CS245765B2 - Concentrated agent of organo-tin akaricide - Google Patents
Concentrated agent of organo-tin akaricide Download PDFInfo
- Publication number
- CS245765B2 CS245765B2 CS82571A CS57182A CS245765B2 CS 245765 B2 CS245765 B2 CS 245765B2 CS 82571 A CS82571 A CS 82571A CS 57182 A CS57182 A CS 57182A CS 245765 B2 CS245765 B2 CS 245765B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alcohol
- concentrate
- emulsifier
- tin
- water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 13
- -1 alkoxycarboinyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 8
- RNVJQUPAEIQUTC-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyltin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)C1CCCCC1 RNVJQUPAEIQUTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 abstract 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 abstract 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 23
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 15
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 11
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 5
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 5
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 4
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 4
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropyl)piperazin-4-ium-1-yl]-2-oxoacetate Chemical compound CC(C)C[NH+]1CCN(C(=O)C([O-])=O)CC1 BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJZKALDRPVFSN-HNNXBMFYSA-N 8-n-[(2s)-3,3-dimethylbutan-2-yl]-2-n-[2-methoxy-4-(1-methylpyrazol-4-yl)phenyl]pyrido[3,4-d]pyrimidine-2,8-diamine Chemical compound C=1C=C(NC=2N=C3C(N[C@@H](C)C(C)(C)C)=NC=CC3=CN=2)C(OC)=CC=1C=1C=NN(C)C=1 XTJZKALDRPVFSN-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 229940035423 ethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- CGEXUOTXYSGBLV-UHFFFAOYSA-N phenyl benzenesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CGEXUOTXYSGBLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- UGCNRZFAUBJVPT-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyltin;hydrate Chemical compound O.C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)C1CCCCC1 UGCNRZFAUBJVPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Koncentrátuvý přípravek organocínového akaricidu
Koncentrátový přípravek organocínového akaricidu sestává z kapalného prostředku dispergovatelného ve vodě, který obsahuje od · 2,5 do· 50 gramů na litr alespoň jednoho emulgátoru, od 4 do· 800· gramů na litr alespoň · jednoho nasyceného nebo nenasyceného jednomocného nebo· dvojmocného· alkoholu s až 18 atomy uhlíku, který je popřípadě substituován alespoň jednou alkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyloxyskupinou nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substituentů obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a fenylové skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a od 10 do 50 gramů na litr derivátu tricyklohexylcínu nebo· trineofylcínu.
Tento vynález se týká koncentrovaného přípravku -organocínového akaricidu a způsobu výroby takového přípravku.
Biocidy na bázi organické sloučeniny cínu různých typů jsou známy již dlouhou dobu a jsou popsány například v britských patentech č. 1 327 336, 1 369 147 a 1 369 148 a US patentech č. 3 264 177 a 3 389 048. Jednou z oblastí využití organocínových biocidů je hubení roztočů, přičemž jsou zvláště vhodnými akaricidy deriváty tricyklohexylcínu a deriváty trineofylcínu. Příklady obchodně dostupných přípravků jsou cyhexacín (hydroxid tricyklohexylcínu], prodávaný firmou Dow Chemical Company pod obchodním označením „PLICTRAN“, a fenbutacínoxid (bis[tris (2-me-thyl-2-fenylpropyljcínjoxídj, prodávaný společnostmi „Shell“ pod obchodním označením „VENDEX“ (pouze v USA) a „TORQUE“ (mimo USA).
Při teplotě místnosti vykazují tyto1 o-rganocínové biocidy malou rozpustnost ve- vodě a alkanolech a ve většině organických rozpouštědel, které jsou vhodné při použití v agrochemických přípravcích. Z toho důvodu obecně nepřipadá v úvahu příprava koncentrovaných kapalných přípravků, například emulgovatelných koncentrátů, přes veškerou dlouhodobou snahu o překonání této nevýhody (viz japonský patent číslo 44-23996), přičemž byla tato snaha motivována skutečností, že emulgovateiné koncentrátové přípravky jsou obecně výhodnější než smáčitelné prášky a suspenzní koncentráty, například se mohou jednodušeji připravovat při ' použití technicky méně náročných zařízení a umožňují pohotovější úpravu do- formy jemné disperze ve vodě pro· použití v místě aplikace. Tyto organocínové biocidy byly dosud dostupné pouze ve formě smáčitelných prášků a suspenzních koncentrátů (viz Pesticides Manual,
6. vydání, British Crop Pnotection Council).
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že je možno rozpustit relativně velké množství bijocldních -organických sloučenin cínu v alkoholu při teplotách alespoň 50 °C za vzniku roztoků stálých po -ochlazení, a že takové roztoky (obsahující povrchově aktivní látky) mohou být snadno zředěny v|o;dou za vzniku disperzí. Dále bylo- zjištěno, že mohou být připraveny kbncentrátové přípravky na bázi kyseliny nemísitelné s vodou, obsahující relativně vysoké koncentrace biocidní organické sloučeniny cínu, při použití nealkoholické -organické kapaliny nemísitelné s vodou jako- nosiče, ve spojení s alkoholem, zvyšujícím rozpustnost organické sloučeniny cínu. Zvláště překvapující je skutečnost, že koncentrace organické sloučeniny cínu v takovém přípravku může za teploty místnosti (neboli teploty okolí) značně převýšit rozpustnost organické sloučeniny cínu v samotném alkoholu.
Tento- vynález se tedy týká koncentráto vého přípravku organocínového akaricidu, vyznačeného- tím, že sestává z kapalného prostředku dispergovatelného ve vodě, který- -obsahuje od 2,5 do 50 gramů ha litr alespoň jednoho emulgátoru, od 4 do- 800 gramů na litr alespoň jednoho nasyceného nebo nenasyceného jednomocného nebo dvojm-ocného alkoholu s až 18 atomy uhlíku, který je -popřípadě substituován alespoň jednou alkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyloxyskupinou -nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substítuentů obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a fenylové skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až- 6 atomy uhlíku neto» alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a od 10 do 50 gramů na litr derivátů tricyklohexylcínu nebo ti^^^^ofyl^í^n^.
