PL137664B1 - Method of obtaining tertiary ethyl butyl ether - Google Patents
Method of obtaining tertiary ethyl butyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- PL137664B1 PL137664B1 PL1982235879A PL23587982A PL137664B1 PL 137664 B1 PL137664 B1 PL 137664B1 PL 1982235879 A PL1982235879 A PL 1982235879A PL 23587982 A PL23587982 A PL 23587982A PL 137664 B1 PL137664 B1 PL 137664B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- column
- sections
- butyl ether
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical group CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 22
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- HUVSHHCYCJKXBZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(ethenyl)benzenesulfonic acid;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=C)=C1C=C HUVSHHCYCJKXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00247—Reflux columns
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/06—Reactor-distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eteru metylowo-lll-rz.butylowego, z surowca weglowo¬ dorowego, zawierajacego izobuten i z metanolu. Sposób wedlug wynalazku odnosi sie w calosci tez do wytwarza¬ nia wszystkich innych eterów lll-rz. alkilowych, poniewaz róznice temperatur wrzenia substratówi produktów sa tego samego rzedu wielkosci, co w przypadku eteru metyl owo-l II -rz.butylowego.Znane publikacje podaja sposób wytwarzania eteru metylowo-lll-rz.butylowego (MTBE) w reakcji izobute¬ nu, wystepujacego w róznych ilosciach procentowych we frakcji weglowodorowej C4 z metanolem, w obecnosci odpowiedniego katalizatora, zawierajacego sulfonowe zywice styrenowo-dwuwinylobenzenowe, prowadzonej w temperaturze w zakresie od temperatury otoczenia do okolo 100°C. W praktyce izobuten nie jest dostepny na skale przemyslowa i dlatego dalej mowa bedzie o wspomnianej frakcji weglowodorów C4, zawierajacej izobuten.W reakcji tej ustala sie równowaga. Jezeli ilosc metanolu wzieta do reakcji jest bliska ilosci stechiometrycznej, to w temperaturach, w których szybkosc reakcji jest zadowalajaca, stopien konwersji izobutenu wynosi 90% lub nieco wiecej.W przypadku, gdy wymagana jest wyzsza wartosc stopnia konwersji, nalezy wziac do reakcji nadmiar metanolu, który nastepnie trzeba oddzielic od produktów reakcji i zawrócic do obiegu, co pozwala na uzyskanie stopnia konwersji przekraczajacego nieco 95% przy zadowalajacych warunkach procesu albo, po wydzieleniu produktów reakcji pozostala mieszanine skierowac do drugiego etapu reakcji, w którym utrzymuje sie równiez warunki zblizone do warunków stechiometrycznych co pozwala na osiagniecie stopnia konwersji okolo 99%.Jednakze, trudnoscia jest to, ze w celu przeprowadzenia tego procesu konieczne jest dwukrotne odpedzenie weglowodorów C4 oraz stosowanie dwóch reaktorów i dwóch kolumn destylacyjnych, co zwieksza wydatnie naklady inwestycyjne i koszty eksploatacji. Ostatnio, zgodnie z europejskim opisem patentowym nr 8 860 opra¬ cowano sposób wyeliminowania wskazanych wyzej trudnosci, polegajacy na wprowadzeniu mieszaniny izobutenu i metanolu do kolumny destylacyjnej wypelnionej odpowiednim katalizatorem, umozliwiajacym otrzymywanie MTBE i spelniajacym równoczesnie role wypelnienia kolumny, co pozwala na jednoczesne wytwarzanie MTBE i oddzielenie MTBE od nieprzereagowanych weglowodorów C4.Przedstawiony w tym europejskim opisie patentowym nr 8 860 sposób umozliwia jednoczesnie prowadze¬ nie reakcji