DK153147B - Kompleks af 2-(4'-thiazolyl)benzimidazol med glycolsyre og praeparat indeholdende komplekset - Google Patents
Kompleks af 2-(4'-thiazolyl)benzimidazol med glycolsyre og praeparat indeholdende komplekset Download PDFInfo
- Publication number
- DK153147B DK153147B DK201377AA DK201377A DK153147B DK 153147 B DK153147 B DK 153147B DK 201377A A DK201377A A DK 201377AA DK 201377 A DK201377 A DK 201377A DK 153147 B DK153147 B DK 153147B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- glycolic acid
- complex
- water
- thiabendazole
- composition according
- Prior art date
Links
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 87
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- -1 1,5-dicyclohexyl-3- (3-amino-2-hydroxyphenylamino) pentane Chemical compound 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 5
- PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(allyloxy)-2-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]imidazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(OCC=C)CN1C=NC=C1 PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 4
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 4
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HZTCLDNADGMACV-UHFFFAOYSA-N 1-(8-hydroxyquinolin-5-yl)ethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=CC=C(O)C2=N1 HZTCLDNADGMACV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 29
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 27
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 7
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 4
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NBFBRPMXLQXMQE-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(1,5-dicyclohexylpentan-3-ylamino)propan-2-ol Chemical compound C1CCCCC1CCC(NCC(O)CN)CCC1CCCCC1 NBFBRPMXLQXMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 239000005795 Imazalil Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 229960002125 enilconazole Drugs 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001503951 Phoma Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/10—Antimycotics
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 153147B
i
Den foreliggende opfindelse angår et kompleks af 2-(4'-thiazolyl)benzimidazol med glycolsyre til anvendelse som industrielt pesticid og et pesticidt præparat indeholdende komplekset.
Forbindelsen 2-(4’-thiazolyl)benzimidazol, hvis genetiske navn er thiabendazol, har været anvendt som fungicid (se USA patentskrift nr. 3 370 937). En ulempe ved denne forbindelse er dens lave vandopløse lighed, hvorfor forbindelsen har måttet anvendes i form af fint fordelt pulver, emulsioner, emulgerbare koncentrater og lignende. Til visse anvendelser, f.eks. som fungicid til beskyttelse af citrusfrugt over for svampeangreb, er det ønskeligt at anvende denne forbindelse i form af en opløsning, fordi dispersioner af faste stoffer har den virkning, at frugternes glans nedsættes. Endvidere foretrækkes en opløsning af stoffet frem for en dispersion til anthelmin-tisk anvendelse i drikkevand til dyr, fordi der er en risiko for, at dispersionen bliver ustabil ved fortynding med vand, hvilket kan medføre uønskede koncentrationsforskelle.
Ikke blot thiabendazol-base, men også de fleste salte med syrer har en særlig lav vandopløselighed. Hidtil kendte undtagelser er hypophosphit (USA patentskrift nr.
3 535 331) og et kompleks dannet med mælkesyre (USA patent-skrift nr. 3 658 827). Som det fremgår af USA patent-skrift nr. 3 658 827 udviser hydrochloridet, citratet og salicylatet en vandopløselighed på henholdsvis 0,8, 0,4 og 0,550 ( vægt/volumen ).
Det har vist sig, at komplekset af thiabendazol med glycolsyre har en opløselighed i vand på ca. 30 vægt5o. Den koncentrerede opløsning er stabil, dvs. der sker ikke nogen krystallisation ved opbevaring i længere tid ved stuetemperatur. Endvidere kan den koncentrerede opløs-
DK 153147 B
2 ning fortyndes med vand i ethvert ønsket forhold til opnåelse af stabile opløsninger.
Det omhandlede kompleks fås ifølge opfindelsen ved omsætning af thiabendazol med glycolsyre i et molært forhold på mindst 1:1. Thiabendazol opløses let i et molært overskud på op til 10 mol glycolsyre pr. mol thiabendazol. Opvarmning er ikke nødvendig, men en opvarmning til en temperatur under 70 °C forøger opløsningshastigheden.
I sammenligning med hypophosphorsyre og mælkesyre er glycolsyre betydeligt billigere. Det er overraskende, at glycolsyrekomplekset har en vandopløselighed, som er højere end for mælkesyrekomplekset, og at det har en meget bedre vandopløselighed end thiabendazolkomplekser med andre hydroxycarboxylsyrer.
