PL136892B2 - Method of obtaining novel derivatives of n-ethylene-n-/3'- or 4'-nitrobenzyl/ aniline - Google Patents
Method of obtaining novel derivatives of n-ethylene-n-/3'- or 4'-nitrobenzyl/ aniline Download PDFInfo
- Publication number
- PL136892B2 PL136892B2 PL24670284A PL24670284A PL136892B2 PL 136892 B2 PL136892 B2 PL 136892B2 PL 24670284 A PL24670284 A PL 24670284A PL 24670284 A PL24670284 A PL 24670284A PL 136892 B2 PL136892 B2 PL 136892B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrobenzyl
- parts
- formula
- ethylene
- aniline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 6
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N p-nitrobenzyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FENJKTQEFUPECW-UHFFFAOYSA-N 3-anilinopropanenitrile Chemical compound N#CCCNC1=CC=CC=C1 FENJKTQEFUPECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- LNWXALCHPJANMJ-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(CBr)=C1 LNWXALCHPJANMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APGGSERFJKEWFG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(CCl)=C1 APGGSERFJKEWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOIXDZODAUMFRP-UHFFFAOYSA-N 3-[n-[(3-nitrophenyl)methyl]anilino]propanenitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(CN(CCC#N)C=2C=CC=CC=2)=C1 YOIXDZODAUMFRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-nitrobenzyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000006502 nitrobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób otrzymywania nowych pochodnych N-etyleno-N-/3'- lub 4'-nitrobenzylo/-aniliny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe hydroksylowa lub cyjanowa. Wymienione wyzej zwiazki stanowia pólprodukty bedace skladnikami biernymi do wytwarzania barwników azowych zawiesinowych, kwasowych i zasadowych o wysokich odpor- nosciach termicznych i mokrych.Sposób otrzymywania znanych zwiazków z grupy, N-etylo-N-/3'- i 4'-nitrobenzylo/-anilin, zostal opisany w Beilstein's Handbuch der organischen Chemie, tom 12 i w Annalen, tom 334 i polega na kondensacji halogenków 3- lub 4-nitrobenzylowych z N-etyloanilina w stosunku molo¬ wych jak 1:2. Nadmiar N-etyloaniliny sluzy jako czynnik wiazacy wydzielajacy sie podczas reakcji kondensacji halogenowodór. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 130°C w srodowisku stopio¬ nych reagentów bez dodatku zwiazków katalizujacych.Sposobem wedlug wynalazku zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R ma wyzej podane znaczenie, wytwarza sie, poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, reakcji kondensacji z chlorkiem lub bromkiem 3- lub 4-nitrobenzylowym. Reakcje prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalników organicznych lub w ich mieszaninie z woda wobec srodkówwiazacych halogenowodór,jak wodorotlenki, tlenki albo weglany metali alkalicznych lub ziem alkalicznych badz trzeciorzedowe aminy alifatyczne lub aromatyczne ewentualnie katalizato¬ rów w postaci miedzi metalicznej lub jej solijedno-lub dwuwartosciowych albo soli dwuwartoscio¬ wego zelaza.