SU1240352A3 - Способ получени сложных эфиров уксусной кислоты - Google Patents

Description

Изобретение .относитьс  к способу получени  гпожных эфиров уксусной кислоты, которые могут быть использованы в качестве растворителей.

Целью изобретени   вл етс  повышение производительности процесса за счет изменени  направлени  потоков ,

На чертеже приведена установка, реализующа  предлагаемьм способ,

Ус-тановка содержит дозировочный сосуд 1, куда по трубопроводам 2 и 3 подают уксусную кислоту и спирт или гликолевьй эфир, приемник 4, теплообменник 5, вертикальный реактор 6, эксплуатируемый в режиме затоплени , и ректификационную колонну 7, под- , ключенную к реактору 6 через трубопровод 8 с размещенным в нем напорны перепускным клапаном 9. Приемник 4 соединен с теплообменником 5 через трубопровод 10 с размещенным в нем дозировочным насосом 11 и снабжен трубопроводом 12, по которому из колонны 7 отвод т смесь непрореагиро- вавших уксусной кислоты и спирта или гликолевого эфира Верхн   часть ректификационной колонны снабжена разделителем 13 Фаз, содержащим азео тропообразующий агент, например толуол , а ее нижн   часть снабжена трубопроводом 14 дл  отвода сьфого продукта и емкостью 15 дл  приема высококип щих побочных компонентов, подаваемых в приемник 16. Разделител 13 фаз снабжен тр бопроводом 17 дл  отвода воды, отдел емой от азеотро- пообразующего агента, и трубопроводом 13 дл  рециркул ции в колонну 7 ..азеотропообразующего агента.

П р и.м е р 1.. Этилмоногликоле- вьй эфир уксусной кислоты,

В снабженную обогреваемым кожухом трубу диаметром 35 мм и высотой 65 см загружают 150 г сухого, набухшего в этилмоногликолевом эфире до посто нного объема сильнокислого катионита марки СЩ 118БГ, имеющего обменную ёмкость в сухом состо нии, равную 4,2 мэкв/г, в состав которого входит попистиролсульфокислота, сшита  18 мае Д дивинилбензола, .(крупность зерен 0,3-1,3 мм) . набухшего катализатора составл ет 480 см,.Сло катализатора расположен на решетке из нержавеющей стали марки VA с размером отверстий 0,3 мм так, что вынос из реактора катализатора в ходе

реакции этерифика1Ц1И предотвращаетс . 600 г/ч смеси этилмоногликолевого эфира с уксусной кислотой в мол рном соотношении 1,1:1 из приемника 4 по- дают в реактор 6 посредством дозировочного насоса 11 через обогреватель 5, в котором её нагревают до 115 G, Из обогревател  смесь пропускают через реактор сверху вниз, Температу- ра реакции составл ет 115 с, С помощью напорного перепускного клапана 9 в реакторе устанавливают давление 2 бар. Выход щую из реактора жидкую смесь этёрификации подают в верхнюю половину подключенной к реактору на- садочной колонны 7 диаметром 50 мм и длиной 180 см (насадка в виде колец диаметром 6 мм),. температура в кубе которой 158-1бО с, Реакционную воду отгон ют в виде азеотропа с примен емым в количестве 343 г/ч толуолом из верхней части при 80°С, Из разде- лител  13 фаз в качестве нижнего

сло  отвод т 67,6 г/ч воды, а толуол полностью рециркулируют в колонну 7. Образующийс  сложньй эфир отвод т .в парообразном состо нии при 155-1бО с по трубопроводу 14, расположенному ниже первой тарелки колонны, причем высококип щие побочные компоненты в количестве 12,4 г/ч отвод т из ем- кости 15 в приемний 16, Сырой сложный эфир можно перерабатьюать известными приемами в последовательно под- . ключенных колоннах.

Из парового пространства ниже первой тарелки колонны 7 ежечасно отво- д т 520 г сырого сложног.о эфира.

Согласно,данным .газовой хроматогра- фии получаемый сырой сложный эфир имеет следующий состав (в безводном состо нии), мае, %:

Этилгликоль5,2

Сложньй эфир 94,0 Неидентифицированные высококип щие побочные компоненты 0,8

Таким образом, производительность процесса составл ет 3,25 кг сложного эфира/кг катализат ора 1 ч, а выход этилмоногликолевого эфира уксусной кислоты, в расчете на .прореагировавшие компонег ы, составл ет 97% от теоретического выхода.

