Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy oraz sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-beiazQilo-3-fenylomocznika, stanowiacych czynna substancje tego srodka* Zwalczanie niepozadanej roslinnosci przy uzyciu herbicydów ma wielkie znaczenie gospodar¬ cze w rolnictwie i jest stosowane od wielu lat4 Jednakze, dlugotrwale stosowanie chemicznych herbicydów jest zwiazane z wieloma problemami, takimi jak zanieczyszczanie srodowiska, tolero¬ wanie tych herbicydów przez rosliny uprawne, odpornosó chwastów na stosowane srodki oraz rpo- blemy ekonomiczne• Z tych tez wzgledów stale prowadzone sa badania, w celu wynalezienia nowych herbicydów, umozliwiajacych gospodarczo uzasadnione i selektywne zwalczanie niepozadanej ro¬ slinnosci* Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 384 473 znane jest stosowanie 1-ben- zoilo-1-fenylomoczników jako herbicydów, a w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 342 586 mówi sie szeroko o chwastobójczej aktywnosci pochodnych mocznika, ale równoczesnie stwierdza, ze korzystnie dzialajaca grupe zwiazków stanowia tylko 1-fenylo-1-alkanoilomocznikii V opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 166 124 i w holenderskim opisie patento¬ wym nr 7 105 350 wymieniono rózne 1-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-fenylomoczniki majace dzialanie owadobójcze* Cecha srodka wedlug wynalazku jest to, ze obok jednego lub wiekszej liczby dopuszczalnych w rolnictwie nosników albo rozcienczalników zawiera nowa pochodna 1-benzoilo-3-fenylomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki R sa jednakowe i oznaczaja rodniki metylowe albo ety¬ lowe, a oba podstawniki R i R* sa jednakowe i oznaczaja grupy metoksylowe, atomy chloru lub atomy bromu i wówczas wszystkie podstawniki R oznaczaja atomy wodoru, albo podstawnik R ozna¬ cza atom fluoru, a R"^ oznacza atom wodoru i wszystkie podstawniki R oznaczaja atomy wodoru, zas gdy oba podstawniki R i V? oznaczaja atomy fluoru, wówczas podstawniki R^ sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy fluoru lub wodoru*2 132 413 Korzystne wlasciwosci maja zwlaszcza zwiazki o wzorze 1f w którym R oznaczaja rodniki metylowe, a R2 i R^ oznaczaja atomy fluoru* Zgodnie z wynalazkiem zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie przez reakcje zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze 3* We wzorach tyci? R\ R , R^ 1 R maja wyzej podane znaczenie, jeden z symboli Cl1 i Q oznacza grupe -NH2p a drugi vgrupe izocyjanianowa* Korzystny przyklad przebiegu tych reakcji przedstawia schemat podany na rysunku, przy czym w schemacie tym podano równiez reakcje wytwarzania zwiazku wyj- 1 2 3 li¬ sciowego o wzorze 2. We wzorach wystepujacych w tym schemacie R , R , R-' i R maja wyzej po- 1 2 dane znaczenie, Q oznacza grupe izocyjanianowa, Q oznacza grupe -Nl^t a * oznacza atom chlorowca, grupe wodorotlenowa albo grupe alkoksylowa lub karboksyalkilowa o 1-6 atomach we¬ gla w rodniku alkilowymi Proces ten prowadzi sie w ten sposób, ze pochodna '2,6-dwualkoksybenzpilu poddaje sie reakcji z bezwvOdnym amoniakiem, wytwarzajac odpowiedni benzamid, z którego przez reakcje z 1 chlorkiem oksalilu wytwarza sie izocyjanian 2,6-dwualkoksybenzoilu o wzorze 2, w którym Q oznacza grupe izocyjanianowa* Produkt ten poddaje sie reakcji z podstawiona pochodna benzenu o wzorze 39 w którym Q oznacza grupe aminowa, otrzymujac zwiazek o wzorze 1* Ostatni etap tego procesu prowadzi sie korzystnie w odpowiednim rozpusczalniku i w obojetnej atmosferze, np* w atmosferze azotu, w temperaturze 0-30°C, korzystnie 10-25°C, gdy Q oznacza grupe izo- cyjanianowa, a w temperaturze 25-100 C, gdy Cr oznacza grupe aminowa* Odpowiednimi rozpusz¬ czalnikami sa takie jak octan etylu, benzen, a zwlaszcza rozpuszczalniki chlorowcowane, ko¬ rzystnie chlorek metylenu, 1,2-dwuchloroetan lub chloroform* Po zmieszaniu skladników reakcji temperatura mieszaniny wzrasta zwykle o okolo 20-40°C* Gdy Q oznacza grupe aminowa, wówczas reakcje mozna ewentualnie prowadzic w obecnosci trzeciorzedowej aminy, takiej jak trójetylo- amina lub pirydyna* Mieszanine reakcyjna poddaje sie obróbce w zwykly sposób, a mianowicie, odsacza sie wytracony oaad lub odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pozo¬ stalosc po odparowaniu rozpuszczalnika miesza z innym, odpowiednim rozpuszczalnikiem, zwykle alkoholem, wytwarzajac zawiesine, z której odsacza sie staly produkt* Produkt ten ewentualnie oczyszcza sie dalej przez krystalizacje lub metoda chromatografii kolumnowej* Podstawione aniliny i chlorki kwasowe, stosowane w tym procesie jako produkty wyjsciowe, sa zwiazkami znanymi lub wytwarza sie je znanymi sposobami* Nowe zwiazki o wzorze 1 przejawiaja dzialanie chwastobójcze w stosunku do róznych rodzajów chwastów i sa skuteczne zarówno przy stosowaniu ich przed wzejsciem jak i po wzejsciu roslin* Mozna je stosowac bezposrednio na mlode rosliny, ale korzystniej jest jednak stosowac je przed wzejsciem roslin* Srodki wedlug wynalazku mozna wprowadzac do gleby przed siewem, np* stosujac znane walce tarczowe lub brony, albo tez stosowac na powierzchnie ziemi po zasianiu roslin uprawnych, korzystnie przed ich wzejsciem* W tym drugim przypadku srodek moze wnikac w ziemie razem z woda deszczowa* Srodki wedlug wynalazku dzialaja skutecznie przeciwko licznym chwastom dwulisciennym i trawiastym, np* przeciwko nastepujacym chwastom: komosabiala - Chenopodium album szarlat - Amaranthu/l retrofleacus rzepien - Xantium orientale bozybyt wyniosly - Ambrosia artemisiifolia bielun dziedzierzawa - Datura stramonium wilec purpurowy - Impomoea purpurea palusznik krwawy - Digitaria sanguinalis chwastnica jednostronna - Echinochloa crusgalli gorczyca - Brassica juncea wlosnica - Setaria viridis132 413 3 gluchy owies zaslaz Avicenny