Přípravky podle vynálezu mohou být připraveny- způsobem, který zahrnuje výrobu roztoku organické sloučeniny cínu smísením 10 až 50 % hmotnostně objemových derivátů trineofylcínu nebo tricykloihexylcínu, 2,5 až 50 % objemových alespoň jednoho emulgátoru a alespoň jednoho výše definovaného- alkoholu v množství do- 80%, s rozpuštěním organické sloučeniny cínu zahříváním na- teplotu alespoň 50 °C v přítomnosti alespoň části' alkoholu.
Organická sloučenina cínu, použitá v přípravcích podle vynálezu, je výhodně tricyklohexyleínoxid nebo cyhexacín (tricyklohexylcínhydroxid] nebo derivát trineofylcínu popsaný v britském patentu číslo 1327 336, zvláště trineofylcínoxid nebo triineofylcínhydroxid. Zvláště výhodnými organickými sloučeninami cínu jsou cyhexacín a zvláště íenbutacínoxid. Výhodně organická sloučenina cínu tvoři 15 až 40 % hmotnostně objemových přípravku.
Nasycený nebo nenasycený jednomocný nebo- dvojmocný alkohol nebo alkoholy obsahují až 18 atomů uhlíku a jsou podle potřeby substituovány. Alkohol může mít přímý, řetězec, rozvětvený řetězec nebo může jít o - alicyklickou sloučeninu. Alkohol je popřípadě substituován alespoň jednou alkaxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyioxyskupnnou nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substítuentů obsahují 1 až - 6 atomů uhlíku a - fenylové- skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
Příkladem jed-no-mocných alkoholů jsou alkanoly s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je methanol, iso-butanol a -n-oktanol. Příklady alicyklických alkoholů jsou cyklopentanol a cyklohexanol.
Příkladem -nenasycených alkoholů může být alkohol s jednou dvojnou vazbou, jako je oleylalkohol. Příklady dvojmocných alkoholů zahrnují glykoly s až 6 atomy uhlíku, jako je ethylenglykol a hexylenglykol. Odborníci uznávají, že alkohol, definovaný jako jednomocný alkohol substituovaný alkylkarbonyloxyskupinou, je částečně esterifikovaný glykol. Alkoholy substituované alkoxyskupinou zahrnují například 2-methoxyethanol, l-methoxy-2-propa.nol a 2-n-butoxyethanol. Alkoholy substituované alkylkarbonylovou skupinou zahrnují například hydroxyaceton a diacetonalkohol. Alkoholy substituované alkoxykarbonylovou skupinou zahrnují například ethyllaktát. Alkoholy substituované alkoxyalkoxyskupinou zahrnují například diethylenglykolmonoethylether. Alkoholy substituované fenylovou skupinou zahrnují například benzylalkohol.
Nejvýhodnějšími alkoholy jsou alkanoly, alkiofxxalkanoly, alkoxykarbonylalkanoly a alkoxyalkoxyalkanoly obsahující celkově 3 až 6 atomů uhlíku, výhodně isobutanol, 2-methoxyethanol, l^-met^h^oxypropanol, 2-n-butoxyethanol, ethyllaktát nebo diethylenglykolmonoetOylether a ethylenglykol.
Bylo· zjištěno, že v koncentrovaných přípravcích na bázi cyhexacínu, poskytují velmi dobré výsledky alkoholy substituované alkoxykarb^o^ylem, jako alkyl-α-Oydroxykarboxyláty, například ethyllaktát.
Koncentrace alkoholu nebo alkoholů v přípravcích závisí do určité míry na množství použité btocidní organické sloučeniny cínu, neboť pito· vyšší množství organické sloučeniny cínu je nutno přirozeně použít většího· množství alkoholu, aby bylo· dosaženo· přijatelné rozpuštění. Obecně se použije · přebytku alkoholu jednoho· molu na mol a výhodně přebytku 2 molů na mol biocidní organické sloučeniny cínu. Obsah alkoholu činí obecně do · 50 % hmotnostně objemových a výhodně alkohol nebo alkoholy jsou obsaženy do· 40% hmotnostně objemových v přípravku.
Koncentrátové přípravky podle vynálezu obsahují výhodně, zvláště při použití v užitkových rostlinách, nealkoholickou organickou kapalinu s vodou nemísitelnou, která má funkci nosiče. Nyní bylo zjištěno, že je možno· připravit koncentrátové přípravky obsahující relativně vysoké koncentrace organické sloučeniny cínu a obsahující uvedenou organickou kapalinu, při použití alkoholu k solubilizaci organické sloučeniny cínu, přičemž je možno· i obvykle použít výhodně malých množství alkoholu. Organická kapalina může být jednosložková (například xylen) nebo jde o· směs složek. · Důležité je, aby organická kapalina byla úplně mísitelná s použitým alkoholem nebo· alkoholy a aby byla kompatibilní se zamýšleným použitím přípravku. To· znamená například, že při použití přípravku k ochraně užitkových rostlin proti roztočům, musí být organická kapalina nefytotoxická. Výhodně je organická kapalina relativně vysokovrou cí (například s teplotou varu při atmosférickém tlaku nad 130 °C) a může . · být aromatická nebo, nearomatická, například · parafinická nebo· . jde o rafinovaný minerální olej nebo rafinovaný rostlinný olej. Příklady vhodných · organických kapalin jsou xylen, rozpouštědla prodávaná pod ochrannými známkami SHELLSOL, například SHELLSOL A (aromatické rozpouštědlo s teplotou varu 166 až 216 °C), SHELLSOL AB (aromatické rozpouštědlo· s teplotou varu 166 až 216 stupňů Celsia) a SHELLSOL T (vysoce parafinická organická kapalina získávaná zpracováním ropy), a oleje známé jako XHVI 5.7 (vysoce parafinická organická kapalina získávaná zpracováním ropy), HVI 55 (vysoce parafinická organická kapalina získávaná zpracováním ropy) a RISELLA D15 (rafinovaný naftenický olej).
Vzhledem k tomu, že organická kapalina v případě použití vykonává funkci mísitelného nosiče, vytváří rovnováhu v přípravku po vnesení ostatních složek.
