JPS59176296A - 殺ダニ性のトリシクロヘキシル−錫水酸化物のエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な錫の有機誘導体、その製造方法、この誘
導体を含有する殺昆虫性および殺ダニ性組成物、並びに
草食性の昆虫およびダニから植物を保護するためのこれ
ら組成物による植物の処理方法に関するものである。

一般名サイヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）として、
公知のトリシクロヘキシル−錫水酸化物は公知の殺ダニ
剤であって、特に樹木栽培並びに野菜および鑑賞植物の
栽培において草食性ダニに対するその特異的活性が注目
されている。この化合物は水和性粉末の形態で使用され
、極く最近では乳化性濃厚物として使用されている。し
かしながら、と、の後者の処方は、農芸化学において通
常使用式れる殆んどの溶剤に対しサイヘキサチンが不溶
性であるため困難である。したがって、その処方には安
定性が完全に満足しえないような複雑な乳化剤系を使用
せねばならない。

今回、本出願人は錫の有機誘導体よりなる新規な活性成
分を見出し、この誘導体は優秀な殺ダニ活性を有すると
共に、さらに驚くことに農芸化学で通常使用される溶剤
に対し著しい溶Ｍ注を示すため乳化性濃厚物を極めて容
易に処方しうることを見出した。

したがって、本発明はトリシクロへキシル−錫安息香酸
塩よりなる新規な錫の有機誘導体に関するものである。

さらに、本発明はこの化合物を活性成分として含有する
殺ダニ囲組成物に関し、特に草食性ダニに対し植物を処
理するために使用しうる乳化性濃厚物に関する。

トリシクロへキシル−錫安息香酸塩は、式：の化合物で
ある。

とれは、たとえばトリシクロへキシル−錫水酸化物に対
し安息香酸を作用させて製造することがような有機溶媒
中で一般に最高６０℃の温度にて行なわれろう反応の過
程で生成する水は、好捷しくけ生成される速度で、たと
えば硫酸ナトリウムもしくは硫酸マグネシウムのような
水溶性塩による吸収、或いは溶剤／水混合物の共沸蒸留
によって除去きれる。単離した生成物は、融点１１１℃
の白色結晶上粉末の形態で得られる。

以下の実施例により、一方では本発明による化合物の製
造および物理化学的は質、殊に殆んど、の有機溶剤にお
けるその優秀な溶解院につき説明し、他方ではその優秀
な殺ダニ註につき説明する。

実施例　１ ２０！、の反応器にトリシクロへキシル−錫水酸化物（
２，３２６ｇ、６．０４モル）と無水トルエン（９ｔ）
と安息香酸（７３７ｇ、６．０４モル）とを導入した。

この混合物を攪拌しながら約５０〜６０℃にて１．５時
間加熱し、そして室温まで冷却した。

次いで、無水硫酸ナトリウム（１５０（１）を加え、そ
して攪拌を１時間続けた。混合物を濾過し、涙液を減圧
下（６ｔｎｐＨ９＝７８９　Ｐａ）で５０°Ｃにて濃縮
した。白色の固体生成物が沈澱し、これをヘキサン（３
２５０ｍ／）から５０℃にて再結晶させた。１０〜１５
℃まで冷却することにより生成物を沈澱式せた。これを
乾燥し、冷ヘキサン（７５０ｍ／）で洗浄した。減圧下
（６朋Ｈｊ；Ｉ　＝　７８９　Ｐａ）にて３０℃の乾燥
オーブン内で乾燥すると、トリシクロへキシル−錫安息
香酸塩（２１８５ｇ）が得られた。ヘキサンシ液を濃縮
して、第２の生成物部分（３６２，５１）を得た。

得られた全重量：　　　　　　　　２．５４ｒｇ収　　
　率　　　　”　　　　　　　　　　　８６．８％融　
　　点　　　　９　　　　　　　　　１　工　１°０永
廿喪構造は、赤外分光光度法およびグロトンＮＭＲ分光
光度法を用いる分析により確認した。