cynia wytworna portulaka slazowiec ciernisty proso nitkowate uczep lisciasty ekl.ipta wyczyniec polny przytulia czepna rumianek pospolity ptasie ziele przetacznik perski strzeplica sanbur poludniowy manneczka indyjska kallijka brazylijska psiankowate Avena sativa Abutilon theophrasti Zinnia elegans Portulaca oleracea Sida spinosa Panicum duchotomiflorum Bidens frondosa Eclipta juncea Alopecurus myosuroides Gralium aparine Matricaria chamomilla Stellaria media' Veronica persica Acanthosperum hispidum Cenchrus echinatus Eleusine indica Richardia brasilionsis - Solanum spp* Srodki wedlug wynalazku sa nieszkodliwe dla wielu roslin uprawnych, a wiec dzialaja wysoce selektywniei Przykladami roslin uprawnych, które w zaleznosci od stezenia czynnej substancji sa odporne na dzialanie srodków wedlug wynalazku, sa nastepujace roslinys kukurydza pszenica ry* jeczmien soja bawelna sorgo groch lucerna ogórtó pomidor orzech ziemny burak cukrowy rzepa.k kapusta rzepa Zea mays Triticum aestivum Or-j za sativa Hordeum vulgare Glycine max Gossypium hirsutum Sorgum vulgare v. saccharatum Pisum sativum Medicago sativa Cucumis sativus Lycopersicon esculentum Arachis hypogaea Beta vulgaris Brassica napus Brassica oleracea capitata Brassica rapa* ¥ celu zwalczania niepozadanej roslinnosci srodki wedlug wynalazku stosuje sie w miejscach wystepowania tej roslinnosci w ilosciach odpowiadajacych stezeniu zwiazków o wzorze 1 skutecz¬ nym chwastobójczo$ to jest dostatecznym do zabicia niepozadanej roslinnosci lub zahamowania jej wzrostu. Ogólnie biorac stezenie to wynosi od okolo 0,056 do okolo 16,8 kg, a korzystnie od oko¬ lo 0,28 do okolo 8,96 kg zwiazku o wzorze 1 na 1 ha* ¥ielkosoi te zaleza od rodzaju zwalczanych chwastów, postaci srodka, rodzaju gleby, warunków klimatycznych itp; Stosowane tu okreslenie "niepozadana roslinnosc" oznacza zarówno chwasty jak i ich nasiona* srodki wedlug wynalazku mozna stosowac do selektywnego zwalczania niepozadanych roslin gdy kiel¬ kujace z nasion rosliny stykaja sie z ziemia zawierajaca uzyty srodek, ale tez mozna je stosowac bezposrednio na rosliny wykielkowane i wschodzace*4 132 413 srodki wedlug wynalazku zawieraja oprócz dopuszczalnego w rolnictwie nosnika albo roz¬ cienczalnika od okolo 0,1 do okolo 95,0^ wagowych zwiazku o wzorze 1; Korzystnie stosuje sie srodki w postaci preparatów do rozpylenia* gdyz takie preparaty sa latwe i dogodne w uzyciu* srodki wedluig wynalazku w postaci preparatów do opylania zawieraja zwykle od okolo 0,1 do okolo 1096 wagowych zwiazku o wzorze 1* Wytwarza sie je mieszajac i mielac substancje czyn¬ na z obojetnym nosnikiem stalym, takim jak inontrnorylonit, atapulgit, talk, zmielona skala wulkaniczna, kaolin lub inne nosniki stale o dosó duzym ciezarze wlasciwym i niekosztowne, srodki wedlug wynalazku czesto maja postac preparatów o duzym stezeniu zwiazków o wzorze 1 i preparaty takie stosuje sie przez rozpylanie ich z woda, w postaci dyspersji lub emulsji wodnych, zawierajacych od okolo 0,1 do okolo 10% wagowych zwiazku o wzorze 1* Takie stezone preparaty, dajace sie dyspergowac lub emulgowac z woda, maja postac preparatów stalych, tak zwanych proszków dajacych sie zwilzac, albo postac cieczy, znanych jako koncentraty dajace sie emulgowac* srodek w postaci proszku dajacego sie zwilzac stanowi zwykle dokladna mieszanine zwiazku o wzorze 1, obojetnego nosnika i substancji powierzchniowo czynnych, przy czym stezenie sub¬ stancji czynnej wynosi przewaznie od! okolo 25 do okolo 90% wagowych* Jako nosnik stosuje sie zwykle atapulgit, montmorylonit, ziemie okrzemkowa lub oczyszczone krzemiany* Zawartosc sub¬ stancji powierzchniowo czyionych wynosi od okolo 0,5 do okolo 1096 wagowych preparatu i jako substancje te stosuje sie sulfonowane ligniny, skondensowane naftalenosulfoniany i siarczany alkilowe• srodek w postaci koncentratu dajacego sie emulgowac zawiera przewaznie od okolo 12 do oko¬ lo 720 g zwiazku o wzorze 1 w 1 litrze cieczy, przy czym zwiazek ten jest rozpuszczony w mie¬ szaninie organicznych rozpuszczalników i emulgatorów* Organiczne rozpuszczalniki dobiera sie majac na uwadze latwosc rozpuszczania czynnej substancji oraz koszt* Korzystnie stosuje sie rozpuszczalniki aromatyczne, zwlaszcza ksyleny i ciezkie benzyny aromatyczne* Mozna tez sto¬ sowac dodatkowo wspólrozpuszczalniki hydrofilowe, takie jak cykloheksanon i etery glikolu, np* 2-metoksyetanol* Mozna równiez stosowac i inne rozpuszczalniki, np* rozpuszczalniki ter¬ penowe i nafte* Jako emulgatory stosuje sie alkilobenzenosulfoniany, naftalenosulfoniany i niejonowe zwiazki, takie jak produkty addycji alkilofenoli i polioksyetylenu* Bnulgatory te stosuje sie w ilosciach zblizonych do takich, w jakich stosuje sie substancje powierzchniowo czynne w preparatach w postaci proszków dajacych sie zwilzac* Jako srodki podawane do ziemi korzystnie stosuje sie srodki wedlug wynalazku w postaci preparatów stalych, granulowanych, zawierajacych od okolo 0,1 do okolo 20% wagowych substancji czynnej* Ziarna preparatu zawieraja zwiazek o wzorze 1 zdyspergowany w granulowanym nosniku obojetnym, takim jak grubo zmielona glina^ majacy czastki o wielkosci od okolo 0,1 do okolo 3 mm* Preparaty takie wytwarza sie korzystnie mieszajac gline z roztworem substancji czynnej w niekoaztownym rozpuszczalniku* Gotowe preparaty srodków wedlug wynalazku stosuje sie znanymi metodami, stosowanymi w rol¬ nictwie* Do rozpylania preparatów mozna stosowac dowolne, znane urzadzenia rozpylajace, takie jak samojezdne, osadzone na traktorach lub ciagnione, przy czym wodna dyspersje srodka mozna rozpylac przez kalibrowane dysze, ewentualnie stosujac urzadzenia mierzace dokladnie ilosc rozpylanej cieczy* Obslugujacy urzadzenie nastawia wówczas tylko odpowiednio regulator urza¬ dzenia tak, aby na 1 ha terenu naniesc z góry