Koncentráty podle vynálezu obsahují rovněž od 2,5 do · 50 % hmotnostně objemových alespoň jednoho emulgátoru usnadňujícího· disperzi ve vodě. V koncentrátech neobsahujících nealkoholickou organickou kapalinu nemísitelnou s vodou činí obsah emulgátoru alespoň 10· %, výhodně více než 20 procent. Bylo zjištěno, že koncentrátové přípravky fenbutacínoxidu (bis[tr is[ 2-me^1-2^^^1^71)01^101x10) v alkoholu s · obsahem 30 až 50 % emulgátoru vytvářejí ve vodě čiré disperze.
Pokud koncentráty podle vynálezu zahrnují rovněž nealkoholickou organickou kapalinu nemísitelnou s vodou, zvláště při použití v užitkových rostlinách, činí obsah emulgátoru · do* 20 % hmotnostně objemových. Výhodná koncentrace emulgátorů v přípravku činí 5 až 15 % hmotnostně objemových, výhodně 7 až 12 % hmotnostně objemových a zvláště v podstatě 10 % hmotnostně objemových.
Je možno použít neiontové, aniontové a kationtové emulgátory, a obvykle s výhodou směsi dvou nebo více emulgátorů. Jako zvláště vhodné byly nalezeny směsi neiointových a aniontových emulgátorů. Vhodné emulgátory budou odborníkům snadno zřejmé. Neiontové · emulgátory zahrnují polyalkylenglyklolethery a kondenzační produkty alkylfenolů, alifatických alkoholů, alifatických aminů nebo mastných kyselin s ethylenoxidem, pnopylenoxidem nebo směsi ethylenoxidu a propylenoxidů. Aniontové emulgátory zahrnují soli mastných kyselin s alkalickými kovy a soli amonné nebo parciální estery dikarb^oxylových kyselin, nebo kondenzáty alkoholů s kyselinou sírovou (například alkansulfonáty, alkylfenolethersulfonáty a alkalbenzensulfonáty). Kationtové emulgátory zahrnují kvartérní amoniové sloučeniny a aminy odvozené od alifatických sloučenin.
Výhodné směsi emulgátorů zahrnují směsi anlontových emulgátorů, jako· jsou fenylsulfonáty nebo- benzylsulfonáty, s ' neiontovými emulgátory, jako jsou ethoxylované alkoholy, ethoxylované rostlinné oleje, zvláště ethoxylované alifatické alkoholy . a ethoxylovaný ricinový olej, například směsi EMULSOGENu M (p<^]^fig^ly^^ck>Oэtl^<^lr alifatického- alkoholu) (ochranná známka.) a EMULSOGENu IT (polyoxyethylovaný rostlinný olej) (obchodní -označení) (oba výrobek firmy Hoechst AG) a směsi ATLOXu G1281 (ethoxylovaný nenasycený ricinový olej) (obchodní označení) nebo ATLOXu G1282 (ethoxylovaný nenasycený ricinový olej] (obchodní označení) (oba výrobek firmy Atlas Chemical Company) s fenylsulfonátem CA (dodecylbenzensulfonát vápenatý).
Koncentrátový přípravek podle vynálezu může dále obsahovat až 10 % hmotnostně objemových karboxylové kyseliny. Vhodnými karboxylovými kyselinami jsou například alkanové kyseliny se 2 až 6 atomy uhlíku a hydíroxyalkanové kyseliny se 2 až 6 atomy uhlíku, jako je kyselina pro-pionová a kyselina mléčná. Jak bylo zjištěno, použití takových kyselin dále zlepšuje solubilizaci -organické sloučeniny cínu. Tak například v k-oncentrátovém přípravku na bázi cyhexacínu solubilizovaného nesubstituovaným alkanolem, jako isobutanolem, je možno výhodně zahrnout karboxylovou kyselinu, jako- je hydraxyalkanová kyselina, zvláště -α-hydroxyalkanová kyselina, například kyselina mléčná.
Koncentrátový přípravek podle vynálezu může obsahovat dále až 20 % hmotnostně objemových jednoho nebo více stabilizátorů, penetracních činidel a/nebo inhibitorů koroze, a/nebo až 20 % hmotnostně obje mových jedné nebo více sloučenin s pesticidními, herbicidními, fungicidními - nebo vábivými vlastnostmi, jako mají například pyrethroidní insekticidy, jako je cypermethrin, permethrin nebo- fenvalerát.
Ve způsobu podle vynálezu se docílí rozpuštění biocidní organické sloučeniny cínu zahříváním na teplotu alespoň 50 °C, zvláště 60 °C, výhodněji alespoň 70 °C a ’ ve výhodném -provedení na 80 °C. Horní hranice teploty pro- rozpouštění je dána teplotou va.ru alkoholu.
Pořadí smísení se nezdá být důležité. Tak může být biocidní organická sloučenina cínu rozpuštěna přímo- v části nebo celkovém množství alkoholu před smísením s ostatními složkami přípravku, nebo může být alkohol smísen s částí nebo celkovým množstvím jedné nebo- více z ostatních složek přípravku před rozpuštěním biocidní sloučeniny organocínu.
Vynález se rovněž týká kapalných biocidních přípravků, připravených způsobem podle vynálezu a vodných disperzí takových přípravků.
Vynález se rovněž týká způsobu hubení škůdců v místě výskytu, zahrnujícího aplikaci vodné disperze takové kapalné biocidní formulace v místě výskytu škůdce.
Vynález bude dále objasněn formou příkladů provedení.
V příkladové části jsou nosiče a emulgátory označeny bud svým chemickým názvem, nebo v -případě, kdy jde o směsi látek nebo látky nepřesně charakl:erizovalelné popisem chemického složení a přitom dostupné na trhu, pro dosažení jednoznačnosti a také vyšší přesnosti experimentálních údajů je použito ochranných známek. Chemický popis složek přípravků takto označených je vysvětlen dále nebo byl již popsán v předchozím -popisu.
