PL134231B1 - Acaricide in the form of concentrate - Google Patents
Acaricide in the form of concentrate Download PDFInfo
- Publication number
- PL134231B1 PL134231B1 PL1982235084A PL23508482A PL134231B1 PL 134231 B1 PL134231 B1 PL 134231B1 PL 1982235084 A PL1982235084 A PL 1982235084A PL 23508482 A PL23508482 A PL 23508482A PL 134231 B1 PL134231 B1 PL 134231B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alcohol
- emulsifier
- trade name
- measure according
- compositions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek roztoczobój¬ czy w postaci koncentratu oparty na zwiazku cy- rnoirganicznyim.Cynoorganiczne zwiazki biocydowe róznych ty¬ pów sa zname od wielu lat i przyklady takich zwiazków sa podane w opisach patentowych Wiel¬ kiej BrytanM nr nr 1307 336, 13B914T7 i H 369148 oraz w opisach patentowych Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr nr 3204)177 i 3 33&048. Cymoorga- niczne zwiazki biocydowe znajduja zastosowanie zwlaszcza do zwalczania roztoczy a w szczególnosci jako srodki niszczace roztocza stosu/je sie tricyklo- heksylowe pochodne cyny i trineotfylowe pochodne cyny.HandOlowymii przykladami tych zwiajzfców sa cyr hefcsacyna (wodorotlenek trkyfciloheksylocyny) sprzedawana przez Dow Clhemical Comlpany pod nazwa handlowa "PUIiCTRAIN" i tlenek fenlbuta- cymy [tlenefldbfe-/trilS]/2-^ ycyray] sprzedawany przez firme '^ShelT pod na- ?w% ,rVENDEX" tylko w Stanach Zjednoczonych Ameryki i pod nazwa "TOlRQUE" poza Stanami Zjednoczonymi.W teójperatuirze otoczenia takie bdocydy cyno- orgaokjzne maja niska rozjpu&zczatlnosc w wodzie i alkanolach i w wiekszosci rozpuszczalników or¬ ganicznych stosowanych do kompozycji agi?ochemi- cznyoh. ...DOatego ^WTzadzantiie cieklych kompozycji' w po¬ staci koncentratów, na przyklad koncentratów do 10 15 emulgowania nie zawsze jest mozliwe pomimo wielu prób, co zostalo opisane w jalponskim opisie patentowym nr 4423 996. Kompozycje w postaci koncentratów do emulgowania .zwykle maja prze¬ wage nad proszkami zawiesinowymi i koncentra¬ tami zawiesinowymi,, poniewaz mozna je wytwa¬ rzac prostszymi sposobami w lagodnych warun¬ kach technologicznych, umozliwiajacymi uzyskanie drobnej zawiesiny w wodzie do stosowania w miej¬ scu dzialania. Tak wiec biocydy/ cynoorganiczne sa dostepne tylko w postaci proszków zawiesino¬ wych, co zostalo opisane w Pesticides Manual. 6th Ed., British Oroip Protection Council.'Nieoczekiwanie stwierdzono, ze cynoorganiczne zwiazki biocydowe o stosunkowo wysokich steze¬ niach mozna rozpuszczac w ailkoholu w tempera¬ turze co najmniej 50PC otrzymujac roztwory, któ¬ re sa trwale po ochlodzeniu oraz ze takie roztwo¬ ry zawierajace srodki powierzchniowo czynnemoz¬ na latwo rozcienczac woda do postaci zawiesiny.Stwierdzono równiez, ze srodki w postaci kon¬ centratów oparte na cieczach nie mieszajacych sie z woda zawierajace cynoorganiczne zwiazki bio¬ cydowe o stosunkowo wysokim stezeniu mozna wytwarzac stosujac jako nosniki ciecze organicz¬ ne nie mieszajace sie z woda, nie zawierajace grup hydroksylowych w polaczeniu z alkoholem do roz¬ puszczenia zwiazku cynoorganicznego i stezenie zwiazku cynoarganicznego w takim srodku moze znacznie przekraczac rozpuszczalnosc zwiazku cy- 184 2313 134 231 4 noorganicznego w alkoholu w temperaturze oto¬ czenia.Srodek wedlug wynalazku o wlasnosciach rozto- czobójczych zawierajacy cynoorganiczny zwiazek tricykloheksylu lub trineofilu i jedna luib wiecej obojetnych cieczy stanowi ciekla kompozycje zdv;src9rgowana w wodzie zawierajaca 101—50*/o wag/obi. zwiazku cynoorganicznego oraz 2 5 do 50P/owa£.Abj., co najmniej jednego nasyconego lub nienasyconego jedno-lub dwuwodorotlenowego al¬ koholu ewentualnie podstawionego jedna lub wie¬ ksza iloscia gruro takich jak gruipa alkoksylowa, alikoksvalkoksylowa. aikoksykarlbonylowa. alkilo- karbonvlowa, alkilokarfoonylokisylowa lub arylowa.Srodek wedlug wynalazku sporzadza sie poprzez uzyskanie roztworu : zwiazku cynoorganicznego o^zez zmieszanie sikladników koncentratu i ogrze¬ wanie zwiazku cynoorganicznego w temperaturze co najtmm:ej 5G°C w obecnosci co najmniej czesci al¬ koholu . iZwiazek cynoorganiczny stosowany w srodku we¬ dlug wynalazku korzylstnie stanowi tlenek tricy- klohekisvlocyny lub wodorotlenek lub poohodlna trimeofylocyny opisana w opdlsie patentowym Wiel¬ kiej Brytanii nr 1 3I2T7 3J3fi zwlaszcza tlenek lufo wo¬ dorotlenek trineofylocyny. Szczególnie korzystnymi zwiazkami cynoorganicznyimi sa cyhekbacyna a zwl^s^za tlenek fenfoutaCyny. Korzylstnie zwiazek cynoor^miczny stanowi od 16 do 40P/© wag./obj. skl^dn%ów kompozycji.Ewentualnie podstawiony nasycony lub nienasy¬ cony jedno- lub dwuwodorotlenowy alkohol lulb al¬ kohole korzystnie zawieraja do 18 atomów weffla.Alkohol moze bvc zwiazkiem liniowym, rozgale¬ zionym luib alicyklicznym ii ewentualnie podstawni- ki zawierajace grupy alkilowe lub alkilenowe