chemicznej i frakcjonowanie mieszaniny reakcyjnej w kolumnie destylacyjnej wypelnionej w 2/5 wysokosci szklanymi spiralami, a w 3/5 katalizatorami umieszczonym w pionowo usytuowanych kieszeniach2 137 6641 I z siatki z nierdzewnej stali. W sposobie tym reagenty wprowadza sie do kolumny w strefie zasilania wbrfebie wypelnienia szklanego, przy czym reagenty te przechodza przez stale zloze katalizatora, które równoczesnie stanowi strefe destylacji i reakcji, w której reagenty W reaguja przy udziale katalizatora, tworzac mieszanine produktu i substratów, a ta z kolei ulega w zlozu frakcjonowaniu, które umozliwia wydzielenie nizej wrzacych skladników ze szczytu kolumny i wyprowadzenia wyzej wrzacych skladników ze spodu kolumny, przy czym pk wspomniano, reakcja chemiczna i frakcjonowanie przebiegaja równoczesnie wstalym zlozu katalizatora, który fsluzy jednoczesnie? jako katalizator i wypelnienie kolumny.S Jesli chodzi o wytwarzanie eteru metylpwo-lll-rz.butylowego sposobem opisanym w powyzszym europejs¬ kim opisie patentowym nr 8 860, to polega on na tym, ze do strefy zasilania wyzej opisanej kolumny destylacyj¬ nej wprowadza sie mieszanine zawierajaca izobuten i normalny buten oraz metanol, która nastepnie przechodzac w góre, kontaktuje sie ze stalym zlozem zywicy kationowo wymiennej w postaci kwasowej, stanowiacym równoczesnie strefe reakcji i destylacji kolumny, w której nastepuje reakcja izobutenu z metanolem z wytworze¬ niem eteru metylowo-lll-rz.butylowego, a ten z kolei w mieszaninie z normalnym butenem ulega frakcjonowaniu, w wyniku czego ze szczytu kolumny powyzej punktu zasilania odbiera sie frakcje zawierajaca normalny buten, a ze spodu kolumny ponizaj punktu zasilania odbiera sie eter.Jednakze, metoda opisana w omawianym opisie patentowym ma szereg slabych stron zwiazanych z faktem, ze katalizator jest zarazem wypelnieniem kolumny destylacyjnej i dlatego musi spelniac dodatkowo specjalne wymagania, w szczególnosci wymagane jest, aby jego obecnosc nie wplywala na spadek cisnienia w instalacji.Z tej przyczyny, stosuje sie go w workach tworzacych pasy, pozostawiajace wolna przestrzen dla przeplywu par i skroplin, które jednak z drugiej strony sa trudne do sporzadzenia i upakowania w kolumnie. Inna wada metody opisanej w omawianym opisie patentowym jest wystepowanie we wnetrzu kolumny fazy gazowej jako fazy ciaglej i fazy cieklej jako fazy rozproszonej. Prowadzi to do osiagania niskich wydajnosci MRBE, poniewaz przed¬ miotowa reakcja zachodzi praktycznie w fazie gazowej. Stwarza to równiez mozliwosc powstawania znacznych ilosci dimeru, poniewaz w fazie gazowej wystepuje niedobór alkoholu.Obecnie nieoczekiwanie znaleziono mozliwosc usuniecia wszystkich wymienionych wczesniej wad procesu poprzez prowadzenie zarówno reakcji tworzenia eteru lll-rz.alkilowego (np. MTBE), jak i jego oddzielania od weglowodorów i zwiazków towarzyszacych,w pojedynczym pólkowym urzadzeniu frakcjonujacym, w którym niektóre sekcje wyposazone sa w zloza katalizatora w postaci granulatu na bazie sulfonowej zywicy styreno- wo-dwuwinylobenzenowej, odpowiedniego do wytwarzania eteru lll-rz.alkilowego (np. MTBE), a czesc sekcji zaopatrzona jest w pólki. W sposobie wedlug wynalazku wprowadza sie wsad weglowodorowy, zawierajacy zwiazki izoolefinowe, do frakcjonujacej kolumny pólkowej, w której niektóre sekcje wypelnione sa zlozem katalizatora skladajacego sie z sulfonowanej zywicy styrenowo-dwuwinylobenzenowej, które