CS245765B2

CS245765B2 - Concentrated agent of organo-tin akaricide

Info

Publication number: CS245765B2
Application number: CS82571A
Authority: CS
Inventors: John Grimsy
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1981-01-28
Filing date: 1982-01-27
Publication date: 1986-10-16
Also published as: TR21054A; BG38481A3; DK157969B; JPS57142905A; AR229521A1; EP0057035B1; ES509094A0; AU545999B2; DK157969C; KR880001516B1; BR8200451A; DE3261783D1; ES8304758A1; DK32182A; IL64758A; HU192745B; AU7970382A; EP0057035A3; CA1174804A; ZA82524B

Description

(54) Koncentrátuvý přípravek organocínového akaricidu

Koncentrátový přípravek organocínového akaricidu sestává z kapalného prostředku dispergovatelného ve vodě, který obsahuje od · 2,5 do· 50 gramů na litr alespoň jednoho emulgátoru, od 4 do· 800· gramů na litr alespoň · jednoho nasyceného nebo nenasyceného jednomocného nebo· dvojmocného· alkoholu s až 18 atomy uhlíku, který je popřípadě substituován alespoň jednou alkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyloxyskupinou nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substituentů obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a fenylové skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a od 10 do 50 gramů na litr derivátu tricyklohexylcínu nebo· trineofylcínu.

Tento vynález se týká koncentrovaného přípravku -organocínového akaricidu a způsobu výroby takového přípravku.

Biocidy na bázi organické sloučeniny cínu různých typů jsou známy již dlouhou dobu a jsou popsány například v britských patentech č. 1 327 336, 1 369 147 a 1 369 148 a US patentech č. 3 264 177 a 3 389 048. Jednou z oblastí využití organocínových biocidů je hubení roztočů, přičemž jsou zvláště vhodnými akaricidy deriváty tricyklohexylcínu a deriváty trineofylcínu. Příklady obchodně dostupných přípravků jsou cyhexacín (hydroxid tricyklohexylcínu], prodávaný firmou Dow Chemical Company pod obchodním označením „PLICTRAN“, a fenbutacínoxid (bis[tris (2-me-thyl-2-fenylpropyljcínjoxídj, prodávaný společnostmi „Shell“ pod obchodním označením „VENDEX“ (pouze v USA) a „TORQUE“ (mimo USA).

Při teplotě místnosti vykazují tyto¹ o-rganocínové biocidy malou rozpustnost ve- vodě a alkanolech a ve většině organických rozpouštědel, které jsou vhodné při použití v agrochemických přípravcích. Z toho důvodu obecně nepřipadá v úvahu příprava koncentrovaných kapalných přípravků, například emulgovatelných koncentrátů, přes veškerou dlouhodobou snahu o překonání této nevýhody (viz japonský patent číslo 44-23996), přičemž byla tato snaha motivována skutečností, že emulgovateiné koncentrátové přípravky jsou obecně výhodnější než smáčitelné prášky a suspenzní koncentráty, například se mohou jednodušeji připravovat při ' použití technicky méně náročných zařízení a umožňují pohotovější úpravu do- formy jemné disperze ve vodě pro· použití v místě aplikace. Tyto organocínové biocidy byly dosud dostupné pouze ve formě smáčitelných prášků a suspenzních koncentrátů (viz Pesticides Manual,

6. vydání, British Crop Pnotection Council).

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že je možno rozpustit relativně velké množství bijocldních -organických sloučenin cínu v alkoholu při teplotách alespoň 50 °C za vzniku roztoků stálých po -ochlazení, a že takové roztoky (obsahující povrchově aktivní látky) mohou být snadno zředěny v|o^;dou za vzniku disperzí. Dále bylo- zjištěno, že mohou být připraveny kbncentrátové přípravky na bázi kyseliny nemísitelné s vodou, obsahující relativně vysoké koncentrace biocidní organické sloučeniny cínu, při použití nealkoholické -organické kapaliny nemísitelné s vodou jako- nosiče, ve spojení s alkoholem, zvyšujícím rozpustnost organické sloučeniny cínu. Zvláště překvapující je skutečnost, že koncentrace organické sloučeniny cínu v takovém přípravku může za teploty místnosti (neboli teploty okolí) značně převýšit rozpustnost organické sloučeniny cínu v samotném alkoholu.

Tento- vynález se tedy týká koncentráto vého přípravku organocínového akaricidu, vyznačeného- tím, že sestává z kapalného prostředku dispergovatelného ve vodě, který- -obsahuje od 2,5 do 50 gramů ha litr alespoň jednoho emulgátoru, od 4 do- 800 gramů na litr alespoň jednoho nasyceného nebo nenasyceného jednomocného nebo dvojm-ocného alkoholu s až 18 atomy uhlíku, který je -popřípadě substituován alespoň jednou alkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyloxyskupinou -nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substítuentů obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a fenylové skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až- 6 atomy uhlíku neto» alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a od 10 do 50 gramů na litr derivátů tricyklohexylcínu nebo ti^^^^ofyl^í^n^.