moga byc równiez liniowe lub rozgalezione. Korzystnie graroy alkilowe lulb alkilenowe stanowiace ewen¬ tualnie podlstawniki zawieraja 1 do 6 atomów we¬ gla. Korzystnie podtetawniki aryllowe stanowia gru¬ py fenvlowe ewentualnie podstawione jedna lub wieksza iloscia grup niezaleznie wybranych spo¬ sród atomów chlorowca, korzystnie chloru lub bro¬ mu,, gruio alkilowych korzystnie metylowych i grup alkoksvlowvch. korzystnie metoksylowych. Przy¬ kladami jednowodorotlenowyeh alkoholi sa alka- nole. zawierajace 1—118 atomów wegla takie jak metanol, izobutanol i n-oktanol. Przykladami al¬ koholi alicyiklicznvich sa cyklopentanol i cyklohek- sanol. Przvkladaimi nienasyconych alkoholi sa mo¬ no- ole*inowo nienasycone alkohole takie jak al¬ kohol oleilowy. Przykladami alkoholi dwuwodoro- tlenowvch sa glikole zawierajace 1—6 atomów we¬ gla takie jak glikol etylenowy i glikol heksyleno- wv.Alkohol okreslany jako alkohol jednówodorotle- nowv podstawionv grupa alkilokarbonylolfosylowa jest czesciowo zestryfikowanym glikolem. Alko¬ hole podstawione gruipa alkoksylowa ofciejmuja na przyklad 2-metoksyetanol, l-metolksy-®-|pro(panol i 2-n4utoksyetanol. Do aUcoholi podbtawionych grupa alkilokanbonv]owa naleza na przyklad hy- droiksyaceton i alkohol dwuacetonowy. Do alko¬ holi podstawionych gruipa alkoksykarbonylowa na¬ lezy na przyklad mleczan etylu. Do alkoholi pod¬ stawionych grupa alkoksyalkoksylowa naleza na przyklad eter etylowy glikolu dwuetylenowego.Do alkoholi podstawionych giruipa arylowa nalezy na przyklad alkohol benzylowy. 5 Najbardziej korzystnymi alkoholami' sa alkano- le. alkoksyalkanole, alkoksykarfoonyloalkanole i al- koksyalkoklsyalkanole zawierajace 3 do 6 atomów wegla zwlaszcza izobutanol, 2-metoksyetanol, 1- -metokteypropanol, 2^n-butoiksyetanol, *mleczan ety- 10 lu lub eter etylowy glikolu dwuetylenowego oraz glikol etylenowy.W srodkach w postaci koncentratów opartych na cyheksacynie bardzo dobre wyniki uzyfekuje sie stosujac alkohole podstawione grupa alkoksykarfoo- 15 nylowa takie jak alfa^iyidroksykarfooksyiany alki¬ lowe na przyklad mleczan etylu.Zawartosc alkoholu lub alkoholi w srodku zalezy w pewnym stopniu od ilosci stosowalnego cynoor¬ ganicznego zwiazku biocydowego, poniewaz dla 2 wiekszych ilosci zwiazku cynoorgamicznego nalezy stosowac wieksza ilosc alkoholu aby uzyskac od¬ powiednie rozpuszcznie. Zwykle stosuje sie alkoho! w nadmiarze jeden mol na mol, korzystnie dwa mole na mol cynoorganicznego zwiazku1 biocydo- 25 wego. Na ogól zawartosc alkoholu wynosi do 50Vo wag./obj., korzystnie alkohol lub alkohole stano¬ wia nie wiecej niz 4K)lty© wag./ofoj. skladników kom¬ pozycji.Korzystnie srodek w postaci koncentratów we- 30 dlug wynalazku, zwlaszcza gdy stosowane sa na uprawy zawieraja równiez niealkoholowa ciecz organiczna nie mieszajaca sie z woda, która pelni role nosnika. Stwierdzono, ze mozliwe jest otrzy¬ maniie srodka w postaci koncentratu zawierajacego 35 zwiazek cynoorganiczny o stosunkowo wyisokim1 ste¬ zeniu i ciecz organiczna, gdy stosuje sie alkohol do rozpuszczania zwiazku cynoorgamicznego i aby mozna bylo stosowac male ilosci alkoholu.(Mozna stosowac jedna ciecz organiczna, na przy- 40 klad ksylen lub mieSizanine kilku skladników. Waz¬ ne jest, aby ciecz organiczna byla mieszalna ze stosowanym alkoholem lub alkoholami i odTpowied- nia do zamierzonego stosowania kompozycji,, to jest, gdy srodek ma bvc stosowany do ochrony upraw 45 przed roztoczami ciiecz organiczna .powinna byc nie-fitotoksyczna.Korzvstnie ciecz organiczna jest ciecza stosun¬ kowo wysoko wrzaca, na przyklad o temperaturze wrzenia powyzej lSiO^C przy cisnieniu atmosfery- 50 cznym, i moze bvc aromatycznym lufo niearomaty¬ cznym, rafinowanym olejem mineralnym lufo rafi¬ nowanym olejem roslinnym. Przykladami odpo¬ wiednich cieczy organicznych sa ksylen, rozpusz¬ czalniki sprzedawane pod nazwa SHELLSOL, na 55 przyklad SHELUSOIL A, SOEfULSOL AB i SHELL¬ SOL T oraz oleje znane pod nazwa olej XHVI 5.7, XVI 5)5 i RdSEO^A D15 (nazwy handlowe).Srodek wedlug wynalazku równiez zawiera od 2,5 do $frt* wagJobj. co najmniej jednego emud- 60 gatora w celu uzyskania dyspersji w wodzie. W srodkach nie zawierajacych niealkoholowej cieczy organicznej nie mieszajacej sie z woda zawartosc emulgatora wynoisi korzystnie co na,jmmiej lOWr zwlaszcza powyzej 20M. Srodek w postaci kon- 85 centratu tlenku fembutacyny w alkoholu zawiera-134 231 jaca 30 do 90P/t emiuilgaitara tworzy wodna emulsje w wodzie.Gdy srodek wedlug wynalazku zawiera równiez niealkoholowa ciecz organiczna nie mieszajaca sie w wodzie i przeznaczony jest do stosowania na uprawy, zawartosc emulgatora korzystnie wynosi do 20P/« wag./obj. Korzystne stezenie emulgatora w srodku wynosi 5 do 1i5P/o wag./ofoj/, zwlaszcza 7 do l&h wagTobj., dogodnie zasadniczo 10% wag./ /obj.Mozna stasowac emuOlgatory niejonowe, anionowe i kationowe i zwykle