Ochranná známka
Chemický popis
EMULSOGEN LP
EMULSOGEN MS 12
EMULSOGEN IC
EMULSOGEN N 090
Příklad 1
Kapalný biocidní přípravek byl připraven z těchto složek:
technický fenbutacínoxid100 g
RISELLA D15 -olej (ochranná známka) (mísitelný nosič)375 g
EMULSOGEN M (ochranná známka) (emulgát-or) 50g
EMULSOGEN IT (obch. název) (emulgátor)501 g isobutanol221 g (tj. -na 1 litr)
Alkylpolyglyk-olether
Polyglykolether -alifatického- alkoholu Ethoxylovaný oleylalkohiol Alkylarylpolyglykolether
Mísitelný nosič, většina isobutanolu a emulgátory byly smíšeny za m-íchání a zahřátý na 80 °C v reakční nádobě. Následně byl přidán fenbutacínoxid a míchání pokračovalo při 80 °C do úplného rozpuštění (asi 10 až 10 minut). Míchání pokračovalo po dobu dalších pěti minut. Výsledný roztok byl následně ponechán zchladnout na teplotu okolí, - doplněn na 1 litr přídavkem zbylého isobutanolu a zfiltrován, čímž se získal požadovaný přípravek ve formě bezbarvé homogenní kapaliny, která si zachovala svoji homogenitu při- teplotě okolí (20 stupňů Celsia) -a při 10°C a která snadno dispergovala ve vodě za vzniku homogenní emulse.
Příklady 2 až 10
| Další přípravky byly připraveny v litrových množstvích postupem podle příkladu | ||
| 1 při následujícím složení: technický fenbutacínoxid mísitelný nosič EMULSOCEN G (obch. název) (emulgátor) | 150 g 375 g 50 g | |
| Příklad | Mísitelný nosič | |
| 2 | SHELLSOL A (obch. název) | |
| 3 | SHELLSOL A | |
| 4 | RISELLA D15 | |
| 5 | RISELLA D15 | |
| 6 | SHELLSOL A | |
| 7 . | SHELLSOL A | |
| 8 | SHELLSOL A | |
| 9 | SHELLSOL A | |
| 10 | SHELLSOL A | |
| 11 | SHELLSOL A | |
| 12 | SHELLSOL A | |
| 13 | SHELLSOL A |
Přípravky 2 až 13 byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, které zůstaly homogenní při teplotě · okolí (20 CC) a snadno dispergovaly ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
P říklady 14 až 20
Byly připraveny kapalné biocidní přípravky, obsahující různá množství isobutanolu jako alkoholu a vykazující následující složení:
technický fenbutacínoxid 150g isobutanol Xg
EMULSOCEN M (obch. název) (emulgátor) 50g
EMULSOCEN IT (obch. název)
Příklad 14 1516
X (g) 125 151177
Výsledné přípravky 14 až 20 byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, které si uchovaly homogenitu při teplotě okolí (20 °C). Přípravky 15 až 20 si uchovaly homogenitu rovněž při teplotě 10 CC a všechny přípravky snadno dispergovaly po· přídavku do> vody za vzniku homogenních emulzí.
Příklady 21 až 31
Kapalné biocidní přípravky, obsahující různé •obsahy isobutanolu jako alkoholu a mající následující složení, byly připraveny
EMULSOCEN IT (obch. název) (emulgátor) 50 g alkoholová složka (na 1 litr)
Složení mísitelného nosiče a alkoholové složky a množství alkoholového doplňku jsou uvedeny v následujícím přehledu:
| Alkohol | Hmotnost alkoholu (g) |
| methanol | 277 |
| ethyllaktát | 359 |
| n-oktanol | 285 |
| oleylalkohol | 295 |
| butan-2-ol | 277 |
| 2-n-butoxyethanol | 316 |
| l-metho'xy-2-propanol | 313 |
| hexylenglykol | 323 |
| benzylalkohol | 363 |
| 2-methoxyethanol | 336 |
| 2-ethoxyetha.no>l | 315 |
| 2-isopropoxyethanol | 310 |
| (emulgátor) | 50 g |
| RISELLA D15 olej (obch. název) | |
| (mísitelný nosič) | do 1 litru |
Ve všech případech byly isobutanol, emulgátory a většina mísitelného nosiče smíšeny a zahřátý na 80 °C v reakční nádobě. Následně byl přidán fenbutacínoxid · a mícháni pokračovalo· při 80 QC do ukončení rozpuštění (asi 10 až 15 minut). Míchání pokračovalo po dobu dalších pěti minut. Výsledný roztok byl ponechán zchladnout na teplotu okolí, doplněn na 1 litr přídavkem dalších množství mísitelného nosiče a zfiltrován. Množství isobutanolu, použitého v jednotlivých příkladech (X g) bylo následující:
| 17 18 19 | 20 |
| 203 229 255 | 281 |
| podle postupu, uvedeného v | příkladech 14 |
| až 20: | |
| technický fenbutacínoxid | 150 g |
| isobutanol | X g |
| EMULSOCEN M (obch. název) | |
| (emulgátor) | 50· g |
| EMULSOCEN IT (obch. název] | 1 |
| (emulgátor) | 50 g |
| SHELLSOL A (Kíbeh. název) | |
| (mísitelný nosič) | do· 1 litru |
Množství isobutanolu, použitého v jednotlivých příkladech (Xg) bylo následující:
Příklad
X(g)
22 23 24 25 26 27 28 29 30 31
47 74 99 126 153 179 205 231 258 284
Výsledné přípravky 21 až 31 byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, uchovávajících sii homogenitu při teplotě okolí (20 °C) a při 10 °C, a dispergujících snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
Příklady 32 až 40
Kapalné biocidní přípravky, obsahující různé alkoholové složky, které byly přítomny v přípravcích v takovém množství, aby molární poměry alkoholu k fenbutacínoxidu odpovídaly 2 : 1, byly připraveny postupem podle příkladů 14 až 20. Přípravky vykazovaly následující složení:
technický fenbutacínoxid 150g alkohol Xg
EMULSOGEN M 50g
EMULSOGEN IT 50g
SHELLSOL A do 1 litru
Použité alkoholy a jejich množství jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad | Alkohol | X (g) |
| 32 | ethyllaktát | 33,5 |
| 33 | oleylalkohol | 75,2 |
| 34 | 2-methoxyethanol | 21,2 |
