyzsza wydajnosc, o czym swiadcza wyniki podane w tabeli 1. W procesie metylowania o-krezolu równiez osiaga sie wyzsza wydajnosc — odpowiednio 95,8%) i 97,6%, jak podano w tabeli 2.Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania katalizatora alkilowania zawierajacego tlenki zelaza i/lub chromu polega na tym, ze uwodnione tlenki zelaza i/lub chromu straca sie z wodnych roztworów rozpuszczalnych zwiazków tych pierwiastków, powstaly osad oddziela sie i przemywa, przemyty osad poddaje sie granulowaniu i otrzymane granulki suszy sie, po czym wysuszone granulki kalcynuje sie w wysokiej temperaturze, a cecha tego sposobu jest to, ze do przemytego osadu dodaje sie sól organicznego kwasu karboksylowego i zelaza i/lub chromu i calosc homogeni¬ zuje sie, i/lub wysuszone granulki impregnuje sie wodnym roztworem soli organicznego kwasu karboksylowego i zelaza i/lub chromu, przy czym ilosc zelaza i/lub chromu wporowadzonego w postaci soli z organicznym kwasem karboksylowym wynosi 5-60% calkowitej zawartosci tych pierwiastków w gotowym katalizatorze.Korzystnie, przemyty osad tlenków homogenizuje sie z sola organicznego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego, taka jak szczawian, benzoesan, octan i cytrynian zelaza i/lub chromu, wzglednie wodnym roztworem takiej soli impregnuje sie wysuszone granulki, ewentualnie uprzed¬ nio poddane impregnowaniu wodnym roztworem kwasu siarkowego. Korzystnieokolo 30% zelaza i/lub chromu wprowadza sie w postaci organicznego kwasu karboksylowego.W procesie prowadzonym zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku uwodnione tlenki zelaza i/lub chromu straca sie z wodnych roztworów rozpuszczalnych zwiazków tych pierwiastków.Odpowiednimi zwiazkami sa azotan zelazowy, azotan chromowy i kwas chromowy. W roztworze wodnym moga znajdowac sie ponadto zwiazki innych pierwiastków, np. antymonu i cyny; zwykle sa to halogenki, najczesciej chlorki. Korzystna jest obecnosc w rozwtorze krzemianu metalu alkalicznego, zwlaszcza krzemianu sodowego. Stracanie prowadzi sie dodajac zasade, zwykle wodny roztwór wodorotlenku amonowego, do wodnego roztworu wyzej podanych zwiazków, az do wartosci pH okolo 7, lub tez do takich wartosci pH, przy których stracaja sie uwodnione tlenki powyzszych pierwiastków. Stracanie prowadzi sie w zakresie temperatur od pokojowej (20-25°C) do okolo 70°C. Tak otrzymany osad oddziela sie i poddaje przemywaniu. Jezeli do stracania tlenków stosowano sole azotanowe, przemywanie woda dejonizowana prowadzi sie az do zaniku jonów azotanowych w cieczy po przemywaniu.Zgodnie z pierwszym wariantem realizacji sposobu wedlug wynalazku tak otrzymany prze¬ myty osad miesza sie z sola zelaza i/lub chromu z organicznym kwasem karboksylowym. Szczegól¬ nie uzyteczne sa w tym celu sole kwasów jedno- lub dwukarboksylowych zawierajacych do 8 atomów wegla w czasteczce, np. zelazowe i chromowe sole kwasu szczawiowego, benzoesowego, mrówkowego, octowego, i cytrynowego. Po wymieszaniu calosc poddaje sie granulowaniu i granulki suszy w temperaturze okolo 95-120°C.Zgodnie z drugim wariantem realizacji sposobu wedlug wynalazku przemyty i wysuszony osad tlenków granuluje sie i tak otrzymane granulki suszy w temperaturze okolo 95-120°C, po czym143 487 3 impregnuje wodnym roztworem soli zelaza i/lub chromu z wyzej podanymi, organicznymi kwa¬ sami karboksylowymi. Po impregnacji granulki suszy sie, zawsze w temperaturze okolo 95-120°C.Zgodnie z kolejnym wariantem realizacji sposobu wedlug wynalazku czesc soli zelaza i/lub chromu z ograniczonymi kwasami karboksylowymi wprowadza sie przez wymieszanie ich z przemytym osadem tlenków, a czesc przy impregnowaniu wysuszonych granulek. Zawsze jednak istotne jest to, ze 5-60% zelaza i/lub chromu w stosunku do ich koncowej zawartosci w gotowym do uzycia katalizatorze, trzeba