実施例　２ 組成物１ｔにつき、次の組成を有する乳化性濃厚物を製
造した： ・トリシクロへキシル−錫安息香ａｍ　　　４１１ｇ・
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ ウムの６０％濃度イングロノやノール 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｍ・３０〜
３３：１（モル比）の酸化エ チレン／ヒマシ油縮合物　　　　　　　　５（トキシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　４９８Ｊｔ１２０°Ｏ
Ｋおける比重：１．００８ 実施例　３ 反応器にシクロヘキサノン（５４６！？）と９４チ純度
のトリシクロヘキシル−錫水酸化物Ｃ３１６９）とを５
０°Ｃにて攪拌しながら加えた。

錫銹導体は溶解しなかった。次いで、安息香酸（９５，
９）を加え、そして温度を５０υに保った。

１０分間攪拌した後、黄色溶液が得られ、これをＰ逼し
かつ乾燥して透明溶液を得た。上記実施例におけると同
様に乳化剤を加えることにょシ、２０°０にて比重１．
０５７の乳化性濃厚物が得られた。

実施例　４ 前記実施例の手順に従がい、かつ次の混合物から出発し
て同じ結果が得られた： ・トリシクロへキシル−錫安息香俊塩　　４１１ｇ・ア
セトフェノン　　　　　　　　　　　２８５．９・キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　２７９ｇ・インゾロ
パノール中の６０チ濃度溶 液におけるドデシルベンゼンスルホ ン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　５０ｇ・３０
〜３３：１の酸化エチレン／ ヒマシ油縮合物　　　　　　　　　　　　５（１２０°
０にて比重１．０７５の乳化性濃厚物が得られ念。

実施例　５　　殺ダニ試験 ３枚葉段階の豆植物に、テトラニクス・ウルチカエの混
合集落を汚染させた。

４８時間後、汚染した植物をフィッシャー型の噴霧がン
を用いて試験絹峻物の水性希釈液により博たり落ちるま
で処理した。これらの組成物は次のものから構成した： （ａ）　　比較として、市販組成物デリクトラ７６００
　Ｆ。

すなわちサイへキサチン６００９／Ｉｔよりなる濃厚水
性戟濁孜、および （ｂＪ　　実施例３で得られた本発明による乳化性濃厚
物。

１７１の化合物につきかつその１投与量につき、３本の
豆橿物をそれぞれ使用した。処理した植物を温室内に１
４日間保った（温度２０〜２５℃、相対湿度４０〜６０
％、照射５〜１０，０００ルツクス）。植物には根元か
ら調水して化合物の流れ落ちを防止した。

処理してから２日、７日および１４日後、各植物に存在
す、るダニの数を水のみで処理した３つの対照の平均値
と比較評価し、その活性チを算定した： 未処理植物における個数 ごし とれら榮件下で、下記表に示す皓来が得られた。

活性チ ３０　　　　　　９０　１００　１００比較　　１５　
　７０９０１００ ５　　　　　　５０　　９０　　９０ ３０　　　　　　　　　８０　１００　１００本発明　
　　１５　　　　　　８０　１００　１００５　　　　
　　　　　５０　　８０　　８０対照　　０　　０００ さらに、植物毒性は見られなかった。

同様にして他の種類のダニ、すなわちポリファブタルソ
ネムス（Ｐｏ１ｙ　ｈａｇｏｔａｒａｏｎｅｍｕｓ　）
につき試験を行なった場合、９０俤致死量卿平ヰはトシ
、すなわち比較サイへキサチン（水和性粉末として使用
）に比べて８倍低いことが１４Ｊ明しブζ。

カプラ植物からの葉のディスクを被トリ皿中のグロース
に入れた。各皿につき１０個のゾルテラ・キシリステラ
（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　Ｂ±１ａｔｅ±Ｖ）の幼虫を各デ
ィスクに＠置し、そしてこのｌｌＴｌを１虫気盤で怪っ
た。試験化合物を水／アセトンの５０１５０混合物に溶
解させ、そしてディスクをポンター・タワーを用いるこ
とによりこの溶液で６７５ｔ／ｈａに相当する膿に噴霧
して処理した。ディスクを２６’ＯＫ保った。処理して
から４８時間後、生存する幼虫と死滅した幼虫とを計数
し、そして死滅％を計算したつ これらの条件下において、トリシクロへキシル−錫安息
香酸塩は１００ｇ／ｈｆｆｉり投与量で少なくとも９５
チの死滅率を示したのに対し、水利性粉末の形態の比較
としてのサイへキサチンは同じ投与量にて実質的に不活
性（１０％よシ小）であることが判明した。