Přípravky podle vynálezu mohou být připraveny- způsobem, který zahrnuje výrobu roztoku organické sloučeniny cínu smísením 10 až 50 % hmotnostně objemových derivátů trineofylcínu nebo tricykloihexylcínu, 2,5 až 50 % objemových alespoň jednoho emulgátoru a alespoň jednoho výše definovaného- alkoholu v množství do- 80%, s rozpuštěním organické sloučeniny cínu zahříváním na- teplotu alespoň 50 °C v přítomnosti alespoň části' alkoholu.

Organická sloučenina cínu, použitá v přípravcích podle vynálezu, je výhodně tricyklohexyleínoxid nebo cyhexacín (tricyklohexylcínhydroxid] nebo derivát trineofylcínu popsaný v britském patentu číslo 1327 336, zvláště trineofylcínoxid nebo triineofylcínhydroxid. Zvláště výhodnými organickými sloučeninami cínu jsou cyhexacín a zvláště íenbutacínoxid. Výhodně organická sloučenina cínu tvoři 15 až 40 % hmotnostně objemových přípravku.

Nasycený nebo nenasycený jednomocný nebo- dvojmocný alkohol nebo alkoholy obsahují až 18 atomů uhlíku a jsou podle potřeby substituovány. Alkohol může mít přímý, řetězec, rozvětvený řetězec nebo může jít o - alicyklickou sloučeninu. Alkohol je popřípadě substituován alespoň jednou alkaxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyioxyskupnnou nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substítuentů obsahují 1 až - 6 atomů uhlíku a - fenylové- skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.

Příkladem jed-no-mocných alkoholů jsou alkanoly s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je methanol, iso-butanol a -n-oktanol. Příklady alicyklických alkoholů jsou cyklopentanol a cyklohexanol.

Příkladem -nenasycených alkoholů může být alkohol s jednou dvojnou vazbou, jako je oleylalkohol. Příklady dvojmocných alkoholů zahrnují glykoly s až 6 atomy uhlíku, jako je ethylenglykol a hexylenglykol. Odborníci uznávají, že alkohol, definovaný jako jednomocný alkohol substituovaný alkylkarbonyloxyskupinou, je částečně esterifikovaný glykol. Alkoholy substituované alkoxyskupinou zahrnují například 2-methoxyethanol, l-methoxy-2-propa.nol a 2-n-butoxyethanol. Alkoholy substituované alkylkarbonylovou skupinou zahrnují například hydroxyaceton a diacetonalkohol. Alkoholy substituované alkoxykarbonylovou skupinou zahrnují například ethyllaktát. Alkoholy substituované alkoxyalkoxyskupinou zahrnují například diethylenglykolmonoethylether. Alkoholy substituované fenylovou skupinou zahrnují například benzylalkohol.

Nejvýhodnějšími alkoholy jsou alkanoly, alkiofxxalkanoly, alkoxykarbonylalkanoly a alkoxyalkoxyalkanoly obsahující celkově 3 až 6 atomů uhlíku, výhodně isobutanol, 2-methoxyethanol, l^-met^h^oxypropanol, 2-n-butoxyethanol, ethyllaktát nebo diethylenglykolmonoetOylether a ethylenglykol.

Bylo· zjištěno, že v koncentrovaných přípravcích na bázi cyhexacínu, poskytují velmi dobré výsledky alkoholy substituované alkoxykarb^o^ylem, jako alkyl-α-Oydroxykarboxyláty, například ethyllaktát.

Koncentrace alkoholu nebo alkoholů v přípravcích závisí do určité míry na množství použité btocidní organické sloučeniny cínu, neboť pito· vyšší množství organické sloučeniny cínu je nutno přirozeně použít většího· množství alkoholu, aby bylo· dosaženo· přijatelné rozpuštění. Obecně se použije · přebytku alkoholu jednoho· molu na mol a výhodně přebytku 2 molů na mol biocidní organické sloučeniny cínu. Obsah alkoholu činí obecně do · 50 % hmotnostně objemových a výhodně alkohol nebo alkoholy jsou obsaženy do· 40% hmotnostně objemových v přípravku.