to zloze katalizato¬ ra zanurzone jest w cieklej fazie weglowodorowej, zawierajacej metanol, przy czym stosuje sie 8 sekcji, z których 6 znajduje sie powyzej, a 2 ponizej punktu zasilania, a sekcje zaopatrzone w pólki zawieraja po 6 pólek, przy tczym metanol wprowadza sie do górnej czesci sekcji wypelnionej katalizatorem, utrzymujac temperature 140-130°C przy cisnieniu 500 kPa i 80-170°C przy cisnieniu 1000 kPa i prowadzac proces w zakresie cisnien 1500-1000 kPa. Z dolnej czesci kolumny odbiera sie jako produkt zasadniczo czysty eter, a ze szczytu kolumny ! odprowadza sie produkt zawierajacy wprowadzone weglowodory i alkohol w postaci azetropu z wprowadzony¬ mi, nieprzereagowanymi weglowodorami.Proces wedlug wynalazku prowadzi sie pod cisnieniem od 500 do 1000 kPa. W sposobie wedlug wynalazku zasilajace weglowodory, zawierajace zwiazki izoolefinowe doprowadza sie do kolumny pólkowej w takim miejs¬ cu, ie co najmniej dwie pólki ze zlozem katalizatora sa powyzej i co najmniej jedna pólka z katalizatorem jest ponizej wlotu strumienia zasilajacego. Pary, powstajace w kotle kolumny frakcjonujacej, przeplywaja przez zloza katalizatora, których w kolumnie jest co najmniej trzy, a metanol i izobuten reaguja w fazie cieklej, pokrywajacej zloze katalizatora. Katalizator stosuje sie w postaci kulistego granulatu o srednicy ziarna od 0,5 mm do 1 mm, przy czym grubosc kazdego zloza katalizatora jest rzedu 1 m. Ciecz znajdujaca sie na kazdej pólce z katalizato¬ rem splywa na nizsza pólke destylacyjna poprzez jedna lub kilka przegród przelewowych usytuowanych tak, ze zloze katalizatora jest zawsze pokryta ciecza. Katalizator utrzymywany jest w kazdej sekcji w ten sposób, ze dno i szczyt zloza stanowia siatki, które zapobiegaja rozpraszaniu sie zloza.Wedlug znanego sposobu, przedstawionego w europejskim opisie patentowym nr 8 860, reakcja przebiega w fazie gazowej, poniewaz w kolumnie z wypelnieniem ta wlasnie faza jest faza ciagla. Sprzyja to tworzeniu dimerów, izobutenu i innych produktów ubocznych, zwlaszcza 2,4,4-trimetylopentenu. W fazie gazowej, zgodnie z europejskim opisem patentowym nr 8 860, metanol znajduje sie w nadmiarze a czesc izobutenu tworzy dimery reagujace z dalsza czasteczka izobutenu. W sposobie wedlug wynalazku w przeciwienstwie do powyzszego proce¬ su, faza ciagla w kolumnie jest faza ciekla, podczas gdy faza gazowa stanowi faze rozproszona, Poniewaz w fazie cieklej metanol wystepuje w nadmiarze i izobuten w calosci reaguje z metanolem, reakcje uboczne tworzenia dimerów izobutenu w tych warunkach sa skutecznie inhibitowane. Dzieki temu, ze w sposobie wedlug wynalaz¬ ku katalizator jest oddzielony od strefy frakcjonowania, a faza ciekla stanowi faze ciagla, nie wystepuje w ko¬ lumnie spadek cisnienia.137 664 3 Zastosowanie destylacyjnej kolumny pólkowej i wyeliminowanie dzieki temu niedogodnosci znanego spo¬ sobu, w którym proces prowadzi sie w destylacyjnej kolumnie z wypelnieniem, a przede wszystkim eliminacja strat izobutenu przez jego dimeryzacje, dalo efekt nieoczekiwany, którego nie mozna bylo go przewidziec.Wynalazek jest blizej zilustrowany na zalaczonym rysunku, przedstawiajacy jeden z wielu mozliwych spo¬ sobów jego realizacji. Na rysunku 1 oznacza pólki frakcjonujace, 2 — pólki frakcjonujace wypelnione katalizato¬ rem 3, który jest utrzymywany w stalym polozeniu siatkami 4 i 5. Przeplyw cieczy przez zloze katalizatora oznaczony jest strzalkami 6, zas