wprowadzic w postaci soli z organicznym kwasem karboksylowym.Sposób wedlug wynalazku czasem realizuje sie tak, ze wysuszone granulki zadaje sie wodnym rozterem kwasu siarkowego, suszy i nastepnie impregnuje wodnym roztworem soli zelaza i/lub chromu z ograniczonymi kwasami karboksylowymi.Przemyty osad tlenków czasem miesza sie z sola wanadowa, zwlaszcza metanawanadanem amonowym, a nastepnie homogenizuje z sola zelaza i/lub chromu z organicznymi kwasami karboksylowymi. Niekiedy granulki impregnuje sie bezposrednio przed kalcylowaniem, z uzyciem soli, glównie weglanu, metalu alkalicznego, glównie potasu. Takimpregnowane granulki suszy sie przez ogrzewanie do temperatury 180°C.Kalcynowanie dogodnie przeprowadza sie w temperaturze 300-500°C w ciagu 3-10 godzin, w atmosferze utleniajacej, redukujacej lub obojetnej, np. w atmosferze azotu. Takwiec katalizatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku zawieraja zelazo i/lub chrom jako podstawowe pier¬ wiastki, a ponadto moga zawierac mniejsze ilosci innych pierwiastków, takichjak krzem, antymon, cyna, wanad i potas.W kazdym przypadku katalizatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie dobrze rozwinieta struktura porowata i zawartoscia makroporów wyzsza niz w znanych katalizatorach.Katalizatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja zwiekszona stabilnosc i dluzszy okres pracy w warunkach stosowanych w procesie alkilowania. Czas ich pracy do regenera¬ cji moze przekraczac 1500 godzin.Alkilowanie fenolu lub o-krezolu metanolem prowadzi sie podajac reagenty, wraz z woda, na katalizator tworzacy nieruchome zloze w odpowiednim reaktorze, pracujacym w temperaturze 320-360°C. Zwykle reagenty stosuje sie w stosunkach molowych fenol (lub o-krezol): meta¬ nol : woda wynoszacych okolo 1:5:1 i mieszanine reakcyjna podaje sie z szybkoscia okolo 0,5 objetosci/objetosc reaktora, godzina.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady.Przykladl (porównawczy). Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 500 g azotanu zela¬ zowego, 4,95 g azotanu chromowego i 2,75 g krzemianu sodowego. Osad stracano w temperaturze pokojowej dodatkiem wodnego roztworu zawierajacego 10% wagowych amoniaku, az do osiag¬ niecia wartosci pH 7. Wytracony osad oddzielono, przemyto woda destylowana az do zaniku jonów azotanowych w cieczy po przemyciu. Przemyty osad wysuszono w temperaturze 180°C w ciagu 10 godzin i poddano granulowaniu.Do 50g granulek dodano 7,5ml roztworu otrzymanego przez wymieszanie Ig weglanu potasowego w 100 ml roztworu i tak otrzymane impregnowane granulki wysuszono w temperatu¬ rze 180°C, po czym wypalano w temperaturze 470°C w ciagu 7 godzin.Otrzymany powyzej opisanym sposobem katalizator wykazuje nastepujace wlasciwosci: — zdolnosc do absorpcji wody: 0,14 ml/g; — wytrzymalosc na zgniatanie: 1,77 MPa; — podatnosc na scieranie: 4,2% (po dwóch godzinach).Powyzszy katalizator wytworzono znanym sposobem w celu porównania jego wlasnosci z wlasnosciami katalizatorów wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku.Przykladu. Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 479,4 g azotanu zelazowego i 2,75 g krzemianu sodowego. Osad stracano w temperaturze pokojowej, dodatkiem wodnego roztworu amoniaku o stezeniu 10% wagowych, az do osiagniecia wartosci pH. Wytracony osad oddzielono i przemywano woda destylowana az do zaniku jonów azotanowych w cieczy po przemywaniu.Przemyty osad zmieszano z 9,16 g szczawianu zelaza i poddano granulowaniu. Granulki suszono w temparaturze 100°C.4 143 487 Wysuszone granulki poddano nastepnie impregnowaniu wodnym roztworem szczawianu chromu zawierajacym 0,64 g chromu w przeliczeniu na metal. Impregnowane granulki wysuszono w temperaturze 105°C. Z kolei sposobem podanym w przykladzie I wprowadzanono potas w postaci weglanu potasowego i impregnowane granulki wysuszono w temperaturze 180°C, a nastepnie wypalono w temperaturze 470°C w ciagu 7 godzin. Takotrzymany katalizator wykazy¬ wal zdolnosc do absorpcji wody w ilosci 0,28 ml/g i powierzchnie wlasciwa 66m2/g.Przykladni. Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 223,3g azotanu zelazowego, 2,46 g azotanu chromowego i 2,75 g krzemianu sodowego. Osad stracano w temperaturze pokojo¬ wej, dodajac do roztworu wodny roztwór amoniaku o stezeniu 10% wagowych, az do osiagniecia wartosci pH 7. Osad oddzielono i przemto woda destylowana az do zaniku jonów azotanowych w cieczy po przemywaniu. Przemyty osad zmieszano z 240,1 g benzoesanu zelazowego, calosc wysu¬ szono i poddano granulowaniu. Tak otrzymane granulki impregnowano wodnym roztworem octanu chromu zawierajacym 0,3 g chromu w przeliczeniu na metal, po czym impregnowane granulki wysuszono w temperaturze 105°C. Proces prowadzono dalej tak, jak opisano w przykla¬ dzie I, dodajac potas w postaci weglanu potasowego, suszac w temperaturze 180°C i kalcynujac w temperaturze 400°C. Tak otrzymany katalizator wykazywal zdolnosc do absorpcji wody w ilosci 0,31 ml/g.Przyklad IV. Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 221 g azotanu zelazowego, 4,95g azotanu chromowego i 2,75 g krzemianu sodowego. Osad stracano w temperaturze pokojowej, dodajac do roztworu wodny roztwór amoniaku o stezeniu 10% wagowych az do osiagniecia wartosci pH 7. Osad przemyto woda destylowana az do zaniku jonów azotanowych w cieczy po przemywaniu. Przemyty osad zmieszano ze 131,9 g zasadowego octanu zelazowego i tak otrzymana mieszanine wysuszono w temperaturze 95°C i poddano granulowaniu. Wysuszone granulki wypa¬ lano w temperaturze 500°C w ciagu 5 godzin, w redukujacej atmosferze. Takotrzymany katalizator wykazywal zdolnosc do absorpcji wody w ilosci 0,30 ml/g.PrzykladV.Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 347,8 g azotanu zelazowego, 4,95 g azotanu chromowego i 2,75 g krzemianu sodowego. Osad stracano w temperaturze pokojowej, dodajac do roztworu wodny roztwór amoniaku o stezeniu 10% wagowych az do osiagniecia wartosci pH 7: Osad przemyto woda destylowana az do zaniku jonów azotanowych w cieczy po przemywaniu. Przemyty osad zmieszano ze 125,5 g cytrynianu zelazowego. Otrzymane z niego granulki wysuszono w temperaturze 100°C. 50 g wysuszonych granulek impregnowano dodajac 7 ml roztworu zawierajacego 1,5 g weglanu potasowego w 100 ml roztworu. Impregnowane gra¬ nulki wysuszono w temperaturze 100°C i wypalano 10 godzin w temperaturze 450°C, w atmosferze utleniajacej. Takotrzymany katalizator wykazywal zdolnosc do absorpcji wody w ilosci 0,34 ml/g.Przyklad VI. Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 383,6 g azotanu zelazowego, 1,2 g azotanu chromowego, 0,23 g trójchlorku antymonu w kwasie winowym i 0,8 g krzemianu sodo¬ wego. Osad stracono w temperaturze 40°C, dodajac do roztworu wodny roztwór amoniaku o stezeniu 10% wagowych. Wytracony osad przemyto woda destylowana, wysuszono w ciagu 2 godzin w temperaturze 120°C i poddano granulowaniu. Granulki impregnowano wodnym roztwo¬ rem metawanadu amonowego, zawierajacym 0,12 g NFUV03 i impregnowane granulki wysuszono w temperaturze 110°C. Wysuszone granulki impregnowano nastepnie wodnym roztworem mró¬ wczanu zelaza, zawierajacym 2,81 g zelaza w przeliczeniu na metal, wysuszono i wypalano w ciagu 10 godzin w temperaturze 450°C. Otrzymany katalizator wykazywal zdolnosc do absorpcji wody w ilosci 0,29 ml/g.Przyklad VII. Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 92,6g azotanu chromowego, 10 ml chlorku cyny SnCk. H2O i 10 g azotanu zelazowego. Osad stracano w temperaturze 65°C, dodajac do roztworu wodny roztwór amoniaku o stezeniu 10% wagowych. Wytracony osad oddzielono, przemyto woda destylowana, wysuszono w ciagu 3 godzin w temperaturze 105°C i poddano granulowaniu. Granulki katalizatora impregnowano wprowadzajac 100 ml wodnego roztworu 0,1 n kwasu siarkowego. Impregnowane granulki wysuszono w ciagu 7 godzin w tempera¬ turze 100°C. Nastepnie granulki impregnowano wodnym roztworem octanu chromowego, zawie¬ rajacym 0,96 g chromu w przeliczeniu na metal, wysuszono i wypalono w ciagu 5 godzin w temperaturze 470°C. Otrzymany katalizator wykazywal zdolnosc do absorpcji wody w ilosci 0,27 ml/g.143 487 5 Przyklad VIII. Przygotowano roztwór wodny zawierajacy 18,6 g kwasu chromowego, 10 g uwodnionego chlorku cynowego i 10 g azotanu zelazowego. Osad stracano w temperaturze 70°C, dodajac do roztworu wodny roztwór amoniaku o stezeniu 10% wagowych. Wytracony osad oddzielono, przemyto woda i zmieszano z 48,5 g szczawianu chromowego. Mieszanine wysuszono w temperaturze 120°C w ciagu 4 godzin i poddano granulowaniu. Granulki impregnowano stosujac 100 ml 0,1 n wodnego roztworu kwasu siarkowego, wysuszono w ciagu 3 godzin w temperaturze 115°C i wypalano w atmosferze obojetnej, w temperaturze 490°C w ciagu 5 godzin.Tak otrzymany katalizator wykazywal nastepujace wlasciwosci: — zdolnosc do absorpcji wody: 0,29 ml/g; — wytrzymalosc na zgniatanie: 2,95 MPa; — podatnosc na scieranie: 0,9% (po 1 godzinie).Katalizatory wytwarzane sposobami podanymi w przykladach I-IV i VI-VIH zastosowano w procesie alkilowania fenolu metanolem z wytwarzaniem 2,6-ksylenolu.Próby prowadzono w ciagu 100 godzin, w reaktorze pracujacym w temperaturze 338°C.Mieszanine reakcyjna skladajaca sie z fenolu, metanolu i wody w stosunku molowym odpowiednio 1:5:1 podawano z szybkoscia0,5 obj./obj. katalizatora, godzine.Otrzymane wyniki zestawiono w tabeli 1.Tabela 1 Katalizator z przykladu, numer I II III IV VI VII VIII Wydajnosc 2,6-ksylenolu (% objetosciowe) 94,2 95,9 97,8 97,2 96,3 95,7 95,8 Katalizatory otrzymane sposobami podanymi w przykladach I i III zastosowano dodatkowo w kolejnym procesie, prowadzonym w temperaturze 340°C w ciagu 420 godzin. Stosujac kataliza¬ tor z przykladu 1,2,6-ksylenol otrzymano z przecietna wydajnoscia 89,6%, a stosujac katalizator z przykladu III 2,6-ksylenol otrzymano z przecietna wydajnoscia 97,5%.Katalizatory otrzymane sposobami podanymi w przykladach I, V i VIII zastosowano w reakcji metylowania krezolu z wytwarzaniem 2,6-ksylenolu, prowadzonej w temperaturze 342°C.Mieszanine reakcyjna zawierajaca o-krezol, metanol i wode w stosunku molowym 1:5:1 poda¬ wano z szybkoscia 0,5 obj./obj. katalizatora, godzina. Próby prowadzono w ciagu 50 godzin.Wyniki zestawiono w tabeli 2.Tabela 2 Katalizator z przykladu, numer I V VIII Wydajnosc 2,6-ksylenolu (% objetosciowo) 95,8 98,2 97,6 Katalizatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja wyzsza aktywnosc w proce¬ sie wytwarzania 2,6-ksylenolu niz przygotowany znanym sposobem katalizator z przykladu I.6 143 487 Ponadto katalizator z przykladu I wykazuje tendencje do utraty aktywnosci w miare uplywu czasu, jak wykazano podczas dlugotrwalych prób. Natomiast aktywnosc katalizatora z przykladu III pozostaje zasadniczo niezmieniona.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora procesu alkilowania fenolu lub o-krezolu metanolem, prowadzacego do otrzymania 2,6-ksylenolu, polegajacy na tym, ze uwodnione tlenki i/lub chromu straca sie z wodnych roztworów rozpuszczalnych zwiazków tych pierwiastków, powstaly osad oddziela sie i przemywa, przemyty osad granuluje sie i otrzymuje granulki suszy, po czym wysu¬ szone granulki kalcynuje sie w wysokiej temperaturze, znamienny tym, ze do przemytego osadu dodaje sie sól organicznego kwasu karboksylowego i zelaza i/lub chromu i calosc homogenizuje sie, i/lub wysuszone granulki impregnuje sie wodnym roztworem soli organicznego kwasu karbo¬ ksylowego i zelaza i/lub chromu, przy czym ilosc zelaza i/lub chromu wprowadzonego w postaci • soli z organicznym kwasem karboksylowym wynosi 5-60% calkowitej zawartosci tych pierwiast¬ ków w gotowym katalizatorze. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przemyty osad homogenizuje sie z sola organicznego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego, taka jak szczawian, benzoesan, mrówczan, octan i cytrynian zelaza i/lub chromu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wysuszone granulki impregnuje sie wodnym roztworem soli organicznego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego, takiej jak szczawian, benzoe¬ san, mrówczan, octan i cytrynian zelaza i/lub chromu. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze przed impregnowaniem wodnym roztworem soli organicznego kwasu karboksylowego i zelaza i/lub chromu, granulki poddaje sie impregno¬ waniu wodnym roztworem kwasu siarkowego. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze okolo 30% zelaza i/lub chromu wprowadza sie w postaci soli organicznego kwasu karboksylowego.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PL PL PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora procesu alkilowania fenolu lub o-krezolu metanolem, prowadzacego do otrzymania 2,6-ksylenolu, polegajacy na tym, ze uwodnione tlenki i/lub chromu straca sie z wodnych roztworów rozpuszczalnych zwiazków tych pierwiastków, powstaly osad oddziela sie i przemywa, przemyty osad granuluje sie i otrzymuje granulki suszy, po czym wysu¬ szone granulki kalcynuje sie w wysokiej temperaturze, znamienny tym, ze do przemytego osadu dodaje sie sól organicznego kwasu karboksylowego i zelaza i/lub chromu i calosc homogenizuje sie, i/lub wysuszone granulki impregnuje sie wodnym roztworem soli organicznego kwasu karbo¬ ksylowego i zelaza i/lub chromu, przy czym ilosc zelaza i/lub chromu wprowadzonego w postaci • soli z organicznym kwasem karboksylowym wynosi 5-60% calkowitej zawartosci tych pierwiast¬ ków w gotowym katalizatorze.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przemyty osad homogenizuje sie z sola organicznego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego, taka jak szczawian, benzoesan, mrówczan, octan i cytrynian zelaza i/lub chromu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wysuszone granulki impregnuje sie wodnym roztworem soli organicznego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego, takiej jak szczawian, benzoe¬ san, mrówczan, octan i cytrynian zelaza i/lub chromu.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze przed impregnowaniem wodnym roztworem soli organicznego kwasu karboksylowego i zelaza i/lub chromu, granulki poddaje sie impregno¬ waniu wodnym roztworem kwasu siarkowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze okolo 30% zelaza i/lub chromu wprowadza sie w postaci soli organicznego kwasu karboksylowego. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 220 zl PL PL PL PL
PL1984250729A 1983-12-05 1984-12-05 Process for manufacturing catalyst of phenol or o-cresol alkylation process PL143487B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24021/83A IT1167673B (it) 1983-12-05 1983-12-05 Procedimento perfezionato per la preparazione di catalizzatori di alchilazione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL250729A1 PL250729A1 (en) 1985-08-27
PL143487B1 true PL143487B1 (en) 1988-02-29

Family

ID=11211519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1984250729A PL143487B1 (en) 1983-12-05 1984-12-05 Process for manufacturing catalyst of phenol or o-cresol alkylation process

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4568662A (pl)
EP (1) EP0146169B1 (pl)
JP (1) JPS60137437A (pl)
AT (1) ATE27552T1 (pl)
CA (1) CA1221675A (pl)
DE (1) DE3464012D1 (pl)
DK (1) DK159529C (pl)
ES (1) ES8600964A1 (pl)
IT (1) IT1167673B (pl)