| 35 | 2-n-butoxyethanol | 33,5 |
| 36 | diethyleinglykolmonoethylether | 37,5 |
| 37 | hydroxyaceton | 21,0 |
| 38 | methanol | 9,12 |
| 39 | isobutanol | 21 |
| 40 | monoethylenglykol | 17,3 |
| 41 | 2-ethoxyethanol | 25,6 |
| 42 | 2-isopropoxyethanol | 29,5 |
Výsledné přípravky byly v podobě bezbarvých homogenních kapalin, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 CC) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
Příklady 43 až 45
Kapalné biocidní přípravky, obsahující různá množství fenbutacínoxidu, byly připraveny postupem podle příkladů 14 až 20. Přípravky měly následující složení:
| technický fenbutacínoxid | Y g |
| isobutanol | X g |
| EMULSOGEN M | 50 g |
| EMULSOGEN IT | 50 g |
| SHELLSOL A | do 1 litru |
Množství fenbutacínoxidu a isobutanolu jsou uvedena v následující tabulce:
Příklad
Fenbutacínoxid [Yg]
Isobutanol (Xg)
15059
20078,7
25098,4
Výsledné přípravky byly bezbarvé homogenní kapalíny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20°C) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
Příklady 46 až 51
Další kapalné biocidní přípravky, obsahující organickou kyselinu (kyselinu mléčnou] a různá množství fenbutacínoxidu, byly připraveny postupem podle příkladů 14 až 20, přičemž byla složka kyseliny přimíchána do isobutanolu, emulgátorů a rozpouštědla, před přidáním fenbutacínoxidu. Přípravek vykazoval následující složení:
technický fenbutacínoxid Y isobutanol Xg kyselina mléčná Zg
EMULSOGEN M 50g
EMULSOGEN IT 50g
SHELLSOL A do 1 litru
Množství · fenbutacínoxidu, isobutanolu a kyseliny mléčné jsou uvedena v následující tabulce:
| Příklad | Fenbutacínoxid (Yg) | Isobutanol (Xg) | Kyselina mléčná (Zg) |
| 46 | 150 | 21,6 | 12,8 |
| 47 | 200 | 28,1 | 17,1 |
| 48 | 250 | 35,1 | 21,4 |
| 49 | 300 | 42,1 | 25,6 |
| 50 | 350 | 49,2 | 29,9 |
| 51 | 400 | 56,2 | 34,1 |
Výsledné přípravky byly bezbarvé homogenní kapaliny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20°C) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
Příklady 52 až 57
Další kapalné biocidní přípravky, obsahující různé alkoholové složky a organické kyseliny (molární poměr organické kyseli ny : fenbutacínoxidu je obecně 1 : 1), byly připraveny podle příkladů 46 až 51. Přípravky měly následující složení:
technický fenbutacínoxid alkohol organická kyselina EMULSOGEN M EMULSOGEN IT SHELLSOL A
110 g X g Z g 50 g 50 g na 1 litr
Použité alkoholy a organické kyseliny ajejich množství jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad | alkohol | X (g) | organická kyselina | z (g) |
| 52 | cyklohexanol | 28 | kyselina mléčná | 12.6 |
| 53 | isobutanol | 10,6 | kyselina mléčná | 12,6 |
| 54 | diacetonalkohol | 32,9 | kyselina mléčná | 12,6 |
| 55 | isobutanol | 10,6 | kyselina octová | 8,52 |
| 56 | isobutanol | 10,6 | kyselina · olejová | 40,11 |
| 57 | methanol | 4,55 | kyselina mléčná | 12,6 |
Výsledné přípravky byly bezbarvé homogenní kapaliny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 °C, pozorováno 4 dny] a . dispergovaly snadno· ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
Příklad 58
Následující přípravek byl připraven postupem, popsaným v příkladu 1 a vykazoval následující složení:
technický fenbutacínoxid150 g
SHELLSOL A (mísitelný nosič) 200 g HVI 55 [mísitelný nosič)100 g
EMULSOGEN EL (obch. označení) (emulgátor)200 g
EMULSOGEN N 090 (obch. označení) (emulgátor)200 g
Isobutanol do 1 litru
Tento přípravek vytvářel bezbarvý homogenní roztok, který zůstal homogenní při 20 °C, a dispergoval snadno ve vodě za vzniku homogenní emulze.
Příklady 59 až 63
Kapalné biocidní přípravky byly připraveny postupem podle příkladu 1 a · obsahovaly různé organické kapaliny a emulgáto ry. Každý z přípravků obsahoval 150 g/litr technického fenbutacínoxidu a byl doplněn na 1 litr isobutanolem. Další složky přípravků jsou následující:
Příklad 59
SHELLSOL T (obch. označení] (mísitelný nosič)375 g
EMULSOGEN IC (obch. označení] (emulgátor) 40g
EMULSOGEN IT (obch. označení) (emulgátor) 60g
Příklad 60
XHVI 5,7 OIL (mísitelný nosič) 375g
EMULSOGEN MS 12 (obch. označení) (emulgátor)5 0 g
EMULSOGEN LP (obch. označení) (emulgátor)50 g
Příklad 61
XVI 55 OIL (mísitelný nosič)375 g
EMULSOGEN M (obch. označení) (emulgátor)80 g
EMULSOGEN IT (obch. označení) (emulgátor)200 g
Příklad 62
SHELLSOL AB (obch. označení) (mísitelný nosič)
EMULSOGEN IC (obch. označení) (emulgátor)
375
100
Příklad 63
Xylen (mísitelný nosič) EMULSOGEN IC (emulgátor)
EMULSOGEN IT (emulgátor) (obch. označení] (obch. označení)
XHVI 5,7 OIL a XVI
375
OIL kapaliSHELLSOL T jsou vysoce parafinické organické ny, získané při zpracování ropy.
SHELLSOL AB je aromatické rozpouštědlo- s teplotou varu - od 186 do 215 °C.
Ve všech případech byly výsledné přípravky bezbarvé homogenní kapaliny, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 stupňů Celsia) a dispergovaly snadno- ve vodě za vzniku homogenních emulzí. Každý z přípravků vykazoval akaricidní účinek, porovnatelný s účinkem přípravku podle příkladu 1 v testu 1, uvedeném v dalším popisu.