przeplyw par od dna kolumny do jego szczytu oznaczony jest strzalkami 7.Jedne z wielu mozliwych przykladów realizacji wynalazku opisano ponizej.Przyklad . Kolumne destylacyjna skonstruowano z sekcji rurowych o srednicy 10 cm i dlugosci 100 cm z kolnierzami, z których kazda zawierala szesc destylacyjnych pólek kolpakowych z dwoma kolpakami na kazdej pólce. Kolumna sklada sie z 1 metrowych sekcji, wypelnionych katalizatorem, rozdzielonych od siebie sekcjami z szescioma pólkami frakcjonujacymi, przy czym ogólem szesc sekcji znajdowalo sie powyzej miejsca zasilania kolumny, a dwie sekcje- ponizej. Do kolumny wprowadzano 2 kg/h mieszaniny weglowodorów C4 zawierajacej 50% izobutenu. Utrzymywano stopien deflegmacji 1:1. Z flegma wprowadzano do kolumny 575 g metanolu. Proces prowadzono pod cisnieniem 800 kPa, w temperaturze 60°-150°C. Ze szczytu kolumny odbiera¬ no produkt zawierajacy 1035 g mieszaniny weglowodorów C* zawierajacej 30 g metanolu i 5g izobutenu. Z dna kolumny odbierano 1540 g praktycznie czystego MTBE.Przyklad porównawczy. Sposób wedlug wynalazku porównano z przykladem 3 europejskiego opisu patentowego nr 8 860. Do urzadzenia uzytego w opisanym wyzej przykladzie wprowadzono wsad zawiera¬ jacy 20% metanolu, 39,9% weglowodorów C4 innych niz izobuten, 39,9% izabutenu, i 0,2% wody z predkoscia 1 kg/h na 1 kg katalizatora. Uzyskano nastepujace wyniki — (w nawiasach wartosci uzyskane wedlug wynalazku): ze szczytu kolumny uzyskano strumien, zawierajacy 40,8% (44,3%) wyjsciowego wsadu, zawieralacego 9&,0% (90,0%) weglowodorów C4 innych niz izobuten, 1,3% (10,0%) izobutenu, 0,7% (0,0%) metanolu oraz ze spodu kolumny strumien zawierajacy 0,6% (0,6%) alkoholu lll-rz.butylowego, 91,7% (99,0%) MTBE, 7,7% (0,4%) diizobutenu; wydajnosc MTBE wyniosla 54,3 g/100 g wprowadzonego surowca (55,14 g/100 g).Róznica pomiedzy obiema próbami polegala na tym, ze w sposobie wedlug wynalazku katalizator byl zanurzony w cieczy, podczas gdy w sposobie wedlug europejskiego opisu patentowego nr 8 860 znajdowal sie on w workach i nie byl zanurzony w cieczy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania eteru metylowo-lll-rz.butylowego z surowca weglowodorowego zawierajacego izobu- tylen i z metanolu w obecnosci katalizatora, utworzonego z sulfonowanej zywicy styrenowo-diwinylobenzenowej i oddzielenia powstalego eteru metylowo-lll-rz.butylowego od weglowodorów i innych zwiazków obecnych w mieszaninie, przy jednoczesnym przeprowadzeniu obydwóch operacji w pojedynczej kolumnie destylacyjnej, zawierajacej czesc sekcji wypelnionych zlozem katalizatora, a czesc wyposazonych w pólki, znamienny tym, ze stosuje sie zloze katalizatora zanurzone w cieklej fazie weglowodorowej, zawierajacej metanol, przy czym stosuje sie 8 sekcji, z których 6 znajduje sie powyzej, a 2 ponizej punktu zasilania, a sekcje zaopatrzone w pólki zawieraja po 6 pólek, przy czym metanol wprowadza sie do górnej czesci sekcji wypelnionej katalizato¬ rem i utrzymuje temperature 40-130°C, przy cisnieniu 500 kPa i 80—170°C przy cisnieniu 1000 kPa, a proces prowadzi sie w zakresie cisnien 500—1000 kPa. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie granulki katalizatora o srednicy 0,5—1 mm.137 664 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 figz.Cena 130 zl. PL PL PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania eteru metylowo-lll-rz.butylowego z surowca weglowodorowego zawierajacego izobu- tylen i z metanolu w obecnosci katalizatora, utworzonego z sulfonowanej zywicy styrenowo-diwinylobenzenowej i oddzielenia powstalego eteru metylowo-lll-rz.butylowego od weglowodorów i innych zwiazków obecnych w mieszaninie, przy jednoczesnym przeprowadzeniu obydwóch operacji w pojedynczej kolumnie destylacyjnej, zawierajacej czesc sekcji wypelnionych zlozem katalizatora, a czesc wyposazonych w pólki, znamienny tym, ze stosuje sie zloze katalizatora zanurzone w cieklej fazie weglowodorowej, zawierajacej metanol, przy czym stosuje sie 8 sekcji, z których 6 znajduje sie powyzej, a 2 ponizej punktu zasilania, a sekcje zaopatrzone w pólki zawieraja po 6 pólek, przy czym metanol wprowadza sie do górnej czesci sekcji wypelnionej katalizato¬ rem i utrzymuje temperature 40-130°C, przy cisnieniu 500 kPa i 80—170°C przy cisnieniu 1000 kPa, a proces prowadzi sie w zakresie cisnien 500—1000 kPa.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie granulki katalizatora o srednicy 0,5—1 mm.137 664 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 figz. Cena 130 zl. PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT21032/81A IT1137527B (it) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Procedimento per la preparazione di eteri alchilici terziari |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL235879A1 PL235879A1 (pl) | 1982-10-25 |
PL137664B1 true PL137664B1 (en) | 1986-07-31 |
Family
ID=11175673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1982235879A PL137664B1 (en) | 1981-04-10 | 1982-04-08 | Method of obtaining tertiary ethyl butyl ether |
Country Status (37)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4475005A (pl) |
JP (1) | JPS57179130A (pl) |
KR (1) | KR850001734B1 (pl) |
AR (1) | AR231528A1 (pl) |
AU (1) | AU556360B2 (pl) |
BE (1) | BE892810A (pl) |
BR (1) | BR8201672A (pl) |
CA (1) | CA1203253A (pl) |
CS (1) | CS236673B2 (pl) |
DD (1) | DD202138A5 (pl) |
DE (1) | DE3213048C2 (pl) |
DK (1) | DK161182A (pl) |
EG (1) | EG15570A (pl) |
ES (1) | ES8304055A1 (pl) |
FR (1) | FR2503700A1 (pl) |
GB (1) | GB2096603B (pl) |
GR (1) | GR76144B (pl) |
HU (1) | HU198635B (pl) |
IN (1) | IN154601B (pl) |
IT (1) | IT1137527B (pl) |
LU (1) | LU84079A1 (pl) |
MW (1) | MW1882A1 (pl) |
MX (1) | MX161991A (pl) |
NL (1) | NL188846C (pl) |
NO (1) | NO155661C (pl) |
NZ (1) | NZ200097A (pl) |
PH (1) | PH17734A (pl) |
PL (1) | PL137664B1 (pl) |
PT (1) | PT74729B (pl) |
RO (1) | RO85252B (pl) |
SE (1) | SE459175B (pl) |
SU (1) | SU1223839A3 (pl) |
TR (1) | TR20973A (pl) |
YU (1) | YU44338B (pl) |
ZA (1) | ZA821966B (pl) |
ZM (1) | ZM2682A1 (pl) |
ZW (1) | ZW6982A1 (pl) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4597947A (en) * | 1983-06-30 | 1986-07-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Mass transfer and material separation microchannel plate apparatus |
EP0216944A1 (en) * | 1985-09-02 | 1987-04-08 | Uop Inc. | Mixed-phase hydrocarbon conversion process employing overhead condenser |
US4540831A (en) * | 1984-05-17 | 1985-09-10 | Uop Inc. | Mixed-phase hydrocarbon conversion process employing total overhead condenser |
US5176883A (en) * | 1985-01-07 | 1993-01-05 | Chemical Research & Licensing Company | Alkylation of organic aromatic compounds |
US4900403A (en) * | 1987-09-11 | 1990-02-13 | Energy Conservation Partnership, Ltd. | Recovery of gas dissolved in flue condensate |
FR2628418B1 (fr) * | 1988-03-08 | 1991-01-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un ether alkylique tertiaire par distillation reactive |