okreslona ilosc srodka* Chwastobójcze dzialanie srodków wedlug wynalazku zilustrowano w nizej opisanych próbach* Próba 1i ¥ próbie tej badano chwastobójcze dzialanie zwiazków o wzorze 1 stosowanych w ilosciach 16,8 kg/ha* Mieszanine piasku z ziemia (1?1) wyjalowiano w autoklawie w tempera¬ turze okolo 118°C w ciagu 24 godzin, po czym umieszczono w oddzielnych pojemnikach, w których nastepnie umieszczano szeregowo nasiona pomidora, palusznika krwawego i szarlata* Na 4 dni przed prowadzeniem próby z badanym srodkiem dodawano do ziemi w pojemnikach nawóz sztuczny 23-21-17*132 413 5 Badane zwiazki w ilosci 20 rag rozpuszczano w 2 ml rozpuszczalnika, który przygotowywano mieszajac 1,174 g preparatu Toximul R i 0,783 g preparatu Toximul S (mieszaniny anionowych i niejonowych substancji powierzchniowo czynnych, wytwarzane przez firme Stepan Chemical Company, Northfield, Illinois, St* Zjedna Anu) w 100 ml acetonu i 100 ml alkoholu etylowego.Roztwór badanego zwiazku w rozpuszczalniku rozcienczono zdejonizowana woda do objetosci 8 ml i stosowano w niektórych pojemnikach z roslinami przed wzejsciem, a w innych po wzejsciu roslin. Próby przed wzejsciem prowadzono po uplywie 1 dnia od zasiania, a próby po wzejsciu po uplywie 11-13 dni od zasiania* Po potraktowaniu badanymi srodkami pojemniki umieszczono w cieplarni i podlewano w miare potrzeby• Obserwacje prowadzono po uplywie 10-13 dni od potraktowania i w celach porównaw¬ czych stosowano pojemniki z takimi samymi roslinami, ale nie traktowane badanymi zwiazkami» Stopien chwastobójczego dzialania okreslano w skali 1-5, przy czym w1n oznacza brak uszkodzen roslin, M2M - nieznaczne uszkodzenia, W3W - uszkodzenia umiarkowane, "4" - uszkodzenia powaz¬ ne i "5" - zabicie rosliny lub niewzejscie roslin* Rózne rodzaje uszkodzen oznaczano naste¬ pujacymi symbolami: A - opadanie lisci B - spalenie C - chloroza D - zabicie rosliny E - epinastia F - znieksztalcenia G - barwa ciemnozielona I - zwiekszony wzrost roslin L - miejscowa nekroza N - brak kielkowania P - zabarwienie purpurowe R - zmniejszone kielkowanie S - karlowacenie U - inne uszkodzenia* "Wyniki prób podano w tablicy 1, przy czym w rubryce 1 tej tablicy podano numery przykla¬ dów, wedlug których wytworzono badane zwiazki o wzorze 1* Tablica 1 Dzialanie chwastobójcze przy stosowaniu srodków w ilosci 16,8 kg/ha Numer przykladu, w którym opisano badany zwiazek Przyklad I Przyklad II Przyklad III Przyklad IV Przyklad V Przyklad VIII Przed wzejsciem Pomidor 2RS 5N 1 5N 1 5N Palusznik krwawy I 1 4RS 1 1 1 2S Szarlat 2RS 5N 1 5N 1 5N Po wzejsciu I Pomidor 1 5D 1 2S 1 2S Palusznik krwawy "1 Szarlat 1 5D 1 1 1 1 Próba 2i If próbie tej oceniano chwastobójcze dzialanie niektórych zwiazków o wzorze 1, stosowanych w róznych ilosciach na 1 ha* Próby te prowadzono w cieplarni, stosujac rózne chwas¬ ty i rosliny uprawne, aby ocenió selektywnosó dzialania badanych zwiazków* Zwiazki te stosowa¬ no w postaci preparatów opisanych w próbie 1, z ta róznica, ze w 100 ml rozpuszczalnika zawie¬ rajacego substancje powierzchniowa czynna rozpuszczano 4 g badanego zwiazku i przed uzyciem 16 132 413 czesc objetosciowa roztworu rozcienczano 12 czesciami wody Wyniki prób podano w tablicach 2 i 3, przy czym próby opisane w tablicy 2 prowadzono przed wzejsciem roslin, stosujac na 1 ha 8t96 kg badanych zwiazków, albo ilosci niniejsze, natomiast próby opisane w tablicy 3 prowadzono po wzejsciu roslin, stosujac na 1 ha 8,96 kg kazdego z badanych zwiazków; ¥ obu tych tablicach rosliny oznaczono symbolami literowymi, których znaczenie jest nastepujace: a - kukurydza b - bawelna c - soja d - pszenica e - lucerna f - burak cukrowy g - ryz h - ogórek i - pomidor j - chwastnica jednostronna k - komosa biala 1 ^ palusznik krwawy l - gorczyca m - szarlat n - wlosnica o - gluchy owies p - zaslaz Avicenny r - bielun dziedzlerzawa s - wilec purpurowy t - oynia wytworna Próba 3* 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwufluorofenylo)^mocznik badano w warun¬ kach polowych, w celu okreslenia jego dzialania chwastobójczego i nieszkodliwosci dla roslin uprawnych, srodek stosowano w postaci 5096 proszku dajacego sie zwilzac, który przygotowywano w ten sposób, ze 127,2 g zwiazku wytworzonego w sposób opisany w przykladzie II mieszano do¬ kladnie z 19,8 g lignosulfonianowego preparatu powierzchniowo czynnego, produkowanego przez firme 1festvaco pod nazwa Roax 45 L, 12,3 g wytraconej krzemionki w postaci preparatu Zeolex 7 produkowanego przez firme J*M* Huber Corp* i 87f8 g kaolinu w postaci produktu wytwarzanego przez firme J*M* Huber Corp* pod nazwa Barden's Clay* Tak przygotowany srodek mieszano z woda i stosowano powierzchniowo oraz przez wprowadzanie do ziemi przed zasianiem roslin* Pd uply¬ wie 3 i 6 tygodni od zasiania roslin i potraktowania badanym srodkiem oceniano wynikli Uszko¬ dzenia roslin uprawnych oznaczano wzrokowo stosujac skale 0-10, wedlug której 0 oznacza brak szkód, a 10 oznacza zabicie rosliny* Wielkosci te pomnozono przez 10 oznaczaja szkody wyrazone w procentach* Szkody wyrzadzone chwastom wyrazono w procentach* Wyniki prób, w których srodek stosowano powierzchniowo, sa podane w tablicy 4, a wyniki prób ze srodkiem wprowadzonym do ziemi przed zasianiem roslin podano w tablicy 5* Poziome kreski w tych tablicach oznaczaja, ze przy odpowiednim stezeniu czynnej substancji, podanym w rubryce 1 tych tablic, nie prowadzo¬ no prób dla odpowiednich roslin* Wyniki podane w tablicach stanowia srednie z 3 prób* Próba 4* W warunkach polowych prowadzonych w Wielkiej Brytanii okreslano skutecznosc i selektywnosc dzialania zwiazku opisanego w przykladzie II na rózne rosliny uprawne i chwasty* Badany zwiazek stosowano w postaci preparatu, z uzyciem Toximul RiS jako substancji czynnych, stosujac równiez mieszanine acetonu z etanolem 