Til sammenligning blev opløseligheden af thiabendazol i 50%'s opløsning af nogle syrer i vand bestemt. De fundne opløseligheder fremgår af følgende tabel. Tabellen viser også, om et bundfald blev dannet ved fortynding med vand til en 2%'s (vægt/volumen)’opløsning.
Syre Opløselighed Bemærkninger _% (væqt/volumen)_ glycolsyre 29 klar B-hydroxy- bundfald valerianesyre ’ 2-hydroxyhexansyre 11,8 bundfald α-β-dihydrixypro- , , .
pionsyre ar gluconsyre (teknisk) 2,5 klar mælkesyre 11,5 klar propionsyre 4 klar eddikesyre 5,5 klar 3
DK 153147 B
Thiabendazolglycolsyrekomplekset udviser samme biologiske egenskaber som thiabendazol og kan anvendes i alle tilfælde, hvor thiabendazol er indiceret. Opfindelsen angår således også anthelmintiske og fungicide præparater til industriel anvendelse, hvori et kompleks af thiabendazol med glycolsyre ifølge opfindelsen anvendes som aktivt stof.
I visse tilfælde er det ønskeligt at kombinere thiaben-dazolglycolsyrekomplekset med andre pesticide stoffer, såsom fungicider og/eller baktericider og derved opnå et præparat med et bredere aktivitetsspektrum. En velegnet klasse af andre aktive stoffer, som kan anvendes sammen med thiabendazolglycolsyrekomplekset ifølge opfindelsen, består af pesticide nitrogenbaser, men også andre egnede pesticide forbindelser kan anvendes. Hvis sådanne nitrogenbaser anvendes som yderligere aktive forbindelser, er det ønskeligt at anvende baserne i en form, som er opløselig i vand og blandbar med thiaben-dazolglycolsyrekomplekset. Det har vist sig, at glyeol-syrekomplekser af sådanne pesticide nitrogenbaser på udmærket måde opfylder disse betingelser. De glycolsyre-komplekser, der kan anvendes sammen med glycolsyrekom-plekset af thiabendazol i de omhandlede præparater, kan afledes af forskellige klasser af pesticide nitrogenbaser. Som eksempler på sådanne nitrogenbaser skal nævnes følgende: 1. Fungistatisk aktive quinolinforbindelser, såsom 8-hydroxyquinolin og 5-acety1-8-hydroxyquinolin. Begge disse forbindelser er i form af deres baser praktisk taget uopløselige i vand, og sulfatet af 5-acetyl-8-hydroxyquinolin har en vandopløselighed på ikke over 1 vægt%. I modsætning hertil kan glycolsyrekomplekserne af disse forbindelser fortyndes med vand i alle forhold.
4
DK 153147 B
2. Imidazolderivater, såsom 1-[2-(2,4-dichlorpheny1)-2-(2-propenyloxy)ethyl]-lH-imidazol (imazalil). Dette fungicid udviser en meget lav opløselighed i vand. Salte med uorganiske syrer er stærkt irriterende, selv om de har en rimelig høj vandopløselighed. Nitratet hydrolyseres i vand. Glycolsyrekomplekset af dette stof kan blandes med vand i alle forhold og er fuldstændigt forligeligt med thiabendazolglycolsyrekomplekser.
3. Benzimidazolderivater, såsom benzimidazoler, der i 2-stillingen har en thiazolyl-, thiadiazolyl- eller iso-thiazolylgruppe. Disse forbindelser er kendte fungicider (USA patentskrift nr. 3 370 957) og anthelmintika (USA patentskrift nr. 3 017 415). De har en meget lav vandopløselighed, og dette gælder også hydrochloriderne, citraterne og salicylaterne. Glycolsyrekomplekser kan derimod blandes med vand i alle forhold. En vigtig repræsentant for denne type forbindelser er 2-(4'-thiazolyl ) benzimidazol (thiabendazol), som i form af glycolsyrekomplekset altid forekommer som en bestanddel af de omhandlede præparater.
Det systemiske fungicid methylbenzimidazoly1-2-carbamat hører også til denne gruppe af benzimidazolforbindelser.