US5013407A (en) * | 1988-03-08 | 1991-05-07 | Institut Francais Du Petrole | Apparatus for reactive distillation |
FR2628737B1 (fr) * | 1988-03-21 | 1990-08-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un ether alkylique tertiaire par distillation reactive |
US5026459A (en) * | 1988-03-21 | 1991-06-25 | Institut Francais Du Petrole | Apparatus for reactive distillation |
US4917769A (en) * | 1988-05-02 | 1990-04-17 | Oo Chemicals, Inc. | Distillation apparatus for removal of volatile acids from aqueous solutions |
US5118871A (en) * | 1988-11-22 | 1992-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Minimizing deactivation of ether synthesis catalyst |
US5262576A (en) * | 1989-03-23 | 1993-11-16 | Chemical Research & Licensing Company | Method for the alkylation of organic aromatic compounds |
US5221441A (en) * | 1989-03-23 | 1993-06-22 | Chemical Research & Licensing Company | Method for operating a catalytic distillation process |
US5120403A (en) * | 1989-03-23 | 1992-06-09 | Chemical Research & Licensing Company | Method for operating a catalytic distillation process |
US4978807A (en) * | 1989-03-23 | 1990-12-18 | Chemical Research & Licensing Company | Method for the preparation of methyl tertiary butyl ether |
US5133942A (en) * | 1989-06-07 | 1992-07-28 | Chemical Research & Licensing Company | Distillation column reactor with catalyst replacement apparatus |
US5198196A (en) * | 1989-06-07 | 1993-03-30 | Chemical Research & Licensing Company | Method for removing and replacing catalyst in a distillation column reactor |
US5057468A (en) * | 1990-05-21 | 1991-10-15 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
US5130102A (en) * | 1990-06-11 | 1992-07-14 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation reactor |
US5262012A (en) * | 1990-09-19 | 1993-11-16 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation system |
DE69123223T2 (de) * | 1990-11-07 | 1997-03-13 | Chemical Res & Licensin | Prozess zur Herstellung von MTBE |
US5308592A (en) * | 1990-12-03 | 1994-05-03 | China Petrochemical Corporation (Sinopec) | Equipment for mixed phase reaction distillation |
US5510089A (en) * | 1991-07-22 | 1996-04-23 | Chemical Research & Licensing Company | Method for operating a distillation column reactor |
FI92319C (fi) * | 1992-03-18 | 1994-10-25 | Neste Oy | Menetelmä metyylieetterien valmistamiseksi |
US5338517A (en) * | 1992-05-18 | 1994-08-16 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation column reactor and tray |
US5601797A (en) * | 1992-08-10 | 1997-02-11 | Glitsch, Inc. | Liquid-phase catalyst-assembly for chemical process tower |
US5714640A (en) * | 1994-01-21 | 1998-02-03 | Mobil Oil Corporation | Vapor pocket reactor |
HUT71029A (en) * | 1994-03-04 | 1995-11-28 | Glitsch | Chemical process tower, catalytic unit and method for locating of contact substance |
IT1270675B (it) | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Procedimento per la separazione di paraffine in miscela con olefine |
IT1271313B (it) | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
FR2743079B1 (fr) | 1995-12-27 | 1998-02-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif d'hydrogenation selective par distillation catalytique comportant une zone reactionnelle a co-courant ascendant liquide-gaz |
FR2743080B1 (fr) | 1995-12-27 | 1998-02-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures |
FI101220B1 (fi) | 1995-12-22 | 1998-05-15 | Neste Oy | Menetelmä alkyylieetterien ja niiden seosten valmistamiseksi |
FR2743081B1 (fr) | 1995-12-27 | 1998-01-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures |
FR2744458B1 (fr) | 1996-02-05 | 1998-03-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation de paraffines par distillation reactive |
US5925685A (en) * | 1996-11-18 | 1999-07-20 | Catalytic Distillation Technologies | Method for carrying out heterogeneous catalysis |
US5886055A (en) * | 1997-01-13 | 1999-03-23 | Catalytic Distillation Technologies | Process for production of methanol |
US6416659B1 (en) | 2000-08-17 | 2002-07-09 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of an ultra low sulfur |
DE10102082A1 (de) | 2000-10-19 | 2002-05-02 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Raffinat II und Methyl-tert.-butylether |
US7470825B2 (en) | 2006-06-26 | 2008-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactor and process for producing methanol |
EP2277980B1 (fr) | 2009-07-21 | 2018-08-08 | IFP Energies nouvelles | Procédé de réduction sélective de la teneur en benzène et en composés insatures legers de differentes coupes hydrocarbures |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL31269C (pl) * | 1930-10-08 | |||
US3506408A (en) * | 1966-05-24 | 1970-04-14 | Daicel Ltd | Continuous reaction apparatus containing a solid granular catalyst |
US3634534A (en) * | 1969-08-22 | 1972-01-11 | Chevron Res | Separation of chemicals using fractionation and heterogeneous catalysis |
US3629478A (en) * | 1969-08-22 | 1971-12-21 | Chevron Res | Separation of linear olefins from tertiary olefins |
CA1063777A (en) * | 1974-04-24 | 1979-10-09 | Allen W. Hancock (Ii) | Distillation column reactor and process |
US4302356A (en) * | 1978-07-27 | 1981-11-24 | Chemical Research & Licensing Co. | Process for separating isobutene from C4 streams |
DE2967531D1 (en) * | 1978-07-27 | 1985-11-21 | Chemical Res & Licensin | Catalytic distillation process and catalyst |
US4232177A (en) * | 1979-02-21 | 1980-11-04 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
US4307254A (en) * | 1979-02-21 | 1981-12-22 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
US4336407A (en) * | 1980-02-25 | 1982-06-22 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
JPS56130218A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-13 | Chemical Research Ando Raisens | Contact distillating process and its catalyst |
-
1981
- 1981-04-10 IT IT21032/81A patent/IT1137527B/it active
-
1982
- 1982-03-23 ZA ZA821966A patent/ZA821966B/xx unknown
- 1982-03-23 GR GR67712A patent/GR76144B/el unknown
- 1982-03-23 AU AU81833/82A patent/AU556360B2/en not_active Ceased
- 1982-03-23 NZ NZ200097A patent/NZ200097A/en unknown
- 1982-03-23 BR BR8201672A patent/BR8201672A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-03-24 US US06/361,358 patent/US4475005A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-03-29 GB GB8209144A patent/GB2096603B/en not_active Expired
- 1982-03-30 CA CA000399872A patent/CA1203253A/en not_active Expired
- 1982-03-30 KR KR8201373A patent/KR850001734B1/ko active
- 1982-04-01 FR FR8205613A patent/FR2503700A1/fr active Granted
- 1982-04-01 RO RO107121A patent/RO85252B/ro unknown
- 1982-04-01 MW MW18/82A patent/MW1882A1/xx unknown
- 1982-04-05 NO NO821137A patent/NO155661C/no unknown