Koncentrátové přípravky podle vynálezu obsahují výhodně, zvláště při použití v užitkových rostlinách, nealkoholickou organickou kapalinu s vodou nemísitelnou, která má funkci nosiče. Nyní bylo zjištěno, že je možno· připravit koncentrátové přípravky obsahující relativně vysoké koncentrace organické sloučeniny cínu a obsahující uvedenou organickou kapalinu, při použití alkoholu k solubilizaci organické sloučeniny cínu, přičemž je možno· i obvykle použít výhodně malých množství alkoholu. Organická kapalina může být jednosložková (například xylen) nebo jde o· směs složek. · Důležité je, aby organická kapalina byla úplně mísitelná s použitým alkoholem nebo· alkoholy a aby byla kompatibilní se zamýšleným použitím přípravku. To· znamená například, že při použití přípravku k ochraně užitkových rostlin proti roztočům, musí být organická kapalina nefytotoxická. Výhodně je organická kapalina relativně vysokovrou cí (například s teplotou varu při atmosférickém tlaku nad 130 °C) a může . · být aromatická nebo, nearomatická, například · parafinická nebo· . jde o rafinovaný minerální olej nebo rafinovaný rostlinný olej. Příklady vhodných · organických kapalin jsou xylen, rozpouštědla prodávaná pod ochrannými známkami SHELLSOL, například SHELLSOL A (aromatické rozpouštědlo s teplotou varu 166 až 216 °C), SHELLSOL AB (aromatické rozpouštědlo· s teplotou varu 166 až 216 stupňů Celsia) a SHELLSOL T (vysoce parafinická organická kapalina získávaná zpracováním ropy), a oleje známé jako XHVI 5.7 (vysoce parafinická organická kapalina získávaná zpracováním ropy), HVI 55 (vysoce parafinická organická kapalina získávaná zpracováním ropy) a RISELLA D15 (rafinovaný naftenický olej).

Vzhledem k tomu, že organická kapalina v případě použití vykonává funkci mísitelného nosiče, vytváří rovnováhu v přípravku po vnesení ostatních složek.

Koncentráty podle vynálezu obsahují rovněž od 2,5 do · 50 % hmotnostně objemových alespoň jednoho emulgátoru usnadňujícího· disperzi ve vodě. V koncentrátech neobsahujících nealkoholickou organickou kapalinu nemísitelnou s vodou činí obsah emulgátoru alespoň 10· %, výhodně více než 20 procent. Bylo zjištěno, že koncentrátové přípravky fenbutacínoxidu (bis[tr is[ 2-me^1-2^^^1^71)01^101x10) v alkoholu s · obsahem 30 až 50 % emulgátoru vytvářejí ve vodě čiré disperze.

Pokud koncentráty podle vynálezu zahrnují rovněž nealkoholickou organickou kapalinu nemísitelnou s vodou, zvláště při použití v užitkových rostlinách, činí obsah emulgátoru · do* 20 % hmotnostně objemových. Výhodná koncentrace emulgátorů v přípravku činí 5 až 15 % hmotnostně objemových, výhodně 7 až 12 % hmotnostně objemových a zvláště v podstatě 10 % hmotnostně objemových.

Je možno použít neiontové, aniontové a kationtové emulgátory, a obvykle s výhodou směsi dvou nebo více emulgátorů. Jako zvláště vhodné byly nalezeny směsi neiointových a aniontových emulgátorů. Vhodné emulgátory budou odborníkům snadno zřejmé. Neiontové · emulgátory zahrnují polyalkylenglyklolethery a kondenzační produkty alkylfenolů, alifatických alkoholů, alifatických aminů nebo mastných kyselin s ethylenoxidem, pnopylenoxidem nebo směsi ethylenoxidu a propylenoxidů. Aniontové emulgátory zahrnují soli mastných kyselin s alkalickými kovy a soli amonné nebo parciální estery dikarb^oxylových kyselin, nebo kondenzáty alkoholů s kyselinou sírovou (například alkansulfonáty, alkylfenolethersulfonáty a alkalbenzensulfonáty). Kationtové emulgátory zahrnují kvartérní amoniové sloučeniny a aminy odvozené od alifatických sloučenin.

Výhodné směsi emulgátorů zahrnují směsi anlontových emulgátorů, jako· jsou fenylsulfonáty nebo- benzylsulfonáty, s ' neiontovými emulgátory, jako jsou ethoxylované alkoholy, ethoxylované rostlinné oleje, zvláště ethoxylované alifatické alkoholy . a ethoxylovaný ricinový olej, například směsi EMULSOGENu M (p<^]^fig^ly^^ck>Oэtl^<^lr alifatického- alkoholu) (ochranná známka.) a EMULSOGENu IT (polyoxyethylovaný rostlinný olej) (obchodní -označení) (oba výrobek firmy Hoechst AG) a směsi ATLOXu G1281 (ethoxylovaný nenasycený ricinový olej) (obchodní označení) nebo ATLOXu G1282 (ethoxylovaný nenasycený ricinový olej] (obchodní označení) (oba výrobek firmy Atlas Chemical Company) s fenylsulfonátem CA (dodecylbenzensulfonát vápenatý).