korzystne jest stosowanie mieszaniny dwóoh lulb wiecej emulgatorów. Szcze¬ gólnie kOrzyfltne sa mieszaniny emulgatorów nie¬ jonowych ii anionowych. Doibór odpowiednich emul¬ gatorów bedzie latwy dla fachowców.Do niejonowych emulgatorów naleza etery po- liglikoli alkilenowych i produkty kondensacji alki- lofenoli, alkoholi alifatycznych, amin alifatycznych lub kwasów tluszczowych z tlenkiem etylenu, tlenkiem propylenu lulb mieszaninami tlenków ety¬ lenu i propylenu. Do anionowych emulgatorów na¬ leza sole metali alkalicznych i amoniowe kwasów tluszczowych, czesciowych estrów dwukwasów lub produktów kondensacji alkoholi z kwasem siarko¬ wym, na przyklad alfcanosulfoniany, sulfoniany ete¬ ru alkilofenolowego i sulfoniany alkilobenzenowe.Do emulgatorów kationowych naleza czwartorzedo¬ we zwiazki amoniowe i aminy tluszczowe.Korzystnymi mieszaninami emulgatorów sa mie¬ szaniny emuilgatorów anionowych takich jak sole sulfonianu benzylowego lufo fenylowego z emulga¬ torami niejonowymi takim: jak etoksylowane al¬ kohole, etoksylowane oleje roslinne zwlaszcza eto¬ ksylowane a/lfcohole tluszczowe i etoksylowany olej recznikowy, na przyklad mieszanina EMULSOGE- NU M (nazwa handlowa) i EMUL&OGENU IT (nazwa handlowa) firmy Hoechst AG oraz miesza¬ nina ATLOXU G1I28I1 (nazwa handlowa) luib AT- DOXU G.1I28E (nazwa handlowa) firmy Atlas Che¬ mical Company z sulfonianem fenylowym CA.Srodek w postaci koncentratu wedlug wynalaz¬ ku moze dodatkowo zawierac do lOP/o wag./ofoj. kwasu karboksylowego. Do odpowiednich takich kwasów naleza kwasy alkanokarboksylowe zawie¬ rajace 2—6 atomów wegla i kwasy hydroksyalkano- karboksylowe zawierajace 2—6 atomów wegla ta¬ kie jak kwas propionowy lufo mlekowy. Stosowa¬ nie takich kwasów prowadzi do polepszenia roz¬ puszczalnosci zwiazku cynoorganicznego. Tak wiec na przyklad w kompozycji opartej na cyheksacy- nie rozpuszczonej w riiepodstawionym alkamolu na przyklad w izofoutanolu, korzystnie znajduje sie kwas karibofcsylowy taki jak kwas hydroksyailka- nokarboksylowy zwlaszcza kwas alfa-hydroksyalka- nokarboksylowy taki jak kwas mlekowy.Srodek w postaci koncentratu wedlug wynalazku moze dodatkowo zawierac 20Vt wagiobj. jednego lulb wiekszej ilosci stabilizatorów, srodków zwil¬ zajacych i/luib inhibitorów korozji, i/lulb do ao^/o wagVofoj. jednego luib wiekszej ilosci zwiazków o wlasnosciach szkodnikobójczych, chwastobójczych, grzybobójczych lulb wabiacych, na przyklad insek¬ tycydy piretroidowe takie jak cypermetrin, perme- trin lufo fenwalerianian. 20 25 W procesie wedlug wynalazku rozpuszczanie cy¬ noorganicznego zwiazku foiocydowego nastepuje przez ogrzewanie w temperaturze co najmniej 50°C, zwlaszcza 0O°C korzystnie co najmniej 70°C 5 a najkorzystniej 80°C. Górna granice temperatury rozpuszczania wyznacza tempertura wrzenia alko¬ holu.Kolejnosc mieszania skladników nie jest wazna.Cynoorganiczny zwiazek biocydowy mozna rozpu- 10 szczac bezposrednio w czesci lufo w calej ilosci al¬ koholu przed zmieszaniem, z pozostalymi skladni¬ kami kompozycji luib alkohol mozna zmieszac z czescia luib cala iloscia jednego lub wiekszej ilo¬ sci innych skladników kompozycji przed rozpusz- 15 czeniem zwiazku cynoorganicznego.Wynalazek jest blizej objasniony w nastepuja¬ cych przykladach wykonania.Przyklad I. Ciekla kompozycje biocydowa otrzymano z nastepujacych skladników techniczny tlenek fenbutacyny 1'50 g RISELLA Dl|5 (nazwa handlowa) — mieszajacy sie nosnik 375 g EMULSOGEN M (nazwa handlowa) — emulgator 50 g EMULSOGEN IT (nazwa handlowa) — emulgator 50 g izofoutanol 28tl g Mieszajacy sie nosnik, wiekszosc izobutanolu i emulgatory zmieszano razem i ogrzewano do tem- * peratury 80°C w naczyniu reakcyjnym. Dodano tlenek fenbutacyny i mieszanie kontynuowano w temperaturze 80°C az do zakonczenia procesu roz¬ puszczania (okolo 10 do 15 minut). Mieszanie utrzy¬ mywano przez dalsze 5 minut. Nastepnie otrzyma¬ ny roztwór pozostawiono do ochlodzenia do tem¬ peratury otoczenia, dopelniono do objetosci 1 I przez dodanie pozostalego izofoutanolu i przesaczo¬ no otrzymujac zadana kompozycje w postaci bez- barwnej, jednorodnej cieczy, która pozostawala jednorodna w temperaturze otoczenia (20^C) i w temperaturze 10°C i która latwo dyspergowala sie w wodzie tworzac jednorodna emuflsje.