Příklady 64 až 71
Další přípravky byly připraveny postupem podle příkladu 1, bez obsahu s vodou nemísitelné, nealkoholické organické kapaliny, a. při použití různých obsahů emulgátoru. Složení přípravků jsou uvedena v následující tabulce:
Množství jsou uvedena v g/litr
| Příklad č. | 64 | 65 |
| technický fenbutacínoxid | 150 | 150 |
| EMULSOGEN EL | 50 | 100 |
| EMULSOGEN N 090 | 50 | 100 |
| Isobutanol |
byly přípravky ve
| 66 | 67 | 68 | 69 | 70 | 71 |
| 150 | 150 | 150 | 100 | 100 | 100 |
| 150 | 200 | 250 | 150 | 200 | 250 |
| 150 | 200 | 250 | 150 | 200 | 250 |
Ve všech případech formě bezbarvých homogenních kapalin, uchovávající si homogenitu při 20 °C, a dispergujících snadno· ve vodě na homogenní emulze (příklady 64 a 65) nebo na čiré emulze (př. 66 až 71).
Příklady 72 až 75
Další kapalné biocidní přípravky byly připraveny při použití cyhexacínu jako- organického biocidu, namísto fenbutacínoxidu. Tyto- přípravky byly připraveny postupem, popsaným v příkladu 1 (kde byla použita složka kyseliny, potom byla přimíchána k mísitelnému nosiči a většině alkoholu), při následujícím složení.
na 1 litr
Příklady 74 a 75 byly identické s příklady 72 a 73 s tím rozdílem, že bylo použito pouze 300 g SHELLSOLu A, přičemž byl rozdíl vyrovnán ethyllaktátem, respektive isobutanolem.
Cyhexacín, použitý v těchto příkladech, byl extrahován z „Plíctranu“ (obch. označení), smáčitelného prášku, při použití dichlormethanu -a rekrystalizován ze směsi alkohol/di chl-ormethan/voda.
Ve všech případech tvořil přípravek bezbarvý homogenní roztok, který zůstal ho> mogenní při 20 CC a snadno1 dispergoval ve vodě za vzniku homogenní emulze.
Příklad 76
Příklad 72
Cyhexacín
SHELLSOL A (obch. -označení) (mísitelný nosič)
EMULSOGEN IC (oňch. označení) (emulgátor)
Ethyllaktát (alkoholická složka)
150
375
100 do 1 litru
Příklad 73
Cyhexací-n
SHELLSOL A (obch. označení] (mísitelný nosič)
EMULSOGEN IC (obch. onzačení) (emulgátor)
Kyselina mléčná
Isobutanol
150 g
375 g
100 g g do- 1 litru
Kapalná biocidní formulace byla připravena ze stejných množství složek jako byly použity v příkladu 1. rozpuštěním fenbutacínoxidu přímo v isobutanolu při 80 °C. Takto získaný roztok byl ochlazen na teplotu -okolí a smíšen s emulgátory a rozpouštědlem a výsledný roztok byl zfiltrován, čímž se získal požadovaný přípravek obdobných vlastností jako v příkladu 1.
Příklady 77 a 78
Kapalné biocidní přípravky byly připraveny postupem podle příkladu 1 při následujícím složení:
technický fenbutacínoxid
RISELLA D15 olej emulgátory isobutanol
200 g
400 g
100 g
230 g (tj. -do 1 litru)
Povaha a obsahy emulgátorů byly následující:
Příklad77
ATLOX G128162 (obch. označení)
ATLOX G1282 (obch. označení) fenylsulfát CA32 ricinový olej
5EO (nenasycený) (ex Croda Chemical Gompany)6
Výsledné přípravky byly ve formě bezbarvých homogenních kapalin, které zůstaly homogenní při teplotě okolí (20 CC) a dispergovaly snadno ve vodě za vzniku homogenních emulzí.
Příklad Teplota
70
60
Použitelnost způsobu podle vynálezu a podrobněji přípravků, získaných při použití tohoto způsobu, budou lépe objasněny v následujících testech.
Test 1
Kapalný biocidní přípravek podle příkladu 1 byl zkoušen v porovnání s obchodním suspenzním koncentrovaným přípravkem, obsahujícím 550 g/1 fenbutacínoxidu („Torque“) (zapsaná ochranná známka) při hubení skleníkového roztoče Tetranychus urticae Koch, následujícím způsobem.
Příklady 79 a 80
Kapalné přípravky byly připraveny ze stejných množství složek, použitých v příkladu 1, stejným postupem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že rozpuštění fenbutacínoxidu bylo prováděno· za nižších teplot. Teploty a doby rozpouštění jsou uvedeny v následující tabulce:
Doba (minut)
Příslušný přípravek byl dispergován ve vodě za vzniku kompozic, obsahujících různá množství fenbutacínoxidu. Listové kotouče, vyřezané z fazolových rostlin, byly postříkány kompozicí a ponechány po dobu IV2 až jedné hodiny. Každý listový kotouč byl inokulcván 10 .roztoči a mortalita sledována 24 hodin po· inokulaci. Z těchto výsledků byla vypočítána hodnota LC50 (letální koncentrace ve hmotnostních procentech fenbutacínoxidu v kompozici, potřebná к zahubení 50% populace roztoče). Výsledky jsou uvedeny v tabulce I
Tabulka I
Složení LC50 (kg účinné látky/hektar)
Pokus 1 Pokus 2 h 72 h 48 h 72 h
Příklad 1 0,0054
550 g/1 obchodního suspenzního koncentrátu 0,050
Z tabulky je patrné, že v porovnání s obchodním suspenzním koncentrátem, je kapalná biocidní formulace podle příkladu 1 schopna Odpovídajících toxických účinků při použití mnohem nižších koncentrací účinné složky (fenbutacínoxidu).
Test 2
Za účelem porovnání akaricidní účinnosti kapalného· biocidního přípravku podle příkladu 1 s obchodním suspenzním kon0,0035 0,0042 0,0040
0,025 0,039 0,024 centrátem, obsahujícím 550 g/1 fenbutacínoxidu („TORQUE“), byly prováděny piolní pokusy s hubením Panonyclws ulmi na Worcesterových jabloních.