1:1 i postepujac w opisany wyzej sposób* Srodek ten stosowano przed wzejsciem roslin* Obserwowano dzialanie srodka na rosliny i wyniki podano w tablicy 6, oceniajac wzrokowo wschodzenie roslin jeczmienia i pszenicy w porównaniu z wscho¬ dzeniem tych roslin w próbach kontrolnych, w których nie stosowano badanego srodka i porówna¬ nie to wyrazono w procentach* Rozwój chwastów okreslano równiez w procentach w odniesieniu do prób kontrolnych*132 413 7 K%»ocMKT-c\iT- »fif\if\ir\4-4^mirir cm ir\ m m .tf- m io ro k\ cm r- *- t- r- *-* .d-^r^^^-rrimcj^-^- *- k* *- cm i- cm r- ^ »^ k CM CM r IO K co co a CM Xl ¦g K\ N r r r r M u\ u xrs ir\ tr\ tr\ tc\ if\mmmmift4in4io r- ir ima in4 io io WrrNrrtMCMM «3- «tf m *- cm cm 4(MNrrrrNNN i- «* m m tn 4 »o 4 tfmirNir\irkUuiAK\ un io io m u ic\ r tr» N n (O r roKNro^-^^r^T-T- 4 IO |f\ IO r r r r tg r r r K\ rO *- K r- r- r- CM r- t- r r r K\ r r 2 §¦ I* S u\ .* .* ^ k\ k\ invflintf\ifN44K\r m ^ ^ -* k\ IO i- *- CM CM t' W r r r r r t-T-t-t-*-r-CMT-T- CMK\r-l-^^^t-T-T- t- IO r N r r r r ans I *o n d ON 4 CM r r m (\J Cn^NrrinMrjrin OA O* 3 CM *- i- m CM ID 4 N r r O O C0«4"«Mt-*-OOOOO CD B *i ,3*0 S c tjl | t, ftflj j t3 cfi *•-» £ 1 £ £ u132 413 CM • « n o CM I CM I 1 " "fi *- I CM 1 ° 1 CM I ON 1 l- 1 co i *- 1 JL±LJ ir\ CM O 1 °^ GO r- m 1 "^ 1^ 1 ^ 1 ^ 1 i- CM CM CM CM ro -4- n. 1 N 1 ^ I a\ 1 ^ Przyklad V K% tn -5T ,» -* lf\ CM CM W *- fO ^ m ^ m ^ m ^ m m m t*\ CM m *- r T- m .* «• GO •* Przyklad VI 1 1 ir\ ir\ ir\ ir\ -41 cm r<^T- ifNNWNWrKNr ifif\ir\*-T-K rrMWWrrr mmmmmi ir\K\ N4lONWMWr NNK\CMMr«r utnmmmif\ir\K^ ^MIONrrrr m l^ tf\ 1^4 K K r- ^-^-CMCM^-^-CM^- i-r(MMi-rrr itn m m m tf tf\ *tf r- rrNNWrrr V0 ^CMCMv£COCOC0ir\ Ol r r m (VI W W O CM*-*~©0000 N r r r ?" V T" T- CM r- r- r- *-*-*-*- lf\ ^ 5- CM \T\ t- r- t- r- *- *- *¦ tr\ *- -tf »*\ r- i- *- *- CM r- t- r- rr\ v v t- CM *- t- r- «tf V 1- K^ K\ T" T- 1- V0 \D V£ V0 lf% lf\ lf\ lf\ O O O O «» » •» • o o o o Przyklad VI v CM ^ •tf T* T" ^ T- V0 CO Przyklad VII m^^m-^-cMCM^-l-T- 1 CM*-t-*-«-*~***CvJ*,",~ 1 4 M M «l KN Wr r r 1 rtMNWrrWN^r 1 CMK\CMt-^-T-^-CM^-r- 1 iTk-^^^flfNIO-^^CM^- CMCM^t-^CM*-*-*-^ CMCM^-^-T-CM^-CMcM^ ir»ir\cfirir\ir»irN»OT- r4Nr(V|i^iOrrr mCMl-t-^Wl^rrr ^CMr-CM^-^-t-t-T- 4 »OrinK\mt-Nr rWrrrrRIrr 1 vo(D^csj(NivO(Ooq4ir) 1 0\4NrrinftJNrO 1 CD-*CMr-^-00000 I Przyklad VIII132 413 t- CM csj x" ro t- r- *- K *- CM T- CM i- CM t- CM CM r- v CM K t- O 0 -O O o g ^1 CMKT-CMr-K\CMCM O Pi I 3 3 fd-H OJ GB * Pik aj .M «3 1*2 \DVOM7VOVOVOvOVD COGDCOCDC0COC0CO aloliO<0tdfd ££££&&£&10 132 413 cd o cd EH i w 1 Rosliny uprawne BO -AzojoS X*oa -ndand q.B^aBzs Au -uaojAy i z^Isbz auzooa -oupaC ambjj; BU -^a/\Bg «Cos BOJU -9ZS£ uajin -zoaf ?^H -rotna i oSaog Liczba tygodni od zasiania *** 1 ¦o I M o oix I **-! III 1 1 ¦ II llllJll 74,0 1 70,0 j 20,0 1 t- O Iw* m * VO IT\ II CO t- 1 CM 1- O 8 .1 1 O CO 1 vrT i i i m i i CM v cm ro o vo ^J- o CM K O O m t- r- K\ . CM I O O 1 1 O O 1 O O II O O 1 O II O O 1 1 IT\ ! o II O O 1 1 ? kT i ro i o 1 i o o i i o o i ro O II O O 1 K\ \D tO V0 m VO K 3 » 3 8 cf rr\ CM v O O O 1 1 O O I 1 O O IO K\ 1 CO* O* 1 1 t^ O 1 1 CM T- T- t- o O O » * 1 O O 1 1 v0 V0 1 1 v v- 0^ Q\ ^ K 1 1 IO | | | ^ | | r- t- II «k 1 1 O O 1 O O O 1 1 O O | | O O 1 1 1 O O 1 1 O O 1 1 O 1 1 O O 1 1 O O I O 1 1 O O 1 1 O O I 1 O 1 II II II I 1 O O 1 1 O O 1 1 I 1 O O 1 1 O O II I *o io vo k\ \o ro vo k\ \o I CM -dh V0 CM I r- co m -* 1 •k «» «t «k I r- O O O I132 413 11 cd o ttf Eh cd I cd o ri n N o Ci hf? .1 cd (U H o cd N < I CD «c C N CtfTJ O C-i Eh -o fc •fH c (U N w cd Pu o O (LHiH ^ cd P N W0 O bO O r/5 cd C i cd ^Td cd-h n o m c o to 9 »4-P o w 11°. . . .. °. ., °. tnO OO O m O m * _» I I • •. j | * || „^|| OO OO VOVO ^D ocT oo i i oo i i c^co i i n<2) i i ro r • I I I * I I O I - I II NN O N00 O f v0 t- in ro ir\ roooiooo CO t- OJ r- r-~ r- t- I O O I I O^D I I OO II Ocn c\j II OO II OOli OO II I I OO I I OO I I OO I I OO I OO *o i i oo i i oo N O * II II*- II II ^oo oo oo oo O N o •» • • OO II VD O I I OO I I OO I I COV0 COvO cov£ co»v£ rOVO fr\\D K\*£ m\£ VO CMCO ro c\J t- t-o OcT o*12 132 413 Tablica 6 Obserwowane rosliny I Liczba roslin I jeczmienia, I które wzeszly Liczba roslin pszenicy, które wzeszly Zwalczanie wyczynca I polnego I I I Liczba dni od potraktowania srodkiem 14 28 28 37 I 14 28 28 39 28 42 I Hosó czynnej I substancji kg/ha 1,0 0,5 0,25 0,125 I Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 I Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 I Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna I 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna I 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna I 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna I I Vynik w pro- I centach 94,0 97,0 91,2 87,8 100,0 0,8 2,3 o 1,6 0 97,9 92,0 97,9 97,9 100,0 104,8 100,5 111,5 108,5 100,0 92,4 103,2 103,4 85,5 100,0 1,3 •1.0 0,7 1,3 0,7 96,1 91,6 91,6 91,6 100,0 100,0 79,6 70,9 79,6 100,0 2»3 o *,7 0 0 I *,7 o 1,6 0 0 cd. tabl. 6 na str. 13132413 13 cd, tabl. 6 1 I Zwalczanie przytuli! czepnej Zwalczanie I rumianku pospolitego Zwalczanie ptasiego | I ziela | Zwalczanie przetacznika __- 2 28 42 28 42 28 42 42 T~ 3 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 °'§ 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna .1,0 I 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 , 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna 1,0 0,5 0,25 0,125 Próba kontrolna F 4 ¦ ~ 1 7,4 0 o 2,9 0 14,9 o 0 100,0 98,4 96,3 52,6 0 100,0 99,2 97,0 76,4 0 100,0 100,0 100,0 98,4 0 100,0 100,0 99,2 70,2 0 100,0 100,0 85,1 100,0 0 ] Jak wspomniano wyzej, zwiazki o wzorze 1 mozna stosowaó w kombinacjach z jednym lub wie¬ loma herbicydami• Kombinacje takie sa korzystne w przypadkach, gdy pozadany zakres dzialania srodka chwastobójczego jest