Пример 2, 2-Этилгексилаце- тат.

Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что этерификации подвергают 60Q г/ч смеси 2-этилгек- санола и уксусной кислоты в мол рном соотношении 1,2:1,0 при 1lb-115°C, 5

При температуре в кубе колонны 7 200 Gj по трубопроводу 14 из парового пространства ниже первой тарелки отвод т ежечасно 518 г сырого слож- - ного эфира. Согласно данным газовой 10 хроматографии получаемый сырой сложный эфир имеет следующий состав (в безвЬдном состо нии), мае. %: Этилгексанол 11,5 Этилгексилацетат 88,3 t5 Непрореагировавшие компоненты 0,2 Таким обра;зом, производительность- процесса составл ет 3,1.1 кг сложного эфира/кг катализатора1 ч, а выход 20 |этилгексилацетата в расчете на про-- реагировавшие компоненты составл ет 98% от теоретического выхода, П м ер 3, н-Бутилацетат, Процесс ведут аналогично примеру 25 1с той разницей, что зтерификации подвергают 360 г/ч смеси н-бутанола

и уксусной кислоты в мол рном COOT- :

ношении 1,2:1, причем процесс про вод т при 105-110°С в присутствии . зо 130 г ионита примера 1, При темпера- Туре в кубе колонны 7 ив паро- , вого пространства ниже первой тарелки отвод т 297 г/ч сырого эфира состава , мае, %:25 н-Бутанол 12,8 н-Вутилацетат 86,8

Неидентифици-.

рованные компоненты . 0,4 .- . Таким образом,, производительность процесса составл ет 2,15 кг сложного эфира/кг катализатора ч, а вькод н-бутилацетата составл ет 99,4% теоретического .

Пример 4, 1-Метоксипропил-2 -ацетат, . .

Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что этерйфикации подвергают 320 г/ч смеси 1 -метокси- пропанола-2 и уксусной кислоты в мол рном соотношении 1 ,2 : 2, причем процесс провод т при 88-94 0 в присутствии 100 г ионита примой 1, При температуре в кубе колонны 7 139 - 146°С из парового пространства ниже первой тарелки отвод т 258,7 г/ч сырого эфира состава, мае, %: Уксусна 

кислота . 2,4 1-Метокси-

: пропанол-2 0,8 1-Метокси- пропнл-2-ацетат86 ,7

Неидентифицированные компонентыО 1

Таким образом, производительность процесса составл ет 1,95 кг сложного эфира/кг катализатора 1 ч, а вьвсод 1-метоксипропил-2-ацетата 98,7% от теоретического,

Редактор Н.Марголина

. Составитель А.Евстигнеев-

Техред В.Кадар ; Корректор А.Обручар

3416/60

Тираж 3 79Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР : по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35 Ра;ушска  наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тиеj г, Ужгород, ул. Проектна , 4

Claims (1)

1. (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ путем этерификации уксусной кислоты спиртом, выбранным из группы н-бутанол, 2-этилгексанол, этоксиэтанол ,1 -метокси-2-пропанол, при избытке спирта в присутствии сильнокислого катионита в качестве катализатора с последую- * щей ректификацией получаемой реакционной смеси, о т ли ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса, последний ведут в вертикальном реакторе,, экс- ·· плуатируемом в режиме затопления при помощи нагнетательного перепускного' клапана, установленного между реактором и ректификационной колонной, с последующей ректификацией полученной реакционной смеси, подаваемой в верхнюю часть колонны ректификации, . с получением в качестве дистиллята азеотропа воды с азеотропообразующим агентом -толуолом, в качестве кубового продукта - высококипящих побочных ,продуктов, непрерывно отводимых в виде жидкости, в качестве бокового погона, выводимого ниже первой тарелки, - целевого продукта в виде пара и в качестве вышележащего бокового погона, отводимого из отгонной части колонны ректификации, - смеси непро— реагировавших исходных веществ, подаваемой на стадию этерификации после пополнения ее свежими уксусной кислотой и спиртом в соответствии с количеством образовавшегося сложного эфира.