これら実フ崩例は次のことを明確に示している二本発明
による化合物は極めて可溶性であり、乳化性濃厚物型の
組成物に容易に処方することができ、かつ農芸化学の他
の活性成分と組合せることができる； 本発明による化合物は比較化合物よりも優秀な殺ダニ活
性を示す； 比較化合物が持たないような相補的殺昆虫活性を示す。

したがって、この化合物はたとえば特にブドウ園、樹木
栽培、野菜および鑑賞植物のような作物における昆虫、
％忙草食性ダニを撲滅するのに使用することができる。

これは有利には００５〜５ｋｇ／ｈａ、好ましくは０１
〜２ｋｌｉ’／ｈａＯ量で施こされる。

実際に使用するには、本発明による化合物はそのままで
はめったに使用されない。特にしはしばこれは組成物と
して使用される。殺菌病（ｆｕｎｇｉ−ｃｌｄａｌ　ｄ
ｉｓｅａｓｅｓ）から植物を保腸するために使用しうる
これら組ｈｙ物は、活性成分として上記本発明による化
合物を、農業上許容しうる固体もしくは散体キャリヤお
よび同じく農業上許容しうる表面活性剤と組合せて含有
する。特に、通常の不゛活性キャリヤおよび通常の表面
活性剤を使用することができる。

これら組成物はさらに他の任意の種類の成分、たとえば
保護コロイド、粘着剤、増粘剤、チキソトロープ剤、侵
透剤、安定剤、金属封鎖剤など、並びにその他公知の殺
菌特性を有する活性成分（特に殺陀虫剤もしくは殺菌剤
）または植物成長促進性を有する活性成分（特に肥料）
または植物成長調節性を有する活性成分も含有すること
ができる。特に一般的には、本発明による化合物は慣用
の配合技術にしたがって全ゆる固体もしくけ液体添加物
と組合せることができる。

一般に、０．５〜５．ＯＯＯｐｐｍの活性物質を含有す
る組成物が極めて］商している。これらの数値は既製組
成物について示したものである。ｌ−ｐｐｍＪは百万部
の敷部を意味する。０．５〜５，０００　ｐｐｍの範囲
は、５×１０　％〜０５チ（重量％）の範囲に相当する
。

貯蔵および輸送に適する組成物については、これらは特
に有利には０５〜９５重畢チの活性物質を含有する。

したがって本発明による農業上使用しうる組成物は、本
発明による活性成分を極めて広範囲内で、すなわち５Ｘ
］、Ｆ５ｆ〜９５重１紳範囲内で含有することができる
。

上記したように、本発明による化合物は一般にキャリヤ
および必要に応じ表面活性剤と組合せる。

本明細書において、「キャリヤ」という用語は植物、種
子または土壌に対する施用を容易化させるために活性成
分と組合せうる有機もしくは、無機の天然もしくは合成
物質を意味する。したがって、このキャリヤは一般に不
活性であシ、農業上特に処理植物に対し許容しうるもの
でなければならない。キャリヤは固体（粘土、天然もし
くは合成珪酸塩、シリカ、樹脂、ワンクス、固体肥料な
ど）または液体（水、アルコール、ケトン、石油留分、
芳香族もしくは・やラフイン系炭化水素、りロル炭化水
素、液化ガスなど）とすることができる。

表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型の乳化剤、分
散剤または湿潤剤とすることができる。

挙げうる例はポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、
フェニルスルホン酸塩もしくはナフタレンスルホン酸塩
、酸化エチレンと脂肪族アルコール、脂肪酸もしくは脂
肪族アミンとの重縮金物、置換フェノール（特にアルキ
ルフェノールもしくはアリールフェノール）、スルホコ
ノ＼り酸エステルの塩、タウリン誘導体（％にアルキル
タウレート）、並びに酸化エチレンとアルコールもしく
はフェノールとの重縮金物の燐酸エステルである。活性
成分および／または不活性キャリヤが水に不溶性であり
かつ使用ベヒクルが水であれば、一般に少なくとも１種
の表面活性剤を存在させることが必須である。