szerszy od tego, jaki ma srodek z samym tylko zwiazkiem o wzorze 1 Na przyklad, zwiazki o wzorze 1 mozna laczyc z jednym lub kilkoma zwiazkami dzialajacymi chwastobójczo na chwasty trawiaste* Takimi zwiazkami sa np* dwunitroaniliny, takie jak tri- . fluralin, benefin, butralin, chlornidine, dwunitroamina, ethalfluralin, fluchloralin, isopro- palin, nitralin, oryzalin, pendimethalin, prodiamine, profulralin i prosulfalin* Najkorzys¬ tniejsza z tych kombinacji jest ta, która zawiera 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3~(2,6-dwufluoro- fenylo )mocznik i trifluralin* ¥ kombinacjach tych mozna tez stosowac ze zwiazkami o wzorze 1 srodki takie jak alachlor, ametryn, amitrole, atrazine, bentazon, bifenox, butachlor, butam, buthidazole, butylate, chloramben, chlorbromuron, cyanazine, dichlorprop. diuron, dinoseb, EPTC, fenac, fluorometuron, linuron, methazole, metolachlor, metribuzin, nitrofen, norflura- zon, pebulate, perfluidone, prometon, prometryn, propachlor, simazine, tebuthiuron, terbu- tryn, triallate, triclopyr, propanil i vernolates14 132 413 Zawartosc poszczególnych substancji czynnych w tych kombinacjach zalezy od rodzaju substancji czynnych w tych kombinacjach i od szeregu czynników, takich jak rodzaje chwastów i traw, które maja byc zwalczane, warunki klimatyczne i glebowe itp; Ogólnie biorac, kombi¬ nacje te zawieraja 1-10 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 i 10-1 czesci wagowych innego herbicydu, a korzystnie 1-5 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 i 5-1 czesci wagowych innej substancji chwastobójczej, przy czym szczególnie korzystne sa kombinacje zawierajace w przyblizeniu jednakowe ilosci obu tych substancji czynnyehi Srodki zawierajace kombinacje zwiazków o wzorze 1 z innymi zwiazkami chwastobójczymi wytwarza sie sposobami podobnymi do stosowanych przy wytwarzaniu srodków zawierajacych tylko zwiazki o wzorze 1 jako czynna substancje* Przykladem takiej kombinacji jest srodek zawiera¬ jacy 6096 wagowych 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwufluorofenylo)-mocznika w postaci 50# proszku dajacego sie zwilzac i h0% wagowych srodka ó nazwie trifluralin, majacego postac koncentratu dajacego sie emulgowac, zawierajacego w 1 litrze 480 g substancji czynnej. Oba te skladniki srodka miesza sie i rozpyla na powierzchnie ziemi 1 wprowadza na glebokosc 7-10 cm przed zasianiem roslin uprawnych4 Próba 5« V próbach polowych oceniano dzialanie srodka zawierajacego zwiazek opi¬ sany w przykladzie II i trifluralin* Preparat w postaci proszku zwilzalnego, zawierajacego 50% wagowych zwiazku opisanego w przykladzie II, mieszano z woda i dodawano koncentrat da¬ jacy sie emulgowac, zawierajacy i\80 g trifluralinu w 1 litrze* Wytworzony w ten sposób sro¬ dek wprowadzano do ziemi na glebokosc 7,5 cm 1 tego samego dnia zasiewano soje i bawelne, po czym obserwowano rozwój roslin uprawnych i chwastów* Wyniki podano w tablicy 7, stosujac wskazniki opisane w poprzednich próbach* Tablica 7 1 Hosc zwiazku z przykladu II i trifluralinu kg/ha 2,24 + 0,56 1,68 + 0,56 1,12 + 0,56 0,56 + 0,56 Liczba dni po zasianiu 20 35 20 35 20 35 Rosliny uprawne i chwasty Soja 0,3 0 0 0 I 0 0 Bawelna 5,0 0 0 0 0 0 0 Bielun dziojdzie- rzawa 100,0 100,0 98,8 97,5 98,2 94,5 73,8 Wlosnica 97,5 97,5 100,0 98,8 99,0 95,7 99,5 Rzepien 99,5 98,2 99,7 98,8 98,0 94,5 87,5 Próba 6» W próbach polowych prowadzonych w stanie Mississlpi oceniano dzialanie kombinacji zwiazku opisanego w przykladzie II z trifluralinem na rosliny bawelny i rózne chwastyi srodek przygotowywano w sposób opisany w próbie 5# wprowadzano go do ziemi i ba- .welne zasiewano po uplywie 5 dni* Irfyniki prób podano w tablicy 8*132 413 15 Tablica 8 I Obserwacje I roslin I Uszkodzenia roslin bawelny o wysokosci 5-7,5 cm Uszkodzenia roslin bawelny w stadium wczesnego kwitnienia Uszkodzenia roslin bawelny majacych 50-6096 torebek nasien¬ nych otwartych Liczba roslin bawelny w kazdym z dwóch rzedów o dlugosci 3 m Ilosc kg nasion bawelny z 30 m Zwalczanie szar- lata Liczba dni po potraktowaniu 40 90 181 51 195 40 90 181 Ilosc zwiazku z przykladu II i trifluralinu kg/ha 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 -f 0,84 0,28 + 0,84 Próba 'kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,64 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 I 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 I 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna i 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna Procent zwiazku 0 0 0 0 0 '0 0 0 ° 0 -J 0 0 0 o o 0 0 0 0 109,7 102,6 97,4 90,3 102,6 95,4 100,0 116,7 134,4 126,7 132,2 118,9 113,3 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 I cd» tabl. 8 na str. 16132 413 I 1 I Zwalczanie I portulaki I Zwalczanie I wlosnicy I Zwalczanie I clazowca I Zwalczanie I rzepienia I I 2 ~~" 40 90 40 40 90 181 40 90 I l _^ —j- — 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 I Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 I Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 ? 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna I 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 + 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna I 2,24 + 0,84 1,68 + 0,84 I 1,12 + 0,84 0,84 + 0,84 0,56 -i- 0,84 0,28 + 0,84 Próba kontrolna 1 . ^^ ,. 