Koncentrátový přípravek podle vynálezu může dále obsahovat až 10 % hmotnostně objemových karboxylové kyseliny. Vhodnými karboxylovými kyselinami jsou například alkanové kyseliny se 2 až 6 atomy uhlíku a hydíroxyalkanové kyseliny se 2 až 6 atomy uhlíku, jako je kyselina pro-pionová a kyselina mléčná. Jak bylo zjištěno, použití takových kyselin dále zlepšuje solubilizaci -organické sloučeniny cínu. Tak například v k-oncentrátovém přípravku na bázi cyhexacínu solubilizovaného nesubstituovaným alkanolem, jako isobutanolem, je možno výhodně zahrnout karboxylovou kyselinu, jako- je hydraxyalkanová kyselina, zvláště -α-hydroxyalkanová kyselina, například kyselina mléčná.

Koncentrátový přípravek podle vynálezu může obsahovat dále až 20 % hmotnostně objemových jednoho nebo více stabilizátorů, penetracních činidel a/nebo inhibitorů koroze, a/nebo až 20 % hmotnostně obje mových jedné nebo více sloučenin s pesticidními, herbicidními, fungicidními - nebo vábivými vlastnostmi, jako mají například pyrethroidní insekticidy, jako je cypermethrin, permethrin nebo- fenvalerát.

Ve způsobu podle vynálezu se docílí rozpuštění biocidní organické sloučeniny cínu zahříváním na teplotu alespoň 50 °C, zvláště 60 °C, výhodněji alespoň 70 °C a ’ ve výhodném -provedení na 80 °C. Horní hranice teploty pro- rozpouštění je dána teplotou va.ru alkoholu.

Pořadí smísení se nezdá být důležité. Tak může být biocidní organická sloučenina cínu rozpuštěna přímo- v části nebo celkovém množství alkoholu před smísením s ostatními složkami přípravku, nebo může být alkohol smísen s částí nebo celkovým množstvím jedné nebo- více z ostatních složek přípravku před rozpuštěním biocidní sloučeniny organocínu.

Vynález se rovněž týká kapalných biocidních přípravků, připravených způsobem podle vynálezu a vodných disperzí takových přípravků.

Vynález se rovněž týká způsobu hubení škůdců v místě výskytu, zahrnujícího aplikaci vodné disperze takové kapalné biocidní formulace v místě výskytu škůdce.

Vynález bude dále objasněn formou příkladů provedení.

V příkladové části jsou nosiče a emulgátory označeny bud svým chemickým názvem, nebo v -případě, kdy jde o směsi látek nebo látky nepřesně charakl:erizovalelné popisem chemického složení a přitom dostupné na trhu, pro dosažení jednoznačnosti a také vyšší přesnosti experimentálních údajů je použito ochranných známek. Chemický popis složek přípravků takto označených je vysvětlen dále nebo byl již popsán v předchozím -popisu.

Ochranná známka

Chemický popis

EMULSOGEN LP

EMULSOGEN MS 12

EMULSOGEN IC

EMULSOGEN N 090

Příklad 1

Kapalný biocidní přípravek byl připraven z těchto složek:

technický fenbutacínoxid100 g

RISELLA D15 -olej (ochranná známka) (mísitelný nosič)375 g

EMULSOGEN M (ochranná známka) (emulgát-or) 50g

EMULSOGEN IT (obch. název) (emulgátor)501 g isobutanol221 g (tj. -na 1 litr)

Alkylpolyglyk-olether

Polyglykolether -alifatického- alkoholu Ethoxylovaný oleylalkohiol Alkylarylpolyglykolether

Mísitelný nosič, většina isobutanolu a emulgátory byly smíšeny za m-íchání a zahřátý na 80 °C v reakční nádobě. Následně byl přidán fenbutacínoxid a míchání pokračovalo při 80 °C do úplného rozpuštění (asi 10 až 10 minut). Míchání pokračovalo po dobu dalších pěti minut. Výsledný roztok byl následně ponechán zchladnout na teplotu okolí, - doplněn na 1 litr přídavkem zbylého isobutanolu a zfiltrován, čímž se získal požadovaný přípravek ve formě bezbarvé homogenní kapaliny, která si zachovala svoji homogenitu při- teplotě okolí (20 stupňů Celsia) -a při 10°C a která snadno dispergovala ve vodě za vzniku homogenní emulse.