したがって、施こす場合本発明による化合物は一般に組
成物の形態であシ、本発明によるこれら組成物はそれ自
身かなシ広範囲の種類の固体もしくは液体の形態である
。

固体組成物の形態としては、散布もしくは分散用の粉末
（１００％までの範囲としうる式（＋）の化合物含敬）
および粒剤、特例押出し、圧縮、粒状ギヤリヤへの含浸
、或いは粉末の粒状化により得られるものを挙げること
ができる（これら粒剤圧おける式（１）の化合物の含量
は後者の場合１〜８０チである）。

施用に際し液体組成物に構成しうる液体組成物の形態と
しては溶液、特に乳化性濃厚物、ｅ７容量（を七÷社Ｕ
ＬＶ）組成物、エマルジョン、懸濁濃厚物、エアロゾル
、水利性粉末（もしくは噴霧用粉末）およびペーストを
挙げることができる。

乳化性濃厚物は特にしばしば１０〜８０係の活性成分か
らなシ、既製エマルジョンもしくは溶液は０．０１〜２
０チの活性成分を含有する。溶剤の他、乳化性濃厚物は
必要に応じ２〜２０俤の適当な添加物、たとえば安定剤
、表面活性剤、侵透剤、腐食防止剤、染料および粘着剤
を含有することもできる。次のものが濃厚物の組成物の
１例である：活性成分　　　　　　　　　　　　　４０
０９／ｌアルカリ金属のドデシルペンゼルス ルホン酸塩　　　　　　　　　　　　　２４　ｇ／１１
０：１の酸化エチレン／ノニルフ ェノール縮金物　　　　　　　　　　　１６９／ｌシク
ロへキサノン　　　　　　　　　　２００ｇ／を芳香族
溶剤　　　　　　　　　　　　１ｔに足る敏他の乳化性
濃厚物の配合として次のものを使用した： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇエポ
キシ化植物油　　　　　　　　　　　　２５９アルキル
アリールスルホン酸エステルと月ｐ　リｙ　＋Ｊ　コー
ル／　脂肪族アルコールニーチルとの混合物　　　　　
　　　　　　　１００．ｆｉｌゾメチルホルムアミド　
　　　　　　　　　５０．９キシレン　　　　　　　　
　　　　　　　５７５９乳化性濃厚物の他の配合におい
て次のものを使用した： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　４５０ｇ酸化
エチレンとトリスチリルフェノー ルとの縮合物　　　　　　　　　　　　　　５０Ｉアル
カリ金属ドデシルベンゼンスルホ ン酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇクロ
ルベンゼン　　　　　　　　　　１ｔＫ足る量これら濃
厚物から任意所望濃度のエマルジョンを水での希釈によ
り得ることができ、これらは特に葉へ施こすのに適して
いる。

分を含有する＃棲孝秦車力溶液を製造した。

たとえば、次の組成を有する１＃！、ａｔ組成物を製造
した： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ・七
うフイン系／芳香族油　　　　　　　　２００ｇ芳香族
溶剤　　　　　　　　　　　　１ｔに足る置火のものは
他の微量組成物の例であるニトリシクロヘキシル−錫安
息香酸塩　　　１５０ｇザイペルメトリン　　　　　　
　　　　　　　３０ｇトリアゾホス　　　　　　　　　
　　　　１２５ｇ・９ラフイン系／芳香族油　　　　　
　　　１５０ｇペタぎネ７　　　　　　　　　　　　　
　１９ｇ無水酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　１
５ｇ５ｇシクロヘキサルノン　　　　　　１ｔに足る祉
噴霧によっても施としうる懸濁濃厚物を、沈降物を形成
しない安定な液体生成物を与えるように調製し、これら
は一般に１０〜７５チの活性成分と０．５−１５％の表
面活性剤と０．１〜１０チのチキントロープ剤と０〜１
０％の適当な添加物、た成る種の固体有機物質もしくは
、無機塩をキャリヤ中に溶解させて沈降を防止す−るの
に役立てたシ、或いは水に対する凍結防止剤として作用
させる。

水利性粉末（または噴霧用粉末）は一般に２０〜９５％
の活性成分を含有するように製造され、これらは一般に
固体キャリヤの他にＯ〜５チの湿潤剤と３〜１０チの分
散剤と必要に応じＯ〜１０チの１種もしくはそれ以上の
安定剤および／またはその他の添加物、たとえば侵透剤
、粘着剤、固化防止剤、染料などを含有する。