100,0 100,0 100,0 100,0 98,3 100,0 0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 93,3 0 100,0 99,3 100,0 100,0 100,0 100,0 0 33,3 6,7 0 0 0 0 0 60,0 0 0 o 16,7 0 0 75,0 23,3 0 10,0 13,3 0 0 I 93,3 96,7 90,0 78,3 53,3 20,0 0 100,0 100,0 100,0 100,0 96,7 93,7 lJ132 413 17 Próba 7i *W próbach polowych prowadzonych w Brazylii oceniano chwastobójcze i se¬ lektywne dzialanie srodka zawierajacego sam zwiazek opisany w przykladzie II i tenze zwiazek razem z ethalfluralina lub z oryzalinai Zwiazek z przykladu II stosowano w postaci 50% proszku zwilzalnego, a oryzaline stosowano w postaci wodnej zawiesiny o stezeniu 430 g/litri Preparaty te mieszano w zbiorniku i rozpylano na powierzchnie ziemi po zasianiu roslin upraw- nychi Ethalfluraline stosowano w postaci koncentratu dajacego sie emulgowac, zawierajacego 360 g czynnej substancji w 1 litrze• Preparat ten mieszano ze zwiazkiem opisanym w przykladzie II i rozcienczono woda w zbiorniku, po czym wprowadzano do ziemi po siewie, stosujac brone z elastycznymi zebami* Wyniki ustalano wzrokowo, porównujac rosliny na polach poddanych dzia¬ laniu badanych srodków z roslinami na polach kontrolnychi Wyniki podano w tablicy 9 w odnie¬ sieniu do srodka zawierajacego zwiazek z przykladu II i ethalfluraline lub sam zwiazek z przykladu II, a w tablicy 10 podano wyniki w odniesieniu do srodka zawierajacego zwiazek z przykladu II i oryzaline lub sam zwiazek z przykladu II* V obu tych tablicach zwiazek opisa¬ ny w przykladzie II oznaczono w skrócie wPrzyklad IIM* Tablica 9 Zwiazek z przykladu II w kombinacji z ethalfluralina I Obserwacje Uszkodzenia roslin ryzu I Uszkodzenie korzeni I roslin ryzu Zwalczanie I manneczki indyjskiej Zwalczanie I I wilca I I purpurowego I l Liczba dni po potrak¬ towaniu I ^ 37 16 37 37 37 I Substancje I czynne Przyklad II + ethalfluralin Przyklad II Przyklad II + ethalfluralin Przyklad II Przyklad II ? ethalfluralin Przyklad II Przyklad II + ethalfluralin Przyklad II Przyklad II + ethalfluralin Przyklad II Przyklad II + ethalfluralin I Przyklad II I I Ilosc substancji I czynnych j kg/ha I 1,5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 /l,0 Próba kontrolna 1»5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna 1»5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna 1f5 + 0,9 l 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna 1t5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna I I Procent I szkód l "o 0 1,3 0 0 0 o 2,5 2,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2,5 0 0 0 0 97,5 97,5 95,0 95,0 0 0 75,0 82,5 77,5 66,3 0 0 I ^ i cd. tabl. 9 na str. 1818 132 413 cd. tabl. 9 I A 1 I Zwalczanie I portulaki I Zwalczanie kallijki brazylijskiej I 2 " 37 37 l——r-—— Przyklad TI + ethalfluralin Przyklad II Przyklad II + ethalfluralin Przyklad II -_ , 4 ___ , 1,5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 I 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 0,9 1,0 + 0,9 0,75 + 0,9 0,5 + 0,9 1,0 Próba kontrolna pmsrrn 97,5 100,0 ! 100,0 100,0 100,0 0 90,0 82,5 82,5 77,5 0 0 Tablica- 10 Zwiazek z przykladu II w kombinacji z oryzalina Obserwacje I Uszkodzenia roslin soji Wschodzenie roslin soji Uszkodzenia I korzeni roslin soji Zwalczanie chwastu sanbur I Liczba dni po potrak¬ towaniu 17 31 31 17 31 31 I Substancje I czynne Przyklad II I + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II I Ilosc substancji I czynnych kg/ha 1,5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1,5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna I Procent szkód 0 0 0 0 0 7,5 0 0 5,0 0 82,7 75,6 96,6 82,2 100,0 0 0 0 0 0 10,0 7,5 10,0 5,0 0 98,2 95,0 96,3 0 ° cd, tabl. 10 na str. 19cd. tab]. 10 132 413 19 _ _^-J Zwalczanie pa- lusznika Zwalczanie wilca purpurowego Zwalczanie portulaki Zwalczanie Sida spp* -2~ 31 31 31 I 5' " Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II Przyklad II + oryzalin Przyklad II -- ' 4 1.5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1.5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1.5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1,0 Próba kontrolna 1.5 + 1,5 1,0 + 1,5 0,75 + 1,5 1.0 Próba kontrolna , "5 ' I \ 100,0 100,0 100,0 0 0 92,0 90,0 85,0 0 0 100,0 100,0 i 100,0 98,8 0 97,5 96,3 100,0 0 0 V przykladach I-VIII zilustrowano proces wytwarzania zwiazków o wzorze 1 zgodnie z wy¬ nalazkiem* Przyklad Ii 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwuchlorofenylo)-mocznik* 16,2 g 2,6-dwuchloroaniliny rozpuszcza sie w 200 ml 1,2-dwuchloroetanu w atmosferze azotu, w temperaturze okolo 25°C, po czym dodaje sie roztwór 25 g izocyjanianu 2,6-dwumeto- ksybenzoilu w 25 ml 1,2-dwuchloroetanu i otrzymany roztwór utrzymuje w temperaturze 40°C w ciagu 2 godzin* Po uplywie tego czasu próba metoda chromatografii cienkowarstwowej na zelu krzemionkowym, w eterze dwuetylowym jako rozpuszczalniku rozwijajacym wykazuje, ze nie po¬ zostala juz 2,6-dwuchloroanilina* Wówczas odparowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cis¬ nieniem, pozostalosc miesza z metanolem, odsacza osad i przemywa go metanolem* Otrzymuje sie 26,5 g (72% wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu* Analiza elementarna* Wzór C^H^CI^O^a Obliczono z wzoru C 52,02%, H 3,8296, N 7,59%* znaleziono* C 51,81%, H 3,69%, N 7,36%* Widmo NMR produktu Si 3,8 (s, 6H, 2, OCH^), 6,7 (d, 2H, p-H w pierscieniach), 7,4 (m, 4H, 4H w pierscieniach), 10,1 (s, 1H, NH), 10,9 (s, 1H, NH)a Stosowany w tym przykladzie izocyjanian 2,6-dwumetoksybenzoilu wytwarza sie w nizej podany sposób* Do 2,5 litra eteru dwuetylowego dodaje sie 200 g chlorku 2,6-dwumetoksyben¬ zoilu, chlodzi roztwór w atmosferze azotu do temperatury 5°C, po czym usuwa sie azot i do roz¬ tworu wprowadza przez belkotke gazowy amoniak w ciagu 2 godzin, utrzymujac temperature mie¬ szaniny 5-10°C* Nastepnie miesza sie dalej w ciagu 1 godziny, zezwalajac na ogrzanie sie mie¬ szaniny do temperatury okolo 25°C* Wartosc pH mieszaniny wynosi 9,0* Nastepnie odsacza sie wytworzony osad, miesza go z 2 litrami wody i za pomoca wodorotlenku anionowego doprowadza wartosc pH zawiesiny do 8,9* Odsacza sie staly produkt, przemywa go woda i suszy, otrzymujac 167 g (92% wydajnosci teoretycznej) 2,6-dwumetoksybenzamidu* 167 g otrzymanego 2,6-dwumetoksybenzamidu miesza sie z 2 litrami toluenu w atmosferze azotu i