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe, a stopnie temperatury podano w skali Celsjusza.P r z y k l a d I. Do 100 czesci izopropanolu dodaje sie 27,4 czesci N-etanoloaniliny, 43,2 czesci bromku 3-nitrobenzylu, 30 czesci pirydyny i 0,5 czesci siarczanu miedziowego, a nastepnie miesza sie w ciagu 48 godzin w temperaturze 25°. Otrzymana mase reakcyjna wylewa sie na 500 czesci zimnej wody. Produkt wypada w postaci oleju, który po oddzieleniu warstwy wodnej moze byc bezposrednio uzywany do sprzegania. Uzyskana w te sposób N-etanolo-N-/3'-nitrobenzyIo/-anili-2 136 892 ne przeprowadza sie w krystaliczny pikrynian, który po krystalizacji z etanolu posiada temperature topnienia 117-118°.Przyklad II. Do 100 czesci monoetylowego eteru glikolu etylenowego (rozpuszczalnik znany pod nazwa Cellosolve Solvent) dodaje sie 29,2 czesci N-cyjanoetyloaniliny, 43,2 czesci bromku 3-nitrobenzylu, 10 czesci wody, 10 czesci wodorotlenku litu, 3 czesci weglanu litu i 0.7 czesci chlorku zelazawego, a nastepnie misza w ciagu 60 godzin w temperaturze 40°. Otrzymana mase reakcyjna rozciencza sie 1000 czesci wody i odsacza powstaly krystaliczny produkt, który moze byc uzywany do reakcji sprzegania. Surowa N-cyjanoetylo-N-/3'-nitrobenzylo/-aniline pod¬ daje sie krystalizacji z mieszaniny benzenu i eteru naftowego, po czym uzyskuje sie produkt o temperaturze topnienia 73-74°. Dla zwiazku o wzorze sumarycznym C16H15N3O2 (mol 281,32) otrzymano: C = 68,38%; H = 5,49%; N= 14,91% obliczono: C = 68,31%; H = 5,37%; N= 14,94%.Przyklad III. Do 50 czesci acetonu dodaje sie 13,7 czesci N-etanoloaniliny, 18,9 czesci chlorku 4-nitrobenzylu, 5 czesci wody i 25 czesci tlenku magnezu i ogrzewa przez 8 godzin.Nastepnie mase reakcyjna wylewa sie na 500 czesci wody, a wydzielony olej po oddzieleniu warstwy wodnej rozpuszcza sie w etanolu, z którego po ochlodzeniu wypada zólty osad, który moze byc uzywany do reakcji sprzegania. Po krystalizacji otrzymanej N-etanolo-N-/4'-nitrobenzylo/-aniliny z mieszaniny etanolu i ligroiny otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 65-66°. Dla zwiazku o wzorze sumarycznym C15H16N2O3 (mol 272,31) otrzymano: C = 66,24%; H = 6,00%; N= 10,24% obliczono: C = 66,16%; H = 5,92%; N = 10,29%.Przyklad IV. Do 50 czesci glikolu etylenowego dodaje sie 7,8 czesci N-cyjanoetyloaniliny, 10 czesci chlorku 4-nitrobenzylu, 5 czesci wodorotlenku potasowego i 0,3 czesci miedzi metalicznej.Nastepnie ogrzewa sie mieszanine w ciagu 48 godzin w temperaturze 45°. Mase reakcyjna rozcien¬ cza sie 200 czesciami izopropanolu i odsacza wydzielony osad, który w postaci pasty moze byc uzywany do reakcji sprzegania. Otrzymana N-cyjanoetylo-N-/4,-nitrobenzylo/-anilina po przek- rystalizowaniu z kwasu octowego posiada temperature topnienia 95°. Dla zwiazku o sumarycznym wzorze C16H15N3O2 (mol 281,32) otrzymano: C = 68,23%; H = 5,30%; N= 14,90% obliczono: C = 68,31%; H = 5,37%; N= 14,94%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych pochodnych N-etyleno-N-/3' lub 4'-nitrobenzylo/-aniliny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe hydroksylowa lub cyjanowa, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji kondensacji z chlorkiem lub bromkiem 3- lub 4-nitrobenzylowym w srodowisku rozpuszczalników organicznych lub w ich mieszaninie z woda wobec srodkówwiazacych halogenowodór i ewentual¬ nie katalizatorów. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki wiazace halogenowodór stosuje sie wodorotlenki, tlenki albo weglany metali alkalicznych lub ziem alkalicznych badz trzeciorzedowe aminy alifatyczne lub aromatyczne. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie wobec katalitycznych ilosci miedzi labo jej soli jedno- lub dwuwartosciowych. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie wobec katalitycznych ilosci soli zelaza dwuwartosciowego.136892 CHz wzór ir 1 ¦s wzór 2 ssC^HaR PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych pochodnych N-etyleno-N-/3' lub 4'-nitrobenzylo/-aniliny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe hydroksylowa lub cyjanowa, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji kondensacji z chlorkiem lub bromkiem 3- lub 4-nitrobenzylowym w srodowisku rozpuszczalników organicznych lub w ich mieszaninie z woda wobec srodkówwiazacych halogenowodór i ewentual¬ nie katalizatorów.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki wiazace halogenowodór stosuje sie wodorotlenki, tlenki albo weglany metali alkalicznych lub ziem alkalicznych badz trzeciorzedowe aminy alifatyczne lub aromatyczne.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie wobec katalitycznych ilosci miedzi labo jej soli jedno- lub dwuwartosciowych.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie wobec katalitycznych ilosci soli zelaza dwuwartosciowego.136892 CHz wzór ir 1 ¦s wzór 2 ssC^HaR PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24670284A PL136892B2 (en) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | Method of obtaining novel derivatives of n-ethylene-n-/3'- or 4'-nitrobenzyl/ aniline |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24670284A PL136892B2 (en) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | Method of obtaining novel derivatives of n-ethylene-n-/3'- or 4'-nitrobenzyl/ aniline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL246702A2 PL246702A2 (en) | 1985-01-30 |
| PL136892B2 true PL136892B2 (en) | 1986-04-30 |
Family
ID=20020949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL24670284A PL136892B2 (en) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | Method of obtaining novel derivatives of n-ethylene-n-/3'- or 4'-nitrobenzyl/ aniline |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL136892B2 (pl) |
-
1984
- 1984-03-16 PL PL24670284A patent/PL136892B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL246702A2 (en) | 1985-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4831152A (en) | 5-halo-6-nitro-2-substituted benzoxazole compounds | |
| JPS5822104B2 (ja) | 芳香族ジアミン及びその製造方法 | |
| KR20090113870A (ko) | 특정 치환된 술필이민의 제조 방법 | |
| KR101098506B1 (ko) | 신규 이미다졸 화합물 및 그의 용도 | |
| EP0738713A1 (en) | Process for the preparation of pesticidal 1-(haloaryl)heterocyclic compounds | |
| PL174526B1 (pl) | Nowe związki pochodne karbazolonu | |
| CZ1494A3 (en) | Process for preparing diphenyl derivatives, aromatic compound and its use | |
| JP7426481B2 (ja) | ３－ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物、およびその調製方法と使用 | |
| PL136892B2 (en) | Method of obtaining novel derivatives of n-ethylene-n-/3'- or 4'-nitrobenzyl/ aniline | |
| JP7311520B2 (ja) | スルフェントラゾンの合成のための方法 | |
| JPS62238236A (ja) | アルコキシサリチル酸誘導体の製造方法 | |
| US5286874A (en) | Process for the production of bismaleinimide derivatives | |
| US2701252A (en) | Isoindolenine compounds | |
| US4937374A (en) | Process for preparing methyl 3-methoxy-2-(2-phenoxyphenyl)propenoalis | |
| JPH01132565A (ja) | プロペン酸誘導体の製造法 | |
| US4720590A (en) | [2,2,2-trihalo-1-(trihalomethyl)]ethylidene-bisbenzenethiols | |
| DE2847662C2 (pl) | ||
| PL102578B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych dwufenyloamin | |
| JP2655359B2 (ja) | 芳香族求核置換反応による芳香族アミン類、芳香族アルコール類、芳香族チオール類の合成法 | |
| KR20040039430A (ko) | (2-니트로페닐)아세토니트릴 유도체의 제조방법 및 그합성중간체 | |
| JP2010521433A (ja) | 置換フェニルヒドラジンの調製方法 | |
| US6121476A (en) | Process for preparing dithiocarbonimide derivatives | |
| EP0664791B1 (en) | Process for the preparation of oxime derivatives, certain intermediates and the use of the oxime derivatives as fungicides | |
| US5527917A (en) | Process for the preparation of 1,2-benzisothiazoles | |
| US3985762A (en) | Process for the manufacture of 2-alkylsulfinyl-6-nitrobenz-thiazoles |