4. Alifatiske aminer med pesticid aktivitet. Som eksempler på sådanne forbindelser kan nævnes 2-aminobutan og 1.5- dicyclohexyl-3-(3-amino-2-hydroxypropylamino)pentan.
2-aminobutan er et fungicid, som er flygtigt og brændbart. Glycolsyrekomplekset er blandbart med vand i alle forhold, og det er fuldstændig forligeligt med thiaben-dazolglycolsyrekomplekser.
1.5- dicyclohexyl-3-(3-amino-2-hydroxypropylamino)pentan er et aktivt baktericid, som i form af basen er en viskos væske med en ammoniaklignende lugt. Dihydrochlori- 5
DK 153147 B
det er et pulver, som har en stærkt irriterende effekt på slimhinderne. Baserne er sparsomt opløselige i vand. Glycolsyrekomplekset er fuldstændig blandbart med vand og, i modsætning til dihydrochloridet, forligeligt med glycolsyrekomplekset af thiabendazol.
Præparaterne ifølge opfindelsen er’ særdeles egnede til pudring af frø, herunder til behandling af læggekartofler, for at beskytte disse over for angreb af svampe og bakterier. Endvidere er præparaterne egnede til behandling af frugt efter indhøstning, især citrusfrugter og bananer, samt til behandling af sukkerroer efter indhøstning. En kombination af thiabendazol og 8-hydroxy-quinolin, begge i form af glycolsyrekomplekset, kan anvendes med held i vand til afskårne blomster for derved at opnå en forlænget holdbarhed af blomsterne i vaserne.
De organiske nitrogenbaser, der sammen med glycolsyrekomplekset af thiabendazol inkorporeres i de omhandlede præparater, kan i nogle tilfælde omdannes til vandopløselige salte med stærke uorganiske syrer, f.eks. sulfater eller hydrochlorider. Disse salte kan ikke anvendes sammen med glycolsyrekomplekset af thiabendazol, fordi det ville medføre en risiko for udfældning af et tungt-opløseligt salt af thiabendazol. Endvidere udviser saltene af disse nitrogenbaser, som er dannet med stærke syrer, ofte en betydelig phytotoxicitet.
Som ovenfor angivet kan de fungicide præparater anvendes til at bekæmpe svampe på mange forskellige materialer og planter. Fremstilling af sådanne præparater foregår på i og for sig kendt måde.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal i det efterfølgende illustreres nærmere ved hjælp af nogle udførelseseksempler .
6
DK 153147 B
EKSEMPEL 1 30 g teknisk thiabendazol blandes med 70 g teknisk gly-colsyre indeholdende 70 vægt% glycolsyre (inclusiv gly-colid), ved først at fremstille en letflydende pasta med en del af glycolsyren og derefter blande denne pasta med resten af glycolsyren. En klar opløsning med lav viskositet og en vægtfylde på 1,33 opnås. Koncentrationen af opløsningen er således 30 vægt% eller 40¾ (vægt/volumen).
Ved opbevaring ved 5 °C forbliver koncentratet klart i flere uger. Ved opbevaring ved stuetemperatur fremkommer en lille smule bundfald efter nogle uger. Koncentratet kan fortyndes med vand i ethvert ønsket forhold.
EKSEMPEL 2 30 g teknisk thiabendazol blandes med 0,1 g nonylphenol-polyglycolether (8 mol epoxyethan pr. mol nonylphenol). Blandingen blandes med 73 g glycolsyre (70¾), og rumfanget indstilles på 100 ml med destilleret vand.
Dette 30¾ (vægt/volumen) koncentrat forbliver stabilt ved stuetemperatur samt ved 0 °C. Da det udviser en lav viskositet, kan opløsningen forstøves som sådan til beskyttelse af kartofler over for svampeangreb. Opløsningen kan fortyndes med vand i ethvert ønsket forhold.
EKSEMPEL 3
Til 700 g glycolsyre (70¾) sættes under omrøring 2,5 g nonylphenolpolyglycolether fra 10 mol ethylenoxid og derpå, under kontinuerlig omrøring, 150 g thiabendazol og 150 g 8-hydroxyquinolin. Til slut tilsættes 2,5 g polyvinylpyrrolidon, og rumfanget indstilles på 1 000 ml med afioniseret vand (ca. 227 g).