do otrzymanego roztworu dodaje w ciagu 1 godziny 145 g chlorku oksalilu, po czym utrzymuje roztwór w temperaturze 60°C w ciagu nocy, zezwalajac na ulatnianie sie chlorowodoru, ale nie dopuszczajac do skraplania sie pary wodnej i splywania wody do mieszaniny reakcyjnej* Nastepnie utrzymuje sie mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna (temperatura okolo 110°C) w ciagu 1,5 godziny, wprowadzajac pod powierzchnie mieszaniny gazowy azot* Mieszanie20 132 413 kontynuuje sie nastepnie po usunieciu zródla ciepla i gdy temperatura mieszaniny wynosi 30°C przesacza sie roztwór, nadal w atmosferze azotu, przez ziemie okrzemkowa* Przesacz odparo¬ wuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 185 g (97% wydajnosci teoretycznej) izocyja¬ nianu 2,6-dwumetoksybenzoilu; Produkt ten o konsystencji oleistej przechowuje sie w atmosfe¬ rze azotu; Przyklad Iii 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3~(2,6-dwufluoroferjylo)-mocznik; Do ochlodzonego do temperatury 10°C roztworu 60 g 2,6-dwufluoroaniliny w 150 ml chlorku metylenu wkrapla sie w atmosferze azotu roztwór 90 g izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu w 200 ml chlorku metylenu; Otrzymana mieszanine miesza sie w temperaturze 25°C w ciagu 3 godzin, po czym przesacza, osad przemywa woda i przesacz odparowuje do sucha; Pozostalosc miesza sie z 150 ml eteru dwuetylowego i 150 ml etanolu i odsacza osad, otrzymujac 89,0 g (60% wydaj¬ nosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 199~200°C; Analiza elementarna; Wzór C^H^F^O^; Obliczono z wzoru: C 57,15%, H 4,20%, N 8,33%, znaleziono: C 57,20%, H 4,36%, N 8,33; W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie II wytwarza sie zwiazki podane w przy¬ kladach I1I-VII; Przyklad III; 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwubromofenylo)-mocznik o tem¬ peraturze topnienia 214-215°C; Analiza elementarna: Wzór C^H^B^^O^; Obliczono, z wzoru: C 41,95%, H 3,08%, N 6,12%, znaleziono: C 41,89%, H 2,93%, N 5,98%; Przyklad IV; 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwumetoksyfenylo)-rcocznik o tem¬ peraturze topnienia 208-210°C.Analiza elementarna; Wzór Ci8H20N2°6* °Dliczono z wzoru: C 59,99%, H 5,59%, N 7,77%, znale¬ ziono: C 59,70%, H 5,39%, N 7,63%; Przyklad V; 1-(2,6-dwiimetoksybenzoilo)-3-(2-fluorofenylo)-mocznik o temperaturze topnienia 207-209°C; Analiza elementarna; Wzór C^H^F^O^; Obliczono z wzoru: C 60,37%, H 4,75%, N 8,80%, znale¬ ziono: C 60,26%, H 4,67%, N 8,88%; Przyklad VI; 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,4,6-trójfluorofenylo)-mocznik o temperaturze topnienia 202-203°C; Analiza elementarna; Wzór C^gH^F^NgO^l Obliczono z wzoru: C 54,24%, H 3,70%, N 7,91%, zna¬ leziono: C 54,50%, H 3,81%, N 8,21%; Przyklad VII; 1-(2,6-dwuetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwufluorofenylo)-mocznik o tem¬ peraturze topnienia 129-130°C; Analiza elementarna; Wzór ^^1,^2^0^; Obliczono z wzoru: C 59,34%, H 4,98%, N 7,69%* zna¬ leziono: C 59,08%, H 5,10%, N 7,52%; Przyklad VIII; 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,3,5,6-czterofluorofenylo)-mocznik; Zwiazek ten wytwarza sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I; Produkt topnieje w temperaturze 183,5-187°C; Analiza elementarna; Wzór C^R^z^O/^ Obliczono z wzoru: C 51,62%, H 3,25%, F 7,53%, znaleziono: C 51,44%, H 3,29%, F 7,64%; Przyklad IX; 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6-dwufluorofenylo)-mocznik; Do roztworu 9,4 g izocyjanianu 2,6-dwufluorofenylu w 100 ml dioksanu dodaje sie 9,9 g 2,6-dwu- metoksyfenylokarboksyamidu i utrzymuje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin, po czym chlodzi do temperatury pokojowej i przesacza; Osad odrzuca sie, a przesacz odparowuje i pozostalosc* przekrystalizowuje z metanolu, otrzymujac 2,83 g zwiazku podanego w tytule, topniejacego w temperaturze 195-196°C; Analiza elementarna; C^Rj^N^; Obliczono z wzoru: C 57,15%, H 4,20%, N 8,33%, F 11,30%* znaleziono: C 57,08%, H 4,02%, N 8,11%, F 11,20%; Widma IR, NMR i widmo masowe produktu zga¬ dzaja sie z odpowiednimi widmami produktu wytworzonego w sposób podany w przykladzie II;132 413 21 W przykladach X~XIII zilustrowano sklad róznych srodków wedlug wynalazku* V przykladach tych zawartosc poszczególnych skladników srodków podano w procentach wagowyclu Przyklad X« Proszek dajacy sie zwilzaci Skladnik Zawartosc 1 ~(2, 6-dwumetoksybenzollo-3- (2,4,6-trójfluorofenylo)-mocznik 50,0 niejonowy srodek zwilzajacyIgepal 5f0 lignosulfonianowy srodek dyspergujacy Polyfon0 5,0 stracana uwodniona krzemionka Zeolex7 5t° glinaBardens 35,0 100,0 Skladniki miesza sie i silnie rozdrabnia, wytwarzajac latwolotny proszek, który po zmie¬ szaniu z woda mozna dogodnie rozpylaci Przyklad Xli Wodna zawiesina Skladnik Zawartosc 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3- (2,6-dwuchlorofenylo)-mocznik 45,0 anionowy srodek zwilzajacy i dyspergujacy Polyfon H -lignosulfonian 5,0 preparat zelujacy, podobny do gliny, o nazwie Min-u-gel200 2,00 preparat przeciw pianie AntifoamC 0,05 woda 47»95 100,0 Skladniki miesza sie i miele, wytwarzajac zawiesine, która nastepnie rozciencza sie woda juz w miejscu stosowania srodka* Przyklad Xlii Pyli Skladnik Zawartosc 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3- (2,3»5f6-czterofluorofenylo)-mocznik 50 preparat z ziemi okrzemkowej Diatomite 95,0 100,0 Substancje czynna miesza sie z ziemia okrzemkowa i miele dokladnie, wytwarzajac jednolity produkt o wielkosci czastek 16-40 mikronowi srodek ten mozna stosowac dowolnymi, znanymi spo¬ sobami, npi przez rozpylanie za pomoca powietrzai Przyklad Xliii srodek granulowanyi Skladnik Zawartosc 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3- (2,3,56-czterofluorofenylo)-mocznik 5f0 ciezka benzyna aromatyczna 5f0 granulowana glina