(Przyklady HhHX. Otrzymano nastepujace tó kompozycje w ilosci 1 litra sposobem opisanym w przykladzie I wedlug nastepujacego ogólnego skla¬ du: techniczny tlenek fenbutacyny 160 g mieszajacy sie nosnik 375 g 5Q EMULSOGEN M (nazwa handlowa) — emuilgator 50 g EMULiSOGEN IT (nazwa handlowa) — emuilgator 50 g alkohol do 1 1 55 Mieszajacy sie nosnik oraz alkohol i iiosc" alko¬ holu dla kazdej kompozycji podano w tablicy 1.,Kazda z kompozycji w przykladach II—XIII o- trzymano w postaci bezibarwnej, jednorodnej cie¬ czy, która pozostawala jednorodna w temperatu- 60 rze otoczenia (20°C) i latwo dyspergowala sie w wodzie do jednorodnej emulsji.Przyklady XIV^-XX. Otrzymano ciekle kom¬ pozycje biocydowe zawierajace rózne ilosci izobu- tanolu jako skladnika alkoholowego wedlug na- 65 stepujacego ogólnego skladu: /134 231 8 Przyklad II III IV V 1 VI i VII VIII IX X XI XII XIII Tabli Mieszajacy sie nosnik (nazwy handlowe) SHELL- SOL A SHELL- SOL A RISELDA Dl<5 RISELLA D1'5 SHELL- SOL A SHELL- SOL A 5HELL- SOL A SHELL- SOL A SHELL- SOL A SHELL- SOL A SHELL- SOL A SHELL- SOL A lc a 1 Ailkohol -imetanol mleczan etylu n-oktanol alkohol oleilowy butan-2-ol 2nn-buto- ksyetanol 1-meto- kBy-2-pro- panol glikol heksylowy alkohol benzylowy i2-meto- ksyetanol 2^etoksy- etanol 2-izopro- poksyeta- nol Ilosc al¬ koholu g j277 359 I2J&7 !2£5 2177 1 3116' 813 323 363 336 315 340 techniczny tlenek fenibutacyny 150 g izobutanol X g EMULSOGEN M (nazwa handlowa) — emulgator 50 g 10 15 20 25 35 15 minut). Mieszanie prowadzono przez dalsze 5 minut. Otrzymany roztwór pozostawiono do ochlo¬ dzenia do tetmlperatury otoczenia, dopelniono do 1 1 dodajac dalsza ilosc mieszajacego sie nosnika i przesaczono. Ilosc izobutanolu stosowana w kaz¬ dym przykladzie (X g) jest podana w tablicy 2.Kompozycje z przykladów XIV—XX otrzymano w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostawaly jednorodne w temperaturze otoczenia (20°C). Komjpozycje z przykladów XV—XX rów¬ niez pozostawaly jednorodne w temperaturze 10°C i wszystkie kompozycje dyspergowaly sie latwo w wodzie tworzac jednorodne emulsje.Przyklady XXI^XXXI. Slposobem opisanym w przykladach XV—XX otrzymano ciekle komjpo¬ zycje biocydowe zawierajace rózne ilosci izobuta- nolu jako skladnika alkoholowego wedlug nastepu¬ jacego ogólnego skladu: techniczny tlenek fenbutacyny M0 g izobutanol X g EMULSOGEN M (nazwa handlowa) — emulgator 50 g EMULSOGEN IT (nazwa handlowa) — emulgator 50 g SHELLSOL A (nazwa handlowa) — mieszajacy sie nosnik do 1 1 Ilosc izobutanolu stosowana w kazdym przykla¬ dzie (X g) podano w tablicy & Kompozycje z przykladów XXI—XXXI otrzy¬ mano w postaci bezbarwnych,, jednorodnych cie¬ czy, które pozostawaly jednorodne w temperatu¬ rze otoczenia (2K°C) i w temperaturze 10^C i latwo dyspergowaly sie w wodzie tworzac jednorodne emulsje.Przyklady XXXII—XL. Slposobem opisanym w przykladach XIV—XX otrzymano ciekle kompo¬ zycje biocydowe zawierajace rózne skladniki alko- | Przyklad Xg XIV 105 T XV 151 a b 1 i c a XVI 177 i 2 XVII 308 XVIII 229 XIX 1235 XX | 12811 Przyklad | Xg XXI 216 XXII 47 XXIII 74 Tablica XXIV 99 XXV 1216 3 XXVI ,168 XXVII 1719 XXVIII 205 XXIX «1 XXX 258 XXXI 2)84 | EMULSOGEN IT (nazwa handlowa) — emulgator 50 g olej RISELLA Dl|5 (nazwa handlowa) — mieszajacy sie nosnik do 1 1 We wszystkich przypadkach izobutanol, emul¬ gatory i wiekszosc mieszajacego sie nosnika mie¬ szano razem i ogrzewano do temperatury 80°C w naczyniu reakcyjnym. Dodawano tlenek fembuta¬ cyny i mieszanie kontynuowano W temperaturze 8Q°C az do zakonczenia rozpuszczania (okolo 10— 60 «5 halowe w takich ilosciach ajby stosunek molowy alkoholu do tlenku fenibutacyny wynosil zasadni¬ czo 2fl. Kompozycje mialy nastepujacy ogólny sklad: techniczny tlenek fenibutacyny alkohol EMULSOGEN M EMULSOGEN IT SHiELLSOL A 160 g Xg 50 g 50 g do 1 19 134 231 Stosowane alkohole i ich ilosci podano w tablicy 4.Tablica 4 5 10 Przyklad J XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII Alkohol mleczan etylu alkohol eleoilowy 2-imetoksyetanol 2-^n-ibuitokisyetanol eter etylowy glikolu dietylenowego hydroksyaceton metanol iizuibutanol glikol etylenowy 2-etoksyetanol 2-izQpropoksyetanol xg 33,5 76,2 01,2 33,5 37,5 211,0 9,;i)2 fcl 17,3 05,6 HM* Otrzymano kompozycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostawaly jednorod¬ ne w temperaturze otoczenia (20°C) i latwo dys¬ pergowaly sie w wodzie tworzac jednorodne emul¬ sje.Przyklady XLIII^XLV. Sposobem opisanym w przykladach XIV'—XX otrzymano ciekle komipo- zycje biocydowe zawierajace rózne ilosci tlenku fenbutacyny. Kompozycje mialy nastepujacy ogól¬ ny sklad: techniczny tlenek fenbutacyny Y g izobutonol X g BMULSOGENM 50 g EMULSOGBNIT 50 g SHELLSOLA do 1 1 Ilosci tlenku fenbutacyny i izobutanolu podano w tablicy 5.Tablica 5 Przyklad 1 XLIII XLIV | XLV Tlenek fenbutacyny (Y g) ISO &00 250 Izobutanol (X g) 60 7t8,7 98.4 , 15 20 25 30 35 40 45 50 85 Otrzymano kompozycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostawaly jednorod¬ ne w temperaturze otoczenia 02O°C) i latwo dys¬ pergowaly sie w wodzie tworzac jednorodne emul¬ sje.Przyklady XLVI—LI. Sposobem opisanym w przykladach XIV1—XX otrzymano ciekle komjpo- zycje biocydowe zawierajaceN kwas organiczny ((kwas mlekowy} i rózne ilosci tlenku fenbutacyny.Kwas mieszano z izobuitanolem, emulgatorami i rozpuszczalnikiem przed dodaniem tlenku fenbu¬ tacyny. Kompozyeje mialy nastepujace ogólny 60 sklad: techniczny tlenek fenibuitacyny izobutanol kwas mlekowy EMULSOGEN M