Příklady 2 až 10

Další přípravky byly připraveny v litrových množstvích postupem podle příkladu
1 při následujícím složení: technický fenbutacínoxid mísitelný nosič EMULSOCEN G (obch. název) (emulgátor)	150 g 375 g 50 g
Příklad	Mísitelný nosič
2	SHELLSOL A (obch. název)
3	SHELLSOL A
4	RISELLA D15
5	RISELLA D15
6	SHELLSOL A
7 .	SHELLSOL A
8	SHELLSOL A
9	SHELLSOL A
10	SHELLSOL A
11	SHELLSOL A
12	SHELLSOL A
13	SHELLSOL A

Přípravky 2 až 13 byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, které zůstaly homogenní při teplotě · okolí (20 ^CC) a snadno dispergovaly ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

P říklady 14 až 20

Byly připraveny kapalné biocidní přípravky, obsahující různá množství isobutanolu jako alkoholu a vykazující následující složení:

technický fenbutacínoxid 150g isobutanol Xg

EMULSOCEN M (obch. název) (emulgátor) 50g

EMULSOCEN IT (obch. název)

Příklad 14 1516

X (_g) 125 151177

Výsledné přípravky 14 až 20 byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, které si uchovaly homogenitu při teplotě okolí (20 °C). Přípravky 15 až 20 si uchovaly homogenitu rovněž při teplotě 10 ^CC a všechny přípravky snadno dispergovaly po· přídavku do> vody za vzniku homogenních emulzí.

Příklady 21 až 31

Kapalné biocidní přípravky, obsahující různé •obsahy isobutanolu jako alkoholu a mající následující složení, byly připraveny

EMULSOCEN IT (obch. název) (emulgátor) 50 g alkoholová složka (na 1 litr)

Složení mísitelného nosiče a alkoholové složky a množství alkoholového doplňku jsou uvedeny v následujícím přehledu:

Alkohol	Hmotnost alkoholu (g)
methanol	277
ethyllaktát	359
n-oktanol	285
oleylalkohol	295
butan-2-ol	277
2-n-butoxyethanol	316
l-metho'xy-2-propanol	313
hexylenglykol	323
benzylalkohol	363
2-methoxyethanol	336
2-ethoxyetha.no>l	315
2-isopropoxyethanol	310
(emulgátor)	50 g
RISELLA D15 olej (obch. název)
(mísitelný nosič)	do 1 litru

Ve všech případech byly isobutanol, emulgátory a většina mísitelného nosiče smíšeny a zahřátý na 80 °C v reakční nádobě. Následně byl přidán fenbutacínoxid · a mícháni pokračovalo· při 80 ^QC do ukončení rozpuštění (asi 10 až 15 minut). Míchání pokračovalo po dobu dalších pěti minut. Výsledný roztok byl ponechán zchladnout na teplotu okolí, doplněn na 1 litr přídavkem dalších množství mísitelného nosiče a zfiltrován. Množství isobutanolu, použitého v jednotlivých příkladech (X g) bylo následující:

17 18 19	20
203 229 255	281
podle postupu, uvedeného v	příkladech 14
až 20:
technický fenbutacínoxid	150 g
isobutanol	X g
EMULSOCEN M (obch. název)
(emulgátor)	50· g
EMULSOCEN IT (obch. název]	1
(emulgátor)	50 g
SHELLSOL A (Kíbeh. název)
(mísitelný nosič)	do· 1 litru

Množství isobutanolu, použitého v jednotlivých příkladech (Xg) bylo následující:

Příklad

X(g)

22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

47 74 99 126 153 179 205 231 258 284

Výsledné přípravky 21 až 31 byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, uchovávajících sii homogenitu při teplotě okolí (20 °C) a při 10 °C, a dispergujících snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

Příklady 32 až 40

Kapalné biocidní přípravky, obsahující různé alkoholové složky, které byly přítomny v přípravcích v takovém množství, aby molární poměry alkoholu k fenbutacínoxidu odpovídaly 2 : 1, byly připraveny postupem podle příkladů 14 až 20. Přípravky vykazovaly následující složení:

technický fenbutacínoxid 150g alkohol Xg

EMULSOGEN M 50g

EMULSOGEN IT 50g

SHELLSOL A do 1 litru

Použité alkoholy a jejich množství jsou uvedeny v následující tabulce:

Příklad	Alkohol	X (g)
32	ethyllaktát	33,5
33	oleylalkohol	75,2
34	2-methoxyethanol	21,2
35	2-n-butoxyethanol	33,5
36	diethyleinglykolmonoethylether	37,5
37	hydroxyaceton	21,0
38	methanol	9,12
39	isobutanol	21
40	monoethylenglykol	17,3
41	2-ethoxyethanol	25,6
42	2-isopropoxyethanol	29,5

Výsledné přípravky byly v podobě bezbarvých homogenních kapalin, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 ^CC) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

Příklady 43 až 45

Kapalné biocidní přípravky, obsahující různá množství fenbutacínoxidu, byly připraveny postupem podle příkladů 14 až 20. Přípravky měly následující složení:

technický fenbutacínoxid	Y g
isobutanol	X g
EMULSOGEN M	50 g
EMULSOGEN IT	50 g
SHELLSOL A	do 1 litru

Množství fenbutacínoxidu a isobutanolu jsou uvedena v následující tabulce:

Příklad

Fenbutacínoxid [Yg]

Isobutanol (Xg)

15059

20078,7

25098,4

Výsledné přípravky byly bezbarvé homogenní kapalíny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20°C) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