NO (1) NO158048C (pl)
PL (1) PL143487B1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003097236A1 (en) * 2002-05-15 2003-11-27 Süd-Chemie AG Fischer-tropsch catalyst prepared with a high purity iron precursor
US7566680B2 (en) * 2002-05-15 2009-07-28 Sud-Chemie Inc. High surface area iron material prepared from a low surface area iron metal precursor
US7939463B1 (en) * 2002-05-15 2011-05-10 Sud-Chemie Inc. Preparation of iron oxides
JP5323176B2 (ja) * 2009-04-03 2013-10-23 日本たばこ産業株式会社 喫煙物品用一酸化炭素低減触媒およびその製造方法
CN119371839B (zh) * 2024-12-27 2025-04-04 湖南汇帮环保科技有限公司 一种耐高温铁铬黑颜料及其制备方法和应用
CN121103368B (zh) * 2025-11-14 2026-02-13 岳阳兴长石化股份有限公司 用于苯酚烷基化反应的铁基复合催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1914558A (en) * 1921-11-05 1933-06-20 Barrett Co Catalyst and process of preparing the same
GB877104A (en) * 1957-05-17 1961-09-13 British Petroleum Co Improved catalytic hydrogenation process
US3414378A (en) * 1965-10-11 1968-12-03 Canadian Patents Dev Production of amorphous ferric oxide
US4329517A (en) * 1979-05-16 1982-05-11 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for production of mono- or di-ortho-methyl-substituted phenols by catalytic methylation and catalyst therefor
US4227024A (en) * 1979-06-04 1980-10-07 Conoco, Inc. Preparation of 2,6-xylenol and catalyst composition useful therefor
DE3149022A1 (de) * 1981-12-11 1983-06-16 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur ortho-methylierung von phenolverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
IT8324021A0 (it) 1983-12-05
JPS60137437A (ja) 1985-07-22
IT1167673B (it) 1987-05-13
US4568662A (en) 1986-02-04
DK575484A (da) 1985-06-06
JPH0480747B2 (pl) 1992-12-21
DE3464012D1 (en) 1987-07-09
NO844805L (no) 1985-06-06
ATE27552T1 (de) 1987-06-15
NO158048C (no) 1988-07-06
EP0146169B1 (en) 1987-06-03
NO158048B (no) 1988-03-28
DK159529B (da) 1990-10-29
ES538708A0 (es) 1985-11-01
IT8324021A1 (it) 1985-06-05
PL250729A1 (en) 1985-08-27
CA1221675A (en) 1987-05-12
DK159529C (da) 1991-04-08
ES8600964A1 (es) 1985-11-01
EP0146169A1 (en) 1985-06-26
DK575484D0 (da) 1984-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2454972A1 (de) Katalysator und verfahren zur herstellung von alkylenoxiden
US4302357A (en) Catalyst for production of ethylene from ethanol
US7208438B2 (en) Catalyst and method for the alkylation of hydroxyaromatic compounds
US4227023A (en) Process for the selective ortho-alkylation of phenolic compounds
JPH11169715A (ja) アクリロニトリルおよびシアン化水素の製造のための改良触媒
JP2003520662A (ja) 担持金属触媒、その製造方法及び過酸化水素の直接製造におけるその適用
US7468341B2 (en) Catalysts for oxidation of methanol to formaldehyde
JPS5924662B2 (ja) アンチモン含有酸化物触媒の再生法
EP0799795A2 (en) Vanadium-phosphorus oxide, method for production thereof, catalyst for vapor phase oxidation formed of the oxide, and method for partial vapor phase oxidation of hydrocarbon
PL143487B1 (en) Process for manufacturing catalyst of phenol or o-cresol alkylation process
CZ284488B6 (cs) Způsob regenerace katalyzátorů na bázi kovových oxidů
JP2805878B2 (ja) オルトアルキル化方法
US4554266A (en) Copper-magnesium catalyst and method for alkylation of hydroxyaromatic compounds therewith
US4554267A (en) Catalyst and method for ortho-alkylation of hydroxyaromatic compounds
SK59095A3 (en) Method of production of catalyst with highly dispersed active component
JPH0531532B2 (pl)
JP3317718B2 (ja) アミノ化合物製造用触媒及び該触媒の製造方法、並びに該触媒を使用するアミノ化合物の製造方法
JPS6136732B2 (pl)
US4390737A (en) Process for the ortho-alkylation of phenolic compounds
KR20250054509A (ko) 2,6-디메틸페놀의 제조 방법
US4388478A (en) Process for the ortho-alkylation of phenolic compounds
JPH0141612B2 (pl)
PL134024B1 (en) Method of obtaining a catalyst for synthesis of aliphatic alcohols c down 1-c down 5
JPS6248658B2 (pl)
PL159870B1 (pl) Sposób wytwarzania katalizatora do alkilacji fenolu metanolem do orto-krezolu PL