Y g Xg Z g 50 g 10 EMULSOGENIT 50 g SHELLSOLA do 1 1 Ilosci tlenku fenbuitacyny, izobuttanolu i kwasu mlekowego podano w tablicy 6.Przyklad XLVI XLVII XLVIII XLIX / L 1 LI Tabl Tlenek fenbutacyny Yg 1<50 boo 290 300 350 4O0 ica 6 Izobutanol Xg 2il,6 28,1 015,1 42,1 49,2 '56,2 Kwas mlekowy Zg 12,8 17,1 21,4 25,6 29,9 &M Otrzymano kompozycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostawaly jednorod¬ ne w temlparatuirze otoczenia (20°C) i latwo dys¬ pergowaly w wodzie tworzac jednorodne emulsje.Przyklady LH^LV1I. Sposobem opisanym w przykladach XLVT—LI otrzymano ciekle kompo¬ zycje biocydowe zawierajace rózne skladniki al¬ koholowe i rózne kwasy organiczne, plrzy zacho¬ waniu stosunku molowego kwasu organicznego do tlenku fenbu'tacyny lal. Kompozycje mialy naste¬ pujacy sklad ogólny: techniczny tlenek fenbuitacyny , 150 g alkohol X g kwas organiczny Zg EMULSOGENM 90 % EMULSOGENIT 50*g SHELLSOLA do 1 1 Rodzaj alkoholi i kwasów organicznych i ich Ho- sci podano w tablicy 7.Przyklad LII LIII LJV 1 LV LVI Lvn Ta alkohol cytolohek- sanol izobutanol alkohol idwuaceto- nowy izobutanol izobutanol metanol blica 7 Xg 08 ,10.6 8)2,9 H0..6 10,6 4,95 •kwas organi¬ czny kwas mleko¬ wy kwas mleko¬ wy kwas mleko¬ wy kwas octowy kwas oleilo- wy kwas mleko¬ wy -¦ Zg ¦¦ ll||' \ IW 12,6 8.50 40,11 a^a 65 Otrzymano kompozycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostewaly jednorod-134 231 11 12 ne w temtperatturze otoczenia Q20°C) (obserwowane przez 4 dni) i latwo dyspergowaly w wodzie two- arzac jednorodne emulsje.Przyklad LVEE[. Sposolbem opisanym w przy¬ kladzie I otrzymano dalsze kompozycje o nasitepu- jacym skladzie: techniczny tlenek fenibutacyny 150 g SHELLSOL A — mieszajacy sie nosnik 20*0 g HVI 5(5 — mieszajacy sie nosnik 1O0 g EMULSOGEN EL (nazwa handlowa) — emulgator 200 % EMULSOGEN N O90 (nazwa handlowa) — emulgator 200 g Izobutamol do 1 J lOtrzymano kompozycje w postaci bezbarwnego, jednorodnego rozltworu, który pozostawal jednorod¬ ny w temperaturze 20°C i latwo dyspergowal w wodzie tworzac jednorodna emulsje.Przyklady LIX—LXIII. Sposobem opisanym w przykladzie I otrzymano ciekle kompozycje biocy- dowe zawierajace rózne ciecze organiczne i emulga¬ tory. Kompozycje zawieraly ISO gfl technicznego tlenku fembultacyny i byly dopelnione do objeto¬ sci 1 1 izobuitanolem. Dodatkowe skladniki kompo¬ zycji byly nastepujace: Przylklad LIX.SheMlsol T (nazwa handlowa) — mieszajacy sie nosnik 37<5 g Emulsogen IC (nazwa handlowa) — emulgator 40 g Emulsogen IT (nazwa handlowa) — emulgator 60 g JRrzyiblad LX.XHW 5.7 Oil — mieszajacy sie nosnik 8r?5 g EmuJlisogen MB 112 (nazwa handlowa) — emulgator &0 g 15 20 35 Emulsogen DP (nazwa handlowa) — emulgator 50 g Przyklad LXI.HVI 55 Oil (mieszajacy sie nosnik) 375 g Emulsogen M (nazwa handlowa) — emulgator 80 g Emulsogen IT (nazwa handlowa) — emulgator 20 g Przyklad LXCTL Shellsol AB (nazwa handlowa) — imieszajacy sie nosnik 375 g Emulsogen IC (nazwa handlowa) — emulgator 100 g Przyklad LXIII.Ksylen — mieszajacy sie nosnik 375 g Emulsogen IC (nazwa handlowa) — emulgator 90 g Emulsogen IT (nazwa handlowa) — emulgator 10 g .Shellsol T, XHVI 5.7 Oil i HVI 55 Oil sa wyso¬ ko parafinowymi cieczaimd organicznymi pochodza¬ cymi z przeróbki oleju surowego. SlhelNsol AB jest aromatycznym rozpuszczalnikiem o temperaturze wrzenia w zakresie 186—ElH5°C.W kazdym przypadku otrzymano kompozycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostawaly jednorodne w temperaturze otoczenia (20°C) i latwo dyspergowaly w wodzie tworzac jednorodne emulsje. Wszystkie kompozycje wyka¬ zywaly aktywnosc rozitoczobójcza porównywalna z kompozycja z przykladu I w ponizszym tescie 1.Przyklady LLXIV—LXXI. Sposobem opisa¬ nym w przykladzie I otrzymano dalsze kompozycje nie zawierajace niealkoholowej cieczy organicznej nie (mieszajacej sie z woda, stosujac rózne ilosci emulgatorów. Sklad kompozycji jest zestawiony w Tablicy 8. 1 Przyklad techniczny tlenek fenibuta¬ cyny Emulsogen EL Emulsogen N090 Izobutanol LXIV ,150 60 '50 LXV 150 100 100 , T LXVI 150 150 150 ablica LXVII 1150 200 200 8 LXVIII 150 (250 250 do 1 litra LXIX 100 150 150 LXX 100 200 200 LXXI 100 25:0 250 We wszystkich przypadkach otrzymano kompo¬ zycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostaly jednorodne w temperaturze 2)0ioC i latiwo dyspergowaly w wodlzie tworzac jednorod¬ ne emulsje (przyklady LXIV i LXV) lub wodna emauilisje (przyfclady LXVIMLXXI).Przyklady LXXII^hLXXV. Stosujac cyhe- ksacyne jako organiczny zwiazek biocydowy otrzy¬ mano dalsze kompozycje,, które wytwarzano spo¬ sobem opisanym w przykladzie I. Skladnik kwaso¬ wy zmieszano z mieszajacym sie nosnikiem i wiek¬ szoscia alkoholu. Skladniki kompozycji byly na¬ stepujace: 55 Przyklad LXXII.Cyheksacyna Shelljsol A (nazwa handlowa) — mieszajacy sie''nosnik Emulsogen IC (nazwa handlowa) — emulgator Mleczan etyku'— skladnik