DK 153147B
7
Den således opnåed© væske er blandbar med vand i alle forhold og kan anvendes som sådan til pudring af frø, især ved behandling af læggekartofler til bekæmpelse af svampe. Præparaterne er meget effektive over for Rhizoc-tonia og er, for så vidt angår denne aktivitet, af samme størrelsesorden som organiske mercuriforbinde Iser.
Endnu en vigtig anvendelse er til præservering af afskårne blomster for at gøre dem mere holdbare i vaser.
EKSEMPEL 4 Følgende præparat fremstilles på den i eksempel 3 angivne måde:
Thiabendazol 150 g 5-acety 1-8-hydroxygiuinolin 150 g
Glycolsyre (70%) 680 g
Nonylphenolpolyglycolether 2,5 g
Polyvinylpyrrolidon 2,5 g
Vand til 1 000 ml
Dette præparat er blandbart med vand i alle forhold og har samme anvendelighed som præparater fremstillet i-følge eksempel 3.
EKSEMPEL 5 Følgende præparat fremstilles som beskrevet i eksempel 3:
Thiabendazol 100 g
Imazalil-base 25 g
Glycolsyre 740 g
Nonylphenolpolyglycolether 2 g
Xanthangummiopløsning on (0,5% vand) 0U 9 8
DK 153147 B
n-butanol 100 g
Vand til 1 000 ml
Dette præparat kan anvendes itl pudring af korn, især til byg. De vigtigste sygdomme for byg, f.eks. helmin-tosporium, kan bekæmpes med dette præparat mere effektivt end med organo-mercuri-forbindelser. Behandlingen udviser ikke nogen phytotoxisk effekt.
EKSEMPEL 6
Nonylphenolpolyglycolether (1 g) sættes til 788 g gly-colsyre (70%), og 40 g thiabendazol opløses i denne blanding under omrøring. Blandingen afkøles derefter til 10 °C, og 200 g 2-aminobutan tilsættes, hvorved man sørger for, at temperaturen ikke stiger over 35 °C. Til slut indstilles rumfanget på 1 liter med vand.
Præparatet er blandbart med vand i alle forhold, har en behagelig lugt og er som sådant egnet til at bekæmpe svampe, f.eks. til behandling af læggekartofler over for phoma-sygdomme.
EKSEMPEL 7
Til 500 g glycolsyre (70%) sættes 100 g 1,5 dicyclyhexyl- 3-3(3-amino-2-hydroxypropylamino)pentan, og blandingen omrøres, indtil der er opnået en opløsning. Derpå tilsættes 250 g thiabendazol og 350 g glycolsyre (70%), og rumfanget indstilles på 1 liter med vand (ca. 50 ml).
Claims (8)
1. Kompleks af 2-((4 ' -thiazolyDbenzimidazol med glycol-syre til anvendelse som industrielt pesticid, kendetegnet ved, at komplekset er fremstillet ved omsætning af 2-(4 '-tfoiazoly 1)benzimidazol med glycolsyre i et molforhold på mellem 1:1 og 1:10.
2. Pesticidt præparat med anthelmintisk og fungicid virkning, kendetegnet ved, at det indeholder en effektiv mængde af et vandopløseligt kompleks af 2-(4 '-thiazolyl) benziimodazol med glycolsyre ifølge krav 1 tillige med en eller flere yderligere aktive forbindelser.
3. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den yderligere aktive forbindelse er et glycolsyre-kompleks af en pesticid nitrogenbase.
4. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den yderligere aktive forbindelse er et glycolsyre-kompleks af 8-hydrøxyquinolin.
5. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den yderligere aktive forbindelse er et glycolsyre-kompleks af 5-acety1-8-hydroxyquinolin.
6. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den yderligere aktive forbindelse er et glycolsyre-kompleks af l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl]-lH-imidazol-
7. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den yderligere aktive forbindelse er et glycolsyre-kompleks af l,5-dicyclohexyl-3-(3-amino-2-hydroxyphenyl-amino)pentan. DK 153147
8. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den yderligere aktive forbindelse er et glycolsyre-kompleks af 2-aminobutan.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7604976,A NL187019C (nl) | 1976-05-10 | 1976-05-10 | Werkwijze ter bereiding van een in water oplosbaar complex van 2-(4'-thiazolyl)benzimidazool alsmede werkwijze ter bereiding van anthelmintische en fungicide preparaten. |
| NL7604976 | 1976-05-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK201377A DK201377A (da) | 1977-11-11 |
| DK153147B true DK153147B (da) | 1988-06-20 |
| DK153147C DK153147C (da) | 1988-10-31 |
Family
ID=19826162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK201377A DK153147C (da) | 1976-05-10 | 1977-05-09 | Kompleks af 2-(4'-thiazolyl)benzimidazol med glycolsyre og praeparat indeholdende komplekset |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4160029A (da) |
| JP (1) | JPS52136910A (da) |
| AU (1) | AU509382B2 (da) |
| CH (1) | CH626889A5 (da) |
| CY (1) | CY1055A (da) |
| DE (1) | DE2720816C2 (da) |
| DK (1) | DK153147C (da) |
| FR (1) | FR2392022A1 (da) |
| GB (1) | GB1526387A (da) |
| HK (1) | HK25180A (da) |
| HU (1) | HU173629B (da) |
| IE (1) | IE45516B1 (da) |
| IL (1) | IL51983A (da) |
| KE (1) | KE3043A (da) |
| MY (1) | MY8100060A (da) |
| NL (1) | NL187019C (da) |
| PL (1) | PL104713B1 (da) |
| SE (1) | SE439634B (da) |
| YU (1) | YU118177A (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4297365A (en) * | 1978-08-04 | 1981-10-27 | Ciba-Geigy Corporation | Benzimidazoles and pharmaceutical preparations containing such compounds |
| US4859689A (en) * | 1986-10-31 | 1989-08-22 | Safer, Inc. | Synergistic fungicidal composition comprise a benzimidazole compound, an alkyl pyridinium salt, and a carrier and the use thereof to combat fungi |
| FR2726156B1 (fr) * | 1994-10-27 | 1999-04-30 | Xeda International | Solution d'acetate de thiabendazole dans un melange acide acetique/eau et utilisation de cette solution |
| WO2004068946A2 (de) * | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh | Thiabendazolsorbat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| AU2004275507B2 (en) * | 2003-09-25 | 2010-08-19 | Syngenta Participations Ag | Emulsification-stable pesticidal composition |
| EP2251010A1 (en) | 2009-05-08 | 2010-11-17 | Sygnis Bioscience GmbH & Co. KG | Use of thiabendazole and derivatives thereof for the therapy of neurological conditions |
| US10323327B2 (en) | 2017-05-19 | 2019-06-18 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Composition and methods for inhibition of metal corrosion for use in the oil and gas industry |
| CN108477293B (zh) * | 2018-03-30 | 2021-11-05 | 山东省农药检定所 | 一种蒜薹保鲜烟剂 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3324102A (en) * | 1963-01-31 | 1967-06-06 | Merck & Co Inc | Water-soluble benzimidazole-containing coordination compounds and methods relating thereto |
| IL23847A (en) * | 1964-08-07 | 1969-02-27 | Merck & Co Inc | Benzimidazoles useful as antifungals |
| US3475444A (en) * | 1966-02-18 | 1969-10-28 | Merck & Co Inc | Complexes of 2-substituted benzimidazoles and bis-halogenated phenols |
| US3535331A (en) * | 1967-07-26 | 1970-10-20 | Merck & Co Inc | Water-soluble 2-substituted benzimidazole hypophosphite salts |
| US3538108A (en) * | 1967-08-17 | 1970-11-03 | Merck & Co Inc | Water - soluble 2 - substituted benzimidazole methanesulfonic acid salts |