次のものが水和性粉末の種々の組成物の例である： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　５０％リグ
ノスルホン酸カルシウム（凝集防止剤）５％イソグロビ
ルナフタレンスルホネート （アニオン性湿潤剤）　　　　　　　　　　１％固化防
止性シリカ　　　　　　　　　　　　　５チカオリン（
充填剤）　　　　　　　　　　　３９チア０チ濃度の水
利性粉末： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　７００ｇジブ
チルナフチルスルホン酸ナトリウム　　　　　５０９３
：２：１のナフタレンスルホン酸とフェニルスルホン酸
とホルムアルデヒドとの縮合生成物　　　３０．ｊ７カ
オリン　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇシャ
ンパンチヨーク　　　　　　　　　　　１２０ｇ４０チ
濃度の水和性粉末： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　４００ｇリグ
ノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　５０ｇジブチル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム　　　　１０ｇシリカ
　　　　　　　　　　　　　　　５４０ｇ２５チ濃度の
水和性粉末： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇリグ
ノスルホン酸カルシウム　　　　　　　４５ｇシャンパ
ンチヨークとヒドロキシエチルセルロースとの等重量混
合物　　　　　　　　　　　　　　１９ｇジブチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム　　　　１５ｇシリカ　　
　　　　　　　　　　　　　　１９５ｇシャンノぐンチ
ョーク　　　　　　　　　　　１９５ｇカオリン　　　
　　　　　　　　　　　　　２８１９２５％濃度の水和
性粉末： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇイソ
オクチルフェノキシ−ポリオキシエチレン−エタノール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｐシヤンパ
ンチヨークとヒドロキシエチルセルロースとの等重量混
合物　　　　　　　　　　　　　　１７ｇアルミノ珪酸
ナトリウム　　　　　　　　５４３ｇ珪藻±　　　　　
　　　　　　　　　　　１６５ｇ１０％濃度の水利性粉
末： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ飽和
脂肪酸硫酸エステルのナトリウム塩の混合物　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇナフタ
レンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物　　
　　　　　　　　　　　　　　５０ｇカオリ７　　　　
　　　　　　　　　　　８２０ｇこれら水利性粉末を得
るため、活性成分を適当なミキサー中で追加物質と緊密
混合し、そして混合物をミルまたはその他の適当な磨砕
器において磨砕した。これにより、有利な湿潤性と懸濁
牲とを有する粉末を得た。これらは水中に任意所望濃度
で懸濁させることができ、この懸濁物を極めて有利に１
特に植物の葉へ癩こすために使用することができる。

上記したように、水性分散物および水性エマルジョン、
たとえば本発明による水和性粉末もしくは乳化性濃厚物
を水で希釈して得られる組成物も本発明の一般的範囲内
に包含される。エマルジョンは油中水型または水中油型
とすることができ、これらはたとえば「マヨネーズ」の
ような濃厚組織を有することができる。

土壌に施こす目的の粒剤は一般に０．１〜２調の範囲の
寸法を有するように製造され、これらは凝集または含浸
によシ製造することができる。一般に、粒剤は０．５〜
２５％の活性成分と０〜１０チの添加物、たとえば安定
剤、遅丞放性改良剤、結合剤および溶剤とを含有する。

さらに、式（１）の化合物は散布用粉末の形態で使用す
ることもできる。５０．９の活性成分と９５０ｇのタル
クとを含有する組成物を使用することもでき、さらに２
０！！の活性成分とＩＯｇの微細シリカと９７０ｇのタ
ルクとを含有する組成物を使用することもできる。これ
らの成分を混合しかつ磨砕して、混合物を散布によシ施
こす。

代颯人弁理士今　　村　　　元

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリシクロへキシル−錫安息香酸塩よりなる新規
   力錫の有機誘導体。
2. （２））！Ｊシクロヘキシルー錫水酸化物を有機溶媒中
   で安息香酸と反応させ、生成する水を除去することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造方法
   。
3. （３）活性成分として特許請求の範囲第１項記載の少な
   くとも１種の化合物を含有する、殺昆虫性および／また
   は殺ダニ性組成物。
4. （４）殺昆虫性の活性成分を特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。
5. （５）乳化性濃厚物の形態である特許請求の範囲第３項
   記載の組成物。
6. （６）特許請求の範囲第３項乃至第５項のいずれかに記
   載の組成物を植物に施こすことを特徴とする、草食性の
   昆虫およびダニに対する植物の処理方法。