alkoholowy Pnzyklad LXXIII.Cylheikisacyna Shellsol A (nazwa handlowa) — imieszajacy sie nosnik Emufllsogen IC (nazwa handlowa) — emulgator 1150 g 376 g 100 g do 1 1 150 g 375 g 100 g13 Kwas mlekowy 35 g Izobuitanol do 1 1 Przyklady LXXIV i LXXV byly 'takie same jak przyklady LXXII i LXXIII, z ta róznica, ze sto¬ sowano tylko 300 g Shellsolu A uzupelniajac nie¬ dobór kolejno mleczanem etylu i izobutanoleni.Cyheksacyna stosowana w tych przykladach by¬ la ekstrahowana z proszku zawiesinowego „Plic- tran,, (nazwa handlowa) przy uzyciu dichilorome- tanu i krystalizowana z roztwonu alkohol/dichloro¬ metan/woda.We wszystkich przypadkach otrzymano kompo¬ zycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych roz¬ tworów, które pozostawaly jednorodne w tempe¬ raturze 20°C i latwo dyspergowaly w wodzie two¬ rzac jednorodne emailsje.Przyklad LXXVI. Otrzymano ciekle kompo¬ zycje biocydowe z takich saniycn ilosci skladników jak stosowano w przykladzie I rozpuszczajac tle¬ nek fenbutacyny w izobuitanolu w temperaturze 80°C. Otrzymany roztwór ochlodzono do tempera¬ tury otoczenia i zmieszano z emulgatorami' i roz¬ puszczalnikiem a otrzymany roztwór przesaczono otrzymujac zadana kompozycje o wlasnosciach ta¬ kich samych jak w przykladzie I.Przyklady LXXVII i LXXVIII. Sposobem opisanym w przykladzie I otrzymano kompozycje biocydowe wedlug nastepujacego skaldu ogólnego: techniczny tlenek fenbutacyny 200 g olej RESELLAD15 400 g eimuilgatory 100 g Izobutanol 28,0 g Rodzaj i ilosc stosowanych emulgatorów podano w tablicy 0.Tablica 9 Przyklad ATLOX G12S1 {nazwa handlowa) ATLOX G1282 (nazwa handlowa) Sulfonian fenylu CA Olej racznikowy i5EO (nienasycony) z firmy Croda Chemical Company LXXVII 612 32 6 . LXXVIII '54 40 6 Otrzymano kompozycje w postaci bezbarwnych, jednorodnych cieczy, które pozostawaly jednorod¬ ne w temperaturze otoczenia (20oC) i latwo dys¬ pergowaly w wodzie tworzac jednorodne emulsje.Przyklady LXXIX i LXXX. Ciekle kompo¬ zycje otrzymano z takich samych ilosci skladników jak w przykladzie I w taki sam sposób jak opi¬ sano w przykladzie I z ta róznica, ze rozpuszcza¬ nie tlenku fenbutacyny prowadzono w 'nizszej tem¬ peraturze. Temperatury i czasy rozpuszczania po¬ dano w tablicy 10.Wykorzystanie procesu wedlug wynalazku 'a szczególnie otrzymywanych kompozycji bedzie le¬ piej zrozumiale na podstawie nastepujacych testów. 231 14 Tablica 10 Przyklad LXXIX LXXX Temperatura 70 60 , Czas w mamutach 80 7i0 Tesit 1. Ciekla komlpozycje blocydowa otrzyma¬ na sposobem opisanym w przykladzie I badano porównujac z handlowa kompozycja w postaci kon¬ centratu zawiesinowego zawierajaca 5150 g/l tlenku fenbutacyny (zarejestrowana nazwa handlowa "TQRQUE") w stosunku do szklarniowego pajaka czerwonego Tetranychuis urticae Koch, w naste¬ pujacy sposób.Poszczególne kompozycje dyspergowano w wodzie otrzymujac kompozycje zawierajace tlenek fenbu¬ tacyny o róznych stezeniach. Odciete liscie fasoli opryskano kompozycja i pozostawiono do wysu¬ szenia na 0,15 do 1 godziny. Nastepnie blasriki lfisci zarazono 10 czerwonymi pajakami i policzono przy¬ padki smiertelne po 24 godzinach od zarazenia. Z tych wyników obliczono LC50, to jest smiertelne stezenie tlenku fenbutacyny w procentach wago¬ wych konieczne do zniszczenia 50M populacji roz¬ toczy. Wyniki przedstawiono w tablicy 11.(Tablica 11 KonKpozycja Przyklad I 5150 g/l handlo¬ wego kon¬ centratu zawiesino¬ wego LC50 (kg skladnika aktywnego/ 1 /hektar Próba 1 3 0,0054 10,050 712 godziny 0,00315 0,025 Próba 2 4l8 godzin 0,0042 0,080 72 godziny 0,0040 0,024 IZ porównania z handlowym koncentratem zawie¬ sinowym wynika, ze ciekla kompozycja biocydowa wytworzona w przykladzie I umozliwia osiagnie- 50 cie podobnego efektu toksycznego przy znacznie nizszych stezeniach skladnika aktywnego (tlenek fenbutacyny).Test 2. Próby polowe przeprowadzono w celu porównania skuitecznosci roztoczobójczej cieklej 55 kompozycji biocydowej otrzymanej sposobem opi^ sanym w przykladzie I z handlowa kompozycja w postaci koncentratu zawiesinowego, zawierajaca 560 g/l tlenku fenbutacyny (nazwa handlowa "TORQUE") wobec Panonychus ulmi na drze- 60 wach jabloni Worcester. Przeprowadzono dwie pró¬ by stosujac plecakowy rozpylacz mgly o szybko¬ sci objetosciowej flBS l/ha oraz stosujac wodna za¬ wiesine kompozycjio stezeniu 0,0(25tyo i 0,05*/© wag. /obj. tlenku fenbutacyny. Wyniki przedstawiono w 85 tablicy 12.15 134 231 Tablica 12 16 Kotmlpozycja Przyklad I 5150 g/l handlo¬ wego koncen¬ tratu zawiesi¬ nowego Stezenie tlenku fenbutacyny w kompozycji tó/lOO ml) 0,026 0,05 0,025 *,06 3 40 66 33 34 Sredni % roztoczy (na 20 lisciach) przy ilosci dni ,po oprysku 5 |14 tai 28 35 41 50 56 63 W m 75 87 i87 6)8 60 612 '57 011 06 TB 80 87 76 77 67 71 70 715 4T7 60 78 08 70 &9 48 76 816 158 75 87 76 78 60 61 70 dni 1 i & i rosnacej 1 714 719 50 73 6 77 M 62 01 Z porównania z koncentratem zawiesinowym w handlu wynika, ze ciekla kompozycja biocydo- wa wytworzona sposobem opisanym w przykladzie I wykazuje wieksza, szybkosc dzialania oraz dluz¬ szy okres resztkowej aktywnosci.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek roztoczoibójczy w postaci koncentratu zawierajacy cynoorgankzny zwiazek tricykloheksy- lu lub trineofillu i jedna lub wiecej obojetnych cie¬ czy, znamienny tym, ze stanowiac ciekla kompo¬ zycje dyspergujaca sie w wodzie zawiera 10—SOtyo wagjV*bj. zwiazku cynoonganicznego oraz 2,5 do 50f/§ wag./obj. co najmniej jednego nasyconego lub nienasyconego jedno- luib dwuwodorotlenowego al¬ koholu ewentualnie podstawionego jedna lub wie¬ cej grupami takimi jak grupa alkoksylowa, alko- ksyalkoksylowa, alkoksykarbonylowa, alkilokarbo- nylowa, alkilokarbonyloksylowa lub arylowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera nieadkoholowa ciecz organiczna niemiesza- jaca sie z woda. 3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera emulgator w ilosci 2,6 do 20*/* wag./ohj. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera emulgator w ilosci od 20 do 50^/t wag./ofoj. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera równiez do l€Vt kwatsu karboksylowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkohol zawiera ewentualnie podstawiony al¬ kohol zawierajacy do 18 atomów wegla. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako ewentualnie podstawiony alkohol zawiera a'l- kanol, alkoksyalkanol, alkoksykarbonyloalkanol lufo alkoksyalkoksyaOkanod zawierajacy 3 do 6 atomów wegla lub glikol etylenowy.Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 130/86 Cena 100 zl PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek roztoczoibójczy w postaci koncentratu zawierajacy cynoorgankzny zwiazek tricykloheksy- lu lub trineofillu i jedna lub wiecej obojetnych cie¬ czy, znamienny tym, ze stanowiac ciekla kompo¬ zycje dyspergujaca sie w wodzie zawiera 10—SOtyo wagjV*bj. zwiazku cynoonganicznego oraz 2,5 do 50f/§ wag./obj. co najmniej jednego nasyconego lub nienasyconego jedno- luib dwuwodorotlenowego al¬ koholu ewentualnie podstawionego jedna lub wie¬ cej grupami takimi jak grupa alkoksylowa, alko- ksyalkoksylowa, alkoksykarbonylowa, alkilokarbo- nylowa, alkilokarbonyloksylowa lub arylowa.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera nieadkoholowa ciecz organiczna niemiesza- jaca sie z woda.
3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera emulgator w ilosci 2,6 do 20*/* wag./ohj.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera emulgator w ilosci od 20 do 50^/t wag./ofoj.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera równiez do l€Vt kwatsu karboksylowego.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkohol zawiera ewentualnie podstawiony al¬ kohol zawierajacy do 18 atomów wegla.
7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako ewentualnie podstawiony alkohol zawiera a'l- kanol, alkoksyalkanol, alkoksykarbonyloalkanol lufo alkoksyalkoksyaOkanod zawierajacy 3 do 6 atomów wegla lub glikol etylenowy. Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 130/86 Cena 100 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8102559 | 1981-01-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL235084A1 PL235084A1 (pl) | 1982-09-13 |
PL134231B1 true PL134231B1 (en) | 1985-08-31 |
Family
ID=10519282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1982235084A PL134231B1 (en) | 1981-01-28 | 1982-02-15 | Acaricide in the form of concentrate |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0057035B1 (pl) |
JP (1) | JPS57142905A (pl) |
KR (1) | KR880001516B1 (pl) |
AR (1) | AR229521A1 (pl) |
AT (1) | ATE11093T1 (pl) |
AU (1) | AU545999B2 (pl) |
BG (1) | BG38481A3 (pl) |
BR (1) | BR8200451A (pl) |
CA (1) | CA1174804A (pl) |
CS (1) | CS245765B2 (pl) |
DE (1) | DE3261783D1 (pl) |
DK (1) | DK157969C (pl) |
EG (1) | EG16623A (pl) |
ES (1) | ES8304758A1 (pl) |
HU (1) | HU192745B (pl) |
IL (1) | IL64758A (pl) |
NZ (1) | NZ199458A (pl) |
PL (1) | PL134231B1 (pl) |
TR (1) | TR21054A (pl) |
ZA (1) | ZA82524B (pl) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4648988A (en) * | 1983-12-21 | 1987-03-10 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Water-dilutable wood-preserving liquids |
CS253719B2 (en) * | 1984-03-07 | 1987-12-17 | Janssen Pharmaceutica Nv | Emulsible concentrate with fungicide activity and process for preparing thereof |
DE3706237A1 (de) * | 1987-02-26 | 1988-09-08 | Lentia Gmbh | Kaeltestabile, in wasser dispergierbare fluessige konzentratformulierung |
GB2203339A (en) * | 1987-04-13 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal formulation |
US5102657A (en) * | 1988-10-11 | 1992-04-07 | Morton International, Inc. | Microbiocidal compositions |
GB8918807D0 (en) * | 1989-08-17 | 1989-09-27 | Shell Int Research | A solid pesticidal formulation,a process for its preparation and the use thereof |
CA2324677A1 (en) * | 2000-10-26 | 2002-04-26 | James F. Stewart | Agrochemical formulation aid |
US7247602B2 (en) | 2000-10-26 | 2007-07-24 | Adjuvants Plus Inc. | Agrochemical formulation aid composition and uses thereof |
KR20120004444A (ko) | 2009-03-31 | 2012-01-12 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 해충 방제용 조성물 및 해충의 방제 방법 |
CN108207993A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 上海悦联生物科技有限公司 | 一种含苯丁锡的杀虫组合物及应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB838722A (en) * | 1956-07-20 | 1960-06-22 | Permachem Corp | Organo-tin dispersions |
US3222158A (en) * | 1960-05-26 | 1965-12-07 | Frank J Sowa | Organotin compositions |
US3264177A (en) * | 1964-02-17 | 1966-08-02 | Dow Chemical Co | Methods for the control of arachnids |
JPS57131797A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-14 | Ciba Geigy Ag | Tricyclohexyl tin imide, manufacture and noxious creature repellent containing same |
-
1982
- 1982-01-11 NZ NZ199458A patent/NZ199458A/en unknown
- 1982-01-11 IL IL64758A patent/IL64758A/xx active IP Right Grant
- 1982-01-12 CA CA000393978A patent/CA1174804A/en not_active Expired
- 1982-01-15 DE DE8282200052T patent/DE3261783D1/de not_active Expired
- 1982-01-15 EP EP82200052A patent/EP0057035B1/en not_active Expired
- 1982-01-15 AT AT82200052T patent/ATE11093T1/de active
- 1982-01-20 AR AR288179A patent/AR229521A1/es active
- 1982-01-21 AU AU79703/82A patent/AU545999B2/en not_active Expired
- 1982-01-25 DK DK032182A patent/DK157969C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 TR TR21054A patent/TR21054A/xx unknown
- 1982-01-26 JP JP57009632A patent/JPS57142905A/ja active Granted
- 1982-01-27 ES ES509094A patent/ES8304758A1/es not_active Expired
- 1982-01-27 EG EG40/82A patent/EG16623A/xx active
- 1982-01-27 BG BG8255138A patent/BG38481A3/xx unknown
- 1982-01-27 ZA ZA82524A patent/ZA82524B/xx unknown
- 1982-01-27 CS CS82571A patent/CS245765B2/cs unknown
- 1982-01-27 BR BR8200451A patent/BR8200451A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-01-27 HU HU82243A patent/HU192745B/hu unknown
- 1982-01-27 KR KR8200335A patent/KR880001516B1/ko active
- 1982-02-15 PL PL1982235084A patent/PL134231B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TR21054A (tr) | 1983-06-08 |
BG38481A3 (en) | 1985-12-16 |
DK157969B (da) | 1990-03-12 |
JPS57142905A (en) | 1982-09-03 |
AR229521A1 (es) | 1983-09-15 |
EP0057035B1 (en) | 1985-01-09 |
ES509094A0 (es) | 1983-03-16 |
AU545999B2 (en) | 1985-08-08 |
DK157969C (da) | 1990-08-13 |
KR880001516B1 (ko) | 1988-08-19 |
BR8200451A (pt) | 1982-11-30 |
DE3261783D1 (en) | 1985-02-21 |
ES8304758A1 (es) | 1983-03-16 |
CS245765B2 (en) | 1986-10-16 |
DK32182A (da) | 1982-07-29 |
IL64758A (en) | 1985-02-28 |
HU192745B (en) | 1987-07-28 |
AU7970382A (en) | 1982-08-05 |
EP0057035A3 (en) | 1982-08-25 |
CA1174804A (en) | 1984-09-25 |
ZA82524B (en) | 1982-12-29 |
NZ199458A (en) | 1984-10-19 |
JPH0524122B2 (pl) | 1993-04-06 |
EG16623A (en) | 1991-11-30 |
PL235084A1 (pl) | 1982-09-13 |
KR830008495A (ko) | 1983-12-10 |
ATE11093T1 (de) | 1985-01-15 |
EP0057035A2 (en) | 1982-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4266388B2 (ja) | 改良された除草剤組成物 | |
EP1432311A1 (en) | Herbicide compound in acid form and acidifying agent | |
AU2002306811A1 (en) | Herbicide microemulsion-forming-concentrates, microemulsions, and methods | |
EP0407473A1 (en) | Improved herbicide formulations and their use | |
PL134231B1 (en) | Acaricide in the form of concentrate | |
HU208470B (en) | Stabilized, water-insoluble 3-isothiazolin-containing compositions and process for stabilizing water-insoluble 3-isothiazolon derivatives | |
JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
JP2002532464A (ja) | アルコキシル化トリスチリルフェノール・ヘミスルフェート・エステル中和アルコキシル化アミン界面活性剤含有農薬製剤 | |
EP0206537A1 (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
JPS62190106A (ja) | 抗菌剤組成物 | |
EP1082901B1 (en) | Isothiazolone concentrates | |
WO2019092158A1 (en) | Agricultural pesticide compositions | |
JP2002522400A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
US6255250B1 (en) | Plant growth regulators in pyrrolidone solvents | |
DK153147B (da) | Kompleks af 2-(4'-thiazolyl)benzimidazol med glycolsyre og praeparat indeholdende komplekset | |
HU203084B (en) | Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
KR100433707B1 (ko) | 살충활성 성분으로서 β-사이퍼메트린을 함유하는 살충성 수성 현탁액 | |
US4871388A (en) | Herbicidal liquid concentrate compositions | |
US4011062A (en) | Novel compositions containing acetylenic glycol safeners for spring wheat | |
EP1022942A1 (en) | Agrochemical compositions | |
GB2136811A (en) | Acaricidal ester of tricyclohexl-tin hydroxide | |
GB2257044A (en) | Aryloxy benzotriazole herbicidal compositions | |
GB2091558A (en) | Liquid biocidal formulation | |
JPH0655647B2 (ja) | 殺菌・殺黴剤溶液 |