-
1976
- 1976-05-10 NL NLAANVRAGE7604976,A patent/NL187019C/xx not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-05-02 IL IL51983A patent/IL51983A/xx unknown
- 1977-05-06 US US05/794,505 patent/US4160029A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-05-06 FR FR7713902A patent/FR2392022A1/fr active Granted
- 1977-05-07 PL PL1977197959A patent/PL104713B1/pl unknown
- 1977-05-09 DE DE2720816A patent/DE2720816C2/de not_active Expired
- 1977-05-09 DK DK201377A patent/DK153147C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-05-09 HU HU77ME2060A patent/HU173629B/hu unknown
- 1977-05-09 CH CH577777A patent/CH626889A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-09 GB GB19367/77A patent/GB1526387A/en not_active Expired
- 1977-05-09 CY CY1055A patent/CY1055A/xx unknown
- 1977-05-09 IE IE937/77A patent/IE45516B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-05-09 SE SE7705371A patent/SE439634B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-05-10 JP JP5272477A patent/JPS52136910A/ja active Pending
- 1977-05-10 YU YU01181/77A patent/YU118177A/xx unknown
- 1977-05-10 AU AU25031/77A patent/AU509382B2/en not_active Expired
-
1980
- 1980-04-18 KE KE3043A patent/KE3043A/xx unknown
- 1980-05-08 HK HK251/80A patent/HK25180A/xx unknown
-
1981
- 1981-12-30 MY MY60/81A patent/MY8100060A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY8100060A (en) | 1981-12-31 |
| FR2392022B1 (da) | 1979-10-12 |
| DE2720816A1 (de) | 1977-12-01 |
| IE45516B1 (en) | 1982-09-22 |
| CH626889A5 (da) | 1981-12-15 |
| PL104713B1 (pl) | 1979-09-29 |
| AU2503177A (en) | 1978-11-16 |
| NL187019C (nl) | 1991-05-01 |
| GB1526387A (en) | 1978-09-27 |
| YU118177A (en) | 1983-01-21 |
| NL7604976A (nl) | 1977-11-14 |
| NL187019B (nl) | 1990-12-03 |
| JPS52136910A (en) | 1977-11-16 |
| US4160029A (en) | 1979-07-03 |
| CY1055A (en) | 1980-08-01 |
| HK25180A (en) | 1980-05-16 |
| HU173629B (hu) | 1979-07-28 |
| SE439634B (sv) | 1985-06-24 |
| PL197959A1 (pl) | 1978-01-02 |
| DE2720816C2 (de) | 1985-11-21 |
| SE7705371L (sv) | 1977-11-11 |
| IL51983A (en) | 1980-10-26 |
| IE45516L (en) | 1977-11-10 |
| IL51983A0 (en) | 1977-07-31 |
| DK201377A (da) | 1977-11-11 |
| FR2392022A1 (fr) | 1978-12-22 |
| DK153147C (da) | 1988-10-31 |
| KE3043A (en) | 1980-05-09 |
| AU509382B2 (en) | 1980-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2381771B1 (en) | Auxin herbicide composition | |
| KR101444680B1 (ko) | 살진균 조성물 | |
| CN114176087A (zh) | 一种农药组合物及其应用 | |
| JP2025041943A (ja) | 相乗的殺菌組成物 | |
| EP1225804B1 (en) | Low-temperature-stable preservatives | |
| DK153147B (da) | Kompleks af 2-(4'-thiazolyl)benzimidazol med glycolsyre og praeparat indeholdende komplekset | |
| JP2509261B2 (ja) | 殺真菌剤に関する改良 | |
| CN102461514A (zh) | 含百菌清和戊唑醇的杀菌组合物及应用 | |
| JP3299812B2 (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPWO2000074484A1 (ja) | 薬害が軽減されたストロビルリン系殺菌剤組成物 | |
| CN101406194A (zh) | 一种含有四氟醚唑的杀菌组合物 | |
| CN106857599A (zh) | 一种含有吡唑醚菌酯和灭菌丹的杀菌组合物及其应用 | |
| CN105104378A (zh) | 一种松脂酸铜和辛菌胺杀菌组合物 | |
| JPS60222421A (ja) | アゾ−ル含有乳化性濃厚液 | |
| JP2877930B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
| KR960001204B1 (ko) | N-알킬벤젠 술포닐 카르바모일-5-클로로이소티아졸 유도체 및 살미생물제 | |
| WO2020261126A1 (en) | Fungicidal compositions and methods related thereto | |
| JPH05155718A (ja) | 種子消毒剤 | |
| CN112088889B (zh) | 一种含有Pyridachlometyl与噻唑锌的组合物 | |
| JPS6117803B2 (da) | ||
| CN116784328A (zh) | 一种含生物源杀菌剂的组合物及其应用 | |
| WO2025068980A1 (en) | A synergistic composition comprising a triazolinthione fungicide and process of preparation thereof | |
| WO2025068511A1 (en) | Fungicidal compositions | |
| JPH1087403A (ja) | 水性園芸用殺菌組成物 | |
| JPH0798725B2 (ja) | 農業用種子消毒剤の効力増強法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |