PL128502B1 - Method of chemically modifying starch - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób chemicznego modyfikowania skrobi przez poddanie mieszaniny skrobi i reagenta reagujacego chemicznie ze skrobia promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, na¬ zywanemu w dalszej czesci opisu promieniowaniem ¦ UHF.Sposób wedlug wynalazku stosuje sie do produk¬ cji klejów i past uzywanych w przemysle, zwlasz¬ cza papierniczym przy produkcji papierów i kar¬ tonu. io Sposoby modyfikowania skrobi sa znane. Opisany w polskim opisie patentowym nr 127 445 (P. 230 812) sposób chemicznej modyfikacji skrobi polega na sporzadzaniu mieszaniny skrobi z co najmniej jed¬ nym reagentem modyfikujacym, który reaguje che- is micznie ze skrobia i poddaniu tej mieszaniny dzia¬ laniu promieniowania UHF. Sposobem tym mozna modyfikowac skrobie granulowana oraz zelatynizo- wana. W przypadku stosowania skrobi granulowa¬ nej istotne jest, aby w trakcie chemicznej mody- 20 fikacji nie zachodzila zelatynizacja i w zwiazku z tym na etapie modyfikacji skrobi musiano utrzy¬ mywac temperature na odpowiednio niskim pozio¬ mie. Produkcja klejów ze zmodyfikowanej skrobi polega na poddaniu zawiesiny skrobi, uprzednio 25 zmodyfikowanej znanym sposobem, gotowaniu ter- mochemicznemu lub enzymatycznemu w urzadze¬ niach do gotowania ciaglego lub periodycznego spo¬ rzadzajac w ten- sposób kleje o lepkosciach odpo¬ wiednich dla róznego typu zastosowan. 30 Proces ten jest niekorzystny, bowiem sklada sie z dwóch etapów, które normalnie prowadzone sa w róznych fabrykach. W przeciwienstwie do tego sposobem wedlug wynalazku, zelatynizowanie i modyfikowanie skrobi prowadzi sie w jednej cia¬ glej operacji.Wedlug wynalazku sposób chemicznego modyfi¬ kowania skrobi przez sporzadzenie mieszaniny wodnej zawiesiny skrobi z co najmniej jednym rea¬ gentem reagujacym chemicznie te skrobia i pod¬ danie jej promieniowaniu o ultrawysokiej czesto¬ tliwosci az do uzyskania efektu modyfikacji pole¬ ga na tym, ze wodna zawiesine skrobi modyfikuje sie w sposób ciagly, przy czym mieszanine pod¬ daje sie promieniowaniu o ultrawysokiej czestotli¬ wosci w jednej ciaglej operacji w trakcie lub po zelatynizacji skrobi W sposobie wedlug wynalazku rodzaj stosowanej skrobi nie ma wiekszego znaczenia. Odpowiednie sa skrobia: kukurydziana, ziemniaczana, pszenicz¬ na, z tapioki, ryzowa, z sorgo oraz skrobia z ziaren kukurydzy hib sorgo nie pozbawionych woskowej powloki.Skrobia moze byc mieszana z innymi materiala¬ mi na przyklad w postaci maki. Wyjsciowa skro¬ bia moze byc ponadto uprzednio chemicznie, lub fizycznie zmodyfikowana, lub zdegradowana. Na przyklad, w niektórych przypadkach moze byc ko¬ rzystne stosowanie skrobj podcfenej kontrolowanej hydrolizie kwasem. 128 5023 128 502 Reagenty odpowiednie do chemicznego modyfiko¬ wania skrobi sposobem wedlug wynalazku sa do¬ brze znane. Stosuje sie na przyklad reagenty, które powoduja eteryfikacje, estryfikacje, hydrolize, sie¬ ciowanie i utlenianie, jak opisano w nastepujacych 4 publikacjach: Rydley „Starch and its Derivatives" 1968, Chapman and Hall Ltd., rozdzialy 11 i 12 oraz Whistler Pascall „Starch: Chemistry and Techno¬ logy" Academie Press tom 1, 1