Příklady 46 až 51

Další kapalné biocidní přípravky, obsahující organickou kyselinu (kyselinu mléčnou] a různá množství fenbutacínoxidu, byly připraveny postupem podle příkladů 14 až 20, přičemž byla složka kyseliny přimíchána do isobutanolu, emulgátorů a rozpouštědla, před přidáním fenbutacínoxidu. Přípravek vykazoval následující složení:

technický fenbutacínoxid Y isobutanol Xg kyselina mléčná Zg

EMULSOGEN M 50g

EMULSOGEN IT 50g

SHELLSOL A do 1 litru

Množství · fenbutacínoxidu, isobutanolu a kyseliny mléčné jsou uvedena v následující tabulce:

Příklad	Fenbutacínoxid (Yg)	Isobutanol (Xg)	Kyselina mléčná (Zg)
46	150	21,6	12,8
47	200	28,1	17,1
48	250	35,1	21,4
49	300	42,1	25,6
50	350	49,2	29,9
51	400	56,2	34,1

Výsledné přípravky byly bezbarvé homogenní kapaliny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20°C) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

Příklady 52 až 57

Další kapalné biocidní přípravky, obsahující různé alkoholové složky a organické kyseliny (molární poměr organické kyseli ny : fenbutacínoxidu je obecně 1 : 1), byly připraveny podle příkladů 46 až 51. Přípravky měly následující složení:

technický fenbutacínoxid alkohol organická kyselina EMULSOGEN M EMULSOGEN IT SHELLSOL A

110 g X g Z g 50 g 50 g na 1 litr

Použité alkoholy a organické kyseliny ajejich množství jsou uvedeny v následující tabulce:

Příklad	alkohol	X (g)	organická kyselina	z (g)
52	cyklohexanol	28	kyselina mléčná	12.6
53	isobutanol	10,6	kyselina mléčná	12,6
54	diacetonalkohol	32,9	kyselina mléčná	12,6
55	isobutanol	10,6	kyselina octová	8,52
56	isobutanol	10,6	kyselina · olejová	40,11
57	methanol	4,55	kyselina mléčná	12,6

Výsledné přípravky byly bezbarvé homogenní kapaliny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 °C, pozorováno 4 dny] a . dispergovaly snadno· ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

Příklad 58

Následující přípravek byl připraven postupem, popsaným v příkladu 1 a vykazoval následující složení:

technický fenbutacínoxid150 g

SHELLSOL A (mísitelný nosič) 200 g HVI 55 [mísitelný nosič)100 g

EMULSOGEN EL (obch. označení) (emulgátor)200 g

EMULSOGEN N 090 (obch. označení) (emulgátor)200 g

Isobutanol do 1 litru

Tento přípravek vytvářel bezbarvý homogenní roztok, který zůstal homogenní při 20 °C, a dispergoval snadno ve vodě za vzniku homogenní emulze.

Příklady 59 až 63

Kapalné biocidní přípravky byly připraveny postupem podle příkladu 1 a · obsahovaly různé organické kapaliny a emulgáto ry. Každý z přípravků obsahoval 150 g/litr technického fenbutacínoxidu a byl doplněn na 1 litr isobutanolem. Další složky přípravků jsou následující:

Příklad 59

SHELLSOL T (obch. označení] (mísitelný nosič)375 g

EMULSOGEN IC (obch. označení] (emulgátor) 40g

EMULSOGEN IT (obch. označení) (emulgátor) 60g

Příklad 60

XHVI 5,7 OIL (mísitelný nosič) 375g

EMULSOGEN MS 12 (obch. označení) (emulgátor)5 0 g

EMULSOGEN LP (obch. označení) (emulgátor)50 g

Příklad 61

XVI 55 OIL (mísitelný nosič)375 g

EMULSOGEN M (obch. označení) (emulgátor)80 g

EMULSOGEN IT (obch. označení) (emulgátor)200 g

Příklad 62

SHELLSOL AB (obch. označení) (mísitelný nosič)

EMULSOGEN IC (obch. označení) (emulgátor)

375

100

Příklad 63

Xylen (mísitelný nosič) EMULSOGEN IC (emulgátor)

EMULSOGEN IT (emulgátor) (obch. označení] (obch. označení)

XHVI 5,7 OIL a XVI

375

OIL kapaliSHELLSOL T jsou vysoce parafinické organické ny, získané při zpracování ropy.

SHELLSOL AB je aromatické rozpouštědlo- s teplotou varu - od 186 do 215 °C.

Ve všech případech byly výsledné přípravky bezbarvé homogenní kapaliny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 stupňů Celsia) a dispergovaly snadno- ve vodě za vzniku homogenních emulzí. Každý z přípravků vykazoval akaricidní účinek, porovnatelný s účinkem přípravku podle příkladu 1 v testu 1, uvedeném v dalším popisu.