Florex30/60 90,0 100,0 Substancje czynna rozpuszcza sie w benzynie i rozpyla na granulowana gline, mieszajac* Otrzymany ziarnisty produkt przesiewa sie, w celu uzyskania ziaren o jednakowej wielkosciv ¦•/¦22 132 413 wiera 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo 3» Srodek wedlug zastrz• 1 wiera 1-(2,6-dwuinetoksybenzoilo 4i Srodek wedlug zastrzi 1 wiera 1-(2t6-dwumetoksybenzoilo 5• srodek wedlug zastrzi 1 wiera 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo Si srodek wedlug zastrzi 1 wiera 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo li srodek wedlug zastrz• 1 wiera 1-(2f6-dwumetoksybenzoilo Zastrzezenia patentowe 1i srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe do¬ puszczalnych w rolnictwie nosników lub rozcienczalników, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowa pochodna 1-benzoilo-3-fenylomocznika o ogólnym wzorze 1t 1 2 5 w którym oba podstawniki R sa jednakowe i oznaczaja rodniki metylowe albo etylowe, R i R sa jednakowe i oznaczaja grupy metoksylowe albo atomy chloru lub bromu i wszystkie podstaw¬ niki R oznaczaja atomy wodoru, albo R oznacza atom fluoru, a R i wszystkie podstawniki 4 2 5" R oznaczaja atomy wodoru, albo tez oba podstawniki R i R^ oznaczaja atomy fluoru, podstaw¬ niki R w pozycjach 3 15 oznaczaja atomy wodoru, a R w pozycji 4 oznacza atom wodoru lub fluorui 2i srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna za- )-3-(2,6-dwuchlorofenylo)-moczniki znamienny tym, ze jako substancje czynna za- -3-*(2i6-dwufluorofenylo)-moczniki znamienny tym, ze jako substancje czynna za- )-3-(2,6-dwubromofenylo)-móczniki znamienny tym, ze jako czynna substancje za- )-3-(2,6-dwumetoksyfenylo)-moczniki znamienny tym, ze jako czynna substancje za- -3-(2-fluorofenylo)-moczniki znamienny tym, ze jako czynna substancje za- )-3-(2,4,6-trójfluorofenylo)-moczniki 8i srodek wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje za¬ wiera 1-(2f6-dwuetoksybenzoilo)-3-(2,6 —dwufluorofenylo)-moczniki Si Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe do¬ puszczalnych w rolnictwie nosników lub rozcienczalników, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowa pochodna 1-benzoilo-3-fenylomocznika o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym oba podstawniki R sa jednakowe i oznaczaja rodniki metylowe albo etylowe, oba podstaw- 2 5 4 niki R i R^ oznaczaja atomy fluoru, a podstawniki R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub fluoru, przy czym co najmniej jeden z podstawników R w pozycjach 3 15 oznacza atom fluorui 10* srodek wedlug zastrz, 9. znamienny tym, ze jako czynna substancje za-? wiera 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,3,5,6-czterofluorofenylo)-mocznlki 11 i Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-benzoilo-3-fenylomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym oba podstawniki R sa jednakowe i oznaczaja rodniki metylowe albo etylowe, R i R^ sa jednakowe i oznaczaja grupy metoksylowe albo atomy chloru lub bromu i wówczas wszystkie 4 2 5 podstawniki R oznaczaja atomy wodoru, albo R oznacza atom fluoru, a R i wszystkie podstaw- 4 2 5 niki R oznaczaja atomy wodoru, albo tez oba podstawniki R i R^ oznaczaja atomy fluoru i wów¬ czas ^podstawniki R w pozycjach 3 i 5 oznaczaja atomy wodoru, a R w pozycji 4.oznacza atom wodoru lub fluoru, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3* w którym R , R* i R maja wyzej, 1 2 podane znaczenie, jeden z podstawników Q i Q oznacza grupe -Nt^i a drugi oznacza grupe izo- cyjanianowai 12* Sposób wedlug zastrzi 11,znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2,6-dwuchloroanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6- dwuchlorofenylo)-moczniki132 413 23 13i Sposób wedlug zastrz* 11, znans i e nny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2 #6-dwufluoroanilina wytwarza sie 1-(2,6~dwumetaksybenzoilo)-3-(2,6- dwufluorofenylo)-mocznik* 1*U Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2,6-dwubromoanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6~ dwubromofenylo)-moczniki 15i Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2,6-dwumetoksyanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6- dwumetoksyfenylo)-mocznik• 16i Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2-fluoroanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2-fluoro~ fenylo)-mocznik• 17* Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2,4,6-trójfluoroanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(2,6- trójfluorofenylo)-raoczniki 18i Sposób wedlug zastrzi 11, znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2t6-dwufluoroanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwuetoksybenzoilo)-3-(2,6- dwufluorofenylo)-mocznik• 19i Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1-benzoilo-3-fenylomocznika o ogólnym wzorze 1, w którym podstawniki R sa jednakowe i oznaczaja rodniki metylowe lub etylowe, oba podstaw- niki R i Fr oznaczaja atomy fluoru, a podstawniki R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja ato¬ my wodoru lub fluoru, przy czym co najmniej jeden z podstawników R w pozycjach 3 15 ozna- cza atom fluoru, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R ma wyzej po- * 2 5 k dane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3f w którym R , \ 1 2 podane znaczenie, jeden z podstawników Q i Q oznacza grupe -NHg* a drugi oznacza grupe izocyjanianowai 20i Sposób wedlug zastrz? 19f znamienny tym, ze przez reakcje izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu z 2,3t5t6-czterofluoroanilina wytwarza sie 1-(2,6-dwumetoksybenzoilo)- 3-(2,3 9 5 96-czterofluorofenylo)-mocznik» OR1 R3 R4 0 0 Wzór 1 0Rl . R R Wzór 2 Wzór 3132 413 I «^ o ii o I — I OS ^ o £ a •L^^ o-o o-o JB ^ Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl. PL PL PL PL