Byly připraveny dvě aplikace při použití motorizovaného; zařízení na postřik močůvky při dávce 555 litrů/hektar, při použití vodných disperzí přípravků při koncentracích 0,025 % a 0,05 °/o hmotnostně objemových fenbutacínoxidu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
| Složení | Končentrace postřiku fenbutacínoxidu (g/100 ml) | Střední % roztočů [na 20 listech), sledovaných s přibývají- | |||||||||||
| čími dny po- postřiku, oproti neošetrené kontrole | 1 | 6 | |||||||||||
| 3 | 5 | 14 | 21 | 28 | 35 | 41 | 50 | 56 | 63 (70 dnů) | ||||
| Příklad 1 | 0,025 | 40 | 87 | 93 | 75 | 87 | 87 | 68 | 69 | 62 | 57 přestří- | 74 | 77 |
| 0,05 | 66 | 91 | 95 | 73 | 89 | 87 | 76 | 77 | 67 | 71 káno | 79 | 84 | |
| 550 g/1 | 0,025 | 33 | 70 | 75 | 47 | 69 | 76 | 68 | 70 | 59 | 48 | 59 | 62 |
| obch. suspenzní končenttát | 0,05 | 34 | 76 | 86 | 58 | 75 | 87 | 76 | 78 | 60 | 61 | 73 | 81 |
ve výsledků je patrno, že
Z uvedených srovnání s obchodním suspenzním končeni ttátem, vykazuje kapalná biocidní formulapřipravená podle příkladu 1 - vyšší rychice , lost účinku a rovněž poněkud del-ší dobu tesiduálního účinku.
Claims (10)
- PREDM ET1. Koncenttátový přípravek otganocínového akaticidu, vyznačující se tím, že sestává z kapalného prostředku dispergovatelného- ve vodě, ktetý - obsahuje od, 2.5 do 50 gtamů na litt alespoň jednoho emulgátoru, od 4 do 800 gtamů na litt alespoň jednoho nasyceného· nebo nenasyceného- jednomocného- nebo dvojmocného' alkoholu s až 18 atomy uhlíku, ktetý je popřípadě substituován alespoň jednou alkoxyskupinou, alkoxyalkoxyskupinou, alkoxykarboinylovoiu skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkylkarbonyloxyskupinou nebo fenylovou skupinou, přičemž alkylové části alifatických substituentů -obsahují 1 až 6 atomů uhlíku a fenylové skupiny jsou popřípadě substituovány alespoň jedním atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo- alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a od 10 do· 50 gtamů na litt detivátu tticyklohexylcínu nebo ttineofylcínu.
- 2. Koncenttátový příptavek podle bodu 1, vyznačující se tím, že rovněž -obsahuje s vodou -nemísitelnou nealkoholickou kapalinu, například xylen, rafinovaný minetální olej nebo tafinovaný tostlinný olej.
- 3. Koncenttátový příptavek podle bod n 1 nobo 2, vyznačující se tím, že -obsahuje e· mulgátot v množství od 2,5 do- 20 % hmotnostně objemových.
- 4. Koncenttátový příptavek podle bodu 1, vynalezu vyznačující se tím, že obsahuje emulgátor v množství od 20 do 50 % hmotnostně objemových.
- 5. Koncentrátevý příptavek podle některého z bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako derivát tticyklohexylcínu nečtou ttineofylcínu -obsahuje oxid nebo- hydroxid.
- 6. Koncenttátový příptavek podle něktetého z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako· detivát tticyklohexylcínu obsahuje tticyklohexylcínhydí^oxid.
- 7. Koncenttátový příptavek podle některého z bodů 1 -až 5, vyznačující se tím, že jako detivát ttineofylcínu obsahuje bis[ ttis- [2rnie 11^1-2--6^^0^1) cín joxid.
- 8. Koncenttátový příptavek podle některého z předchozích bodů, vyznačující se tím, že dále obsahuje až 10 % kyseliny alkanové se 2 až 6 atomy uhlíku nebo- kyseliny hydroxyalkanové se 2 až 6 atomy uhlíku.
- 9. Koncenttátový příptavek podle některého- z předchozích bodů, vyznačující se tím, že -obsahuje popřípadě substituovaný alkohol s až 18 atomy uhlíku.
- 10. Koncenttátový příptavek piodle- - bodu 9, vyznačující se tím, že jak-o· popřípadě substituovaný -alkohol obsahuje alkanol, .alkoxyalkanol, alkoxykatbonylalkohol nebo alkioxyalkoxyalkaniol se 3 až 6 atomy uhlíku nebo ethylenglykol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8102559 | 1981-01-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS245765B2 true CS245765B2 (en) | 1986-10-16 |
Family
ID=10519282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS82571A CS245765B2 (en) | 1981-01-28 | 1982-01-27 | Concentrated agent of organo-tin akaricide |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0057035B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57142905A (cs) |
| KR (1) | KR880001516B1 (cs) |
| AR (1) | AR229521A1 (cs) |
| AT (1) | ATE11093T1 (cs) |
| AU (1) | AU545999B2 (cs) |
| BG (1) | BG38481A3 (cs) |
| BR (1) | BR8200451A (cs) |
| CA (1) | CA1174804A (cs) |
| CS (1) | CS245765B2 (cs) |
| DE (1) | DE3261783D1 (cs) |
| DK (1) | DK157969C (cs) |
| EG (1) | EG16623A (cs) |
| ES (1) | ES509094A0 (cs) |
| HU (1) | HU192745B (cs) |
| IL (1) | IL64758A (cs) |
| NZ (1) | NZ199458A (cs) |
| PL (1) | PL134231B1 (cs) |
| TR (1) | TR21054A (cs) |
| ZA (1) | ZA82524B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4648988A (en) * | 1983-12-21 | 1987-03-10 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Water-dilutable wood-preserving liquids |
| CS253719B2 (en) * | 1984-03-07 | 1987-12-17 | Janssen Pharmaceutica Nv | Emulsible concentrate with fungicide activity and process for preparing thereof |
| DE3706237A1 (de) * | 1987-02-26 | 1988-09-08 | Lentia Gmbh | Kaeltestabile, in wasser dispergierbare fluessige konzentratformulierung |
| GB2203339A (en) * | 1987-04-13 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal formulation |
| US5102657A (en) * | 1988-10-11 | 1992-04-07 | Morton International, Inc. | Microbiocidal compositions |
| GB8918807D0 (en) * | 1989-08-17 | 1989-09-27 | Shell Int Research | A solid pesticidal formulation,a process for its preparation and the use thereof |
| CA2324677A1 (en) * | 2000-10-26 | 2002-04-26 | James F. Stewart | Agrochemical formulation aid |
| US7247602B2 (en) | 2000-10-26 | 2007-07-24 | Adjuvants Plus Inc. | Agrochemical formulation aid composition and uses thereof |
| US8829045B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-09-09 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Agrochemical composition for pest control and pest control method |
| CN108207993A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 上海悦联生物科技有限公司 | 一种含苯丁锡的杀虫组合物及应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB838722A (en) * | 1956-07-20 | 1960-06-22 | Permachem Corp | Organo-tin dispersions |
| US3222158A (en) * | 1960-05-26 | 1965-12-07 | Frank J Sowa | Organotin compositions |
| US3264177A (en) * | 1964-02-17 | 1966-08-02 | Dow Chemical Co | Methods for the control of arachnids |
| JPS57131797A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-14 | Ciba Geigy Ag | Tricyclohexyl tin imide, manufacture and noxious creature repellent containing same |
-
1982
- 1982-01-11 NZ NZ199458A patent/NZ199458A/en unknown
- 1982-01-11 IL IL64758A patent/IL64758A/xx active IP Right Grant
- 1982-01-12 CA CA000393978A patent/CA1174804A/en not_active Expired
- 1982-01-15 AT AT82200052T patent/ATE11093T1/de active
- 1982-01-15 DE DE8282200052T patent/DE3261783D1/de not_active Expired
- 1982-01-15 EP EP82200052A patent/EP0057035B1/en not_active Expired
- 1982-01-20 AR AR288179A patent/AR229521A1/es active
- 1982-01-21 AU AU79703/82A patent/AU545999B2/en not_active Expired
- 1982-01-25 DK DK032182A patent/DK157969C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 JP JP57009632A patent/JPS57142905A/ja active Granted
- 1982-01-26 TR TR21054A patent/TR21054A/xx unknown
- 1982-01-27 BR BR8200451A patent/BR8200451A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-01-27 KR KR8200335A patent/KR880001516B1/ko not_active Expired
- 1982-01-27 CS CS82571A patent/CS245765B2/cs unknown
- 1982-01-27 HU HU82243A patent/HU192745B/hu unknown
- 1982-01-27 ZA ZA82524A patent/ZA82524B/xx unknown
- 1982-01-27 EG EG40/82A patent/EG16623A/xx active
- 1982-01-27 BG BG055138A patent/BG38481A3/xx unknown
- 1982-01-27 ES ES509094A patent/ES509094A0/es active Granted
- 1982-02-15 PL PL1982235084A patent/PL134231B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR21054A (tr) | 1983-06-08 |
| IL64758A (en) | 1985-02-28 |
| AU7970382A (en) | 1982-08-05 |
| DK32182A (da) | 1982-07-29 |
| JPS57142905A (en) | 1982-09-03 |
| BR8200451A (pt) | 1982-11-30 |
| BG38481A3 (en) | 1985-12-16 |
| DK157969B (da) | 1990-03-12 |
| DK157969C (da) | 1990-08-13 |
| JPH0524122B2 (cs) | 1993-04-06 |
| PL134231B1 (en) | 1985-08-31 |
| ES8304758A1 (es) | 1983-03-16 |
| ZA82524B (en) | 1982-12-29 |
| ES509094A0 (es) | 1983-03-16 |
| KR880001516B1 (ko) | 1988-08-19 |
| EP0057035A2 (en) | 1982-08-04 |
| EG16623A (en) | 1991-11-30 |
| EP0057035A3 (en) | 1982-08-25 |
| HU192745B (en) | 1987-07-28 |
| CA1174804A (en) | 1984-09-25 |
| AR229521A1 (es) | 1983-09-15 |
| PL235084A1 (cs) | 1982-09-13 |
| AU545999B2 (en) | 1985-08-08 |
| EP0057035B1 (en) | 1985-01-09 |
| ATE11093T1 (de) | 1985-01-15 |
| NZ199458A (en) | 1984-10-19 |
| KR830008495A (ko) | 1983-12-10 |
| DE3261783D1 (en) | 1985-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4266388B2 (ja) | 改良された除草剤組成物 | |
| HUE028192T2 (en) | Concentrates of stable, emulsifiable, first herbicide carboxylic acid salt and second herbicide carboxylic acid ester | |
| JPH04502915A (ja) | 分配可能な農薬含有組成物 | |
| JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
| CS245765B2 (en) | Concentrated agent of organo-tin akaricide | |
| IL260050A (en) | Dendrimers and preparations containing them | |
| US20010051591A1 (en) | Safening crops from the phytotoxic effects of herbicidally active N-phosphonomethyl-glycines | |
| JP3299812B2 (ja) | 除草剤組成物 | |
| EP0079774B1 (en) | Inhibiting the antagonism between pyridyloxyphenoxy alkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications | |
| CA1246090A (en) | Derivatives of biologically active substituted tin compounds, emulsifiable concentrates of said derivatives and methods of controlling plant infestations | |
| JP4578943B2 (ja) | 農薬組成物 | |
| JPS6243968B2 (cs) | ||
| GB2091558A (en) | Liquid biocidal formulation | |
| US20080153884A1 (en) | Emulsifiable concentrates | |
| EP0376910A1 (en) | Compositions containing a mixture of herbicides | |
| AU2021392181A9 (en) | Agrochemical composition | |
| EP3723486A1 (en) | Compositions for the protection of agrarian crops and use thereof | |
| WO2001078512A2 (en) | Safening crops from herbicidally active n-phosphonomethyl-glycines | |
| NZ304965A (en) | Pesticide formulation containing beta cypermethrin and ethoxylated polyaryl phenol phosphate or sulphate as a surfactant | |
| JPS59176296A (ja) | 殺ダニ性のトリシクロヘキシル−錫水酸化物のエステル | |
| JP2651702B2 (ja) | 農園芸用粉剤、水和剤及びその安定化方法 | |
| US4581373A (en) | Derivatives of biologically active substituted tin compounds, emulsifiable concentrates of said derivatives and method of controlling plant infestations | |
| CS196432B2 (en) | Acaricide | |
| US20240268381A1 (en) | Agricultural Chemical Formulation | |
| PL194318B1 (pl) | Środek grzybobójczy i zastosowanie pochodnej akryloilomorfoliny w połączeniu ze związkiem N-pirydyloanilinowym |