Příklady 64 až 71

Další přípravky byly připraveny postupem podle příkladu 1, bez obsahu s vodou nemísitelné, nealkoholické organické kapaliny, a. při použití různých obsahů emulgátoru. Složení přípravků jsou uvedena v následující tabulce:

Množství jsou uvedena v g/litr

Příklad č.	64	65
technický fenbutacínoxid	150	150
EMULSOGEN EL	50	100
EMULSOGEN N 090	50	100
Isobutanol

byly přípravky ve

66	67	68	69	70	71
150	150	150	100	100	100
150	200	250	150	200	250
150	200	250	150	200	250

Ve všech případech formě bezbarvých homogenních kapalin, uchovávající si homogenitu při 20 °C, a dispergujících snadno· ve vodě na homogenní emulze (příklady 64 a 65) nebo na čiré emulze (př. 66 až 71).

Příklady 72 až 75

Další kapalné biocidní přípravky byly připraveny při použití cyhexacínu jako- organického biocidu, namísto fenbutacínoxidu. Tyto- přípravky byly připraveny postupem, popsaným v příkladu 1 (kde byla použita složka kyseliny, potom byla přimíchána k mísitelnému nosiči a většině alkoholu), při následujícím složení.

na 1 litr

Příklady 74 a 75 byly identické s příklady 72 a 73 s tím rozdílem, že bylo použito pouze 300 g SHELLSOLu A, přičemž byl rozdíl vyrovnán ethyllaktátem, respektive isobutanolem.

Cyhexacín, použitý v těchto příkladech, byl extrahován z „Plíctranu“ (obch. označení), smáčitelného prášku, při použití dichlormethanu -a rekrystalizován ze směsi alkohol/di chl-ormethan/voda.

Ve všech případech tvořil přípravek bezbarvý homogenní roztok, který zůstal ho> mogenní při 20 ^CC a snadno¹ dispergoval ve vodě za vzniku homogenní emulze.

Příklad 76

Příklad 72

Cyhexacín

SHELLSOL A (obch. -označení) (mísitelný nosič)

EMULSOGEN IC (oňch. označení) (emulgátor)

Ethyllaktát (alkoholická složka)

150

375

100 do 1 litru

Příklad 73

Cyhexací-n

SHELLSOL A (obch. označení] (mísitelný nosič)

EMULSOGEN IC (obch. onzačení) (emulgátor)

Kyselina mléčná

Isobutanol

150 g

375 g

100 g g do- 1 litru

Kapalná biocidní formulace byla připravena ze stejných množství složek jako byly použity v příkladu 1. rozpuštěním fenbutacínoxidu přímo v isobutanolu při 80 °C. Takto získaný roztok byl ochlazen na teplotu -okolí a smíšen s emulgátory a rozpouštědlem a výsledný roztok byl zfiltrován, čímž se získal požadovaný přípravek obdobných vlastností jako v příkladu 1.

Příklady 77 a 78

Kapalné biocidní přípravky byly připraveny postupem podle příkladu 1 při následujícím složení:

technický fenbutacínoxid

RISELLA D15 olej emulgátory isobutanol

200 g

400 g

100 g

230 g (tj. -do 1 litru)

Povaha a obsahy emulgátorů byly následující:

Příklad77

ATLOX G128162 (obch. označení)

ATLOX G1282 (obch. označení) fenylsulfát CA32 ricinový olej

5EO (nenasycený) (ex Croda Chemical Gompany)6

Výsledné přípravky byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 ^CC) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.

Příklad Teplota

70

60

Použitelnost způsobu podle vynálezu a podrobněji přípravků, získaných při použití tohoto způsobu, budou lépe objasněny v následujících testech.

Test 1

Kapalný biocidní přípravek podle příkladu 1 byl zkoušen v porovnání s obchodním suspenzním koncentrovaným přípravkem, obsahujícím 550 g/1 fenbutacínoxidu („Torque“) (zapsaná ochranná známka) při hubení skleníkového roztoče Tetranychus urticae Koch, následujícím způsobem.

Příklady 79 a 80

Kapalné přípravky byly připraveny ze stejných množství složek, použitých v příkladu 1, stejným postupem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že rozpuštění fenbutacínoxidu bylo prováděno· za nižších teplot. Teploty a doby rozpouštění jsou uvedeny v následující tabulce:

Doba (minut)

Příslušný přípravek byl dispergován ve vodě za vzniku kompozic, obsahujících různá množství fenbutacínoxidu. Listové kotouče, vyřezané z fazolových rostlin, byly postříkány kompozicí a ponechány po dobu IV2 až jedné hodiny. Každý listový kotouč byl inokulcván 10 .roztoči a mortalita sledována 24 hodin po· inokulaci. Z těchto výsledků byla vypočítána hodnota LC50 (letální koncentrace ve hmotnostních procentech fenbutacínoxidu v kompozici, potřebná к zahubení 50% populace roztoče). Výsledky jsou uvedeny v tabulce I

Tabulka I

Složení LC50 (kg účinné látky/hektar)

Pokus 1 Pokus 2 h 72 h 48 h 72 h

Příklad 1 0,0054

550 g/1 obchodního suspenzního koncentrátu 0,050

Z tabulky je patrné, že v porovnání s obchodním suspenzním koncentrátem, je kapalná biocidní formulace podle příkladu 1 schopna Odpovídajících toxických účinků při použití mnohem nižších koncentrací účinné složky (fenbutacínoxidu).