- 1982-04-05 SE SE8202177A patent/SE459175B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-04-06 ES ES511631A patent/ES8304055A1/es not_active Expired
- 1982-04-06 PH PH27096A patent/PH17734A/en unknown
- 1982-04-07 EG EG189/82A patent/EG15570A/xx active
- 1982-04-07 MX MX192206A patent/MX161991A/es unknown
- 1982-04-07 DD DD82238828A patent/DD202138A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-07 DK DK161182A patent/DK161182A/da not_active IP Right Cessation
- 1982-04-07 NL NLAANVRAGE8201474,A patent/NL188846C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-04-07 ZW ZW69/82A patent/ZW6982A1/xx unknown
- 1982-04-07 DE DE3213048A patent/DE3213048C2/de not_active Expired
- 1982-04-07 AR AR289055A patent/AR231528A1/es active
- 1982-04-07 LU LU84079A patent/LU84079A1/fr unknown
- 1982-04-08 CS CS822524A patent/CS236673B2/cs unknown
- 1982-04-08 JP JP57057426A patent/JPS57179130A/ja active Granted
- 1982-04-08 TR TR20973A patent/TR20973A/xx unknown
- 1982-04-08 ZM ZM26/82A patent/ZM2682A1/xx unknown
- 1982-04-08 PL PL1982235879A patent/PL137664B1/pl unknown
- 1982-04-08 PT PT74729A patent/PT74729B/pt unknown
- 1982-04-08 BE BE0/207796A patent/BE892810A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-04-08 IN IN396/CAL/82A patent/IN154601B/en unknown
- 1982-04-09 HU HU821108A patent/HU198635B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-04-09 SU SU823452823A patent/SU1223839A3/ru active
- 1982-04-09 YU YU790/82A patent/YU44338B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL137664B1 (en) | Method of obtaining tertiary ethyl butyl ether | |
US5395981A (en) | Hydrocarbon conversion by catalytic distillation | |
EP0405781B1 (en) | Method and apparatus for the preparation of methyl tertiary butyl ether | |
US5258560A (en) | Etherification of C5 -plus olefins by catalytic distillation | |
EP0415310B1 (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
SU1240352A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров уксусной кислоты | |
US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
US5120403A (en) | Method for operating a catalytic distillation process | |
RU2055829C1 (ru) | Способ получения метил-трет-бутилового эфира, этил-трет-бутилового эфира или этил-трет-амилового эфира и устройство для осуществления реактивной дистилляции | |
CA2132318C (en) | Process for preparing methyl ethers | |
CA2132320C (en) | Process and apparatus for preparing tertiary alkyl ethers | |
US5523061A (en) | Equipment for catalytic distillation | |
US5262576A (en) | Method for the alkylation of organic aromatic compounds | |
US5243102A (en) | Etherification of C5 -plus olefins by sequential catalytic distillation | |
US5221441A (en) | Method for operating a catalytic distillation process | |
CH648275A5 (it) | Procedimento per la decomposizione degli eteri alchil ter-alchilici. | |
US5204064A (en) | Apparatus for conducting a catalytic distillation process | |
Pien et al. | Synthesis of methyl tertiary-butyl ether on HZSM-5 zeolite | |
US6583325B1 (en) | Process for the production of tertiary alkyl ethers | |
EP1019350B1 (en) | Process for preparing tertiary alkyl ethers | |
EP0963367A1 (en) | Process for preparing alkyl ethers and mixtures thereof | |
US6262314B1 (en) | Process for preparation of ethers in a catalytic distillation column | |
CA2015574C (en) | Method for the preparation of methyl tertiary butyl ether | |
KR790001105B1 (ko) | 3급 알킬에테로의 제조방법 | |
PL135131B1 (en) | Method of obtaining methyl-tert-butyl ether |