Test 2

Za účelem porovnání akaricidní účinnosti kapalného· biocidního přípravku podle příkladu 1 s obchodním suspenzním kon0,0035 0,0042 0,0040

0,025 0,039 0,024 centrátem, obsahujícím 550 g/1 fenbutacínoxidu („TORQUE“), byly prováděny piolní pokusy s hubením Panonyclws ulmi na Worcesterových jabloních.

Byly připraveny dvě aplikace při použití motorizovaného; zařízení na postřik močůvky při dávce 555 litrů/hektar, při použití vodných disperzí přípravků při koncentracích 0,025 % a 0,05 °/o hmotnostně objemových fenbutacínoxidu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

Složení	Končentrace postřiku fenbutacínoxidu (g/100 ml)	Střední % roztočů [na 20 listech), sledovaných s přibývají-
čími dny po- postřiku, oproti neošetrené kontrole	1	6
3	5	14	21	28	35	41	50	56	63 (70 dnů)
Příklad 1	0,025	40	87	93	75	87	87	68	69	62	57 přestří-	74	77
	0,05	66	91	95	73	89	87	76	77	67	71 káno	79	84
550 g/1	0,025	33	70	75	47	69	76	68	70	59	48	59	62
obch. suspenzní končenttát	0,05	34	76	86	58	75	87	76	78	60	61	73	81

ve výsledků je patrno, že

Z uvedených srovnání s obchodním suspenzním končeni ttátem, vykazuje kapalná biocidní formulapřipravená podle příkladu 1 - vyšší rychice , lost účinku a rovněž poněkud del-ší dobu tesiduálního účinku.

Claims

PREDM ET

1. Koncenttátový přípravek otganocínového akaticidu, vyznačující se tím, že sestává z kapalného prostředku dispergovatelného- ve vodě, ktetý - obsahuje od, 2.5 do 50 gtamů na litt alespoň jednoho emulgátoru, od 4 do 800 gtamů na litt alespoň jednoho nasyceného· nebo nenasyceného- jednomocného- nebo dvojmocného' alkoholu s až 18 atomy uhlíku, ktetý je popřípadě substituován alespoň jednou alkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarboinylovoiu skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyloxyskupinou nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substituentů -obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a fenylové skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo- alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a od 10 do· 50 gtamů na litt detivátu tticyklohexylcínu nebo ttineofylcínu.
2. Koncenttátový příptavek podle bodu 1, vyznačující se tím, že rovněž -obsahuje s vodou -nemísitelnou nealkoholickou kapalinu, například xylen, rafinovaný minetální olej nebo tafinovaný tostlinný olej.
3. Koncenttátový příptavek podle bod n 1 nobo 2, vyznačující se tím, že -obsahuje e· mulgátot v množství od 2,5 do- 20 % hmotnostně objemových.
4. Koncenttátový příptavek podle bodu 1, vynalezu vyznačující se tím, že obsahuje emulgátor v množství od 20 do 50 % hmotnostně objemových.
5. Koncentrátevý příptavek podle některého z bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako derivát tticyklohexylcínu nečtou ttineofylcínu -obsahuje oxid nebo- hydroxid.
6. Koncenttátový příptavek podle něktetého z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako· detivát tticyklohexylcínu obsahuje tticyklohexylcínhydí^oxid.
7. Koncenttátový příptavek podle některého z bodů 1 -až 5, vyznačující se tím, že jako detivát ttineofylcínu obsahuje bis[ ttis- [2rnie 11^1-2--6^^0^1) cín joxid.
8. Koncenttátový příptavek podle některého z předchozích bodů, vyznačující se tím, že dále obsahuje až 10 % kyseliny alkanové se 2 až 6 atomy uhlíku nebo- kyseliny hydroxyalkanové se 2 až 6 atomy uhlíku.
9. Koncenttátový příptavek podle některého- z předchozích bodů, vyznačující se tím, že -obsahuje popřípadě substituovaný alkohol s až 18 atomy uhlíku.
10. Koncenttátový příptavek piodle- - bodu 9, vyznačující se tím, že jak-o· popřípadě substituovaný -alkohol obsahuje alkanol, .alkoxyalkanol, alkoxykatbonylalkohol nebo alkioxyalkoxyalkaniol se 3 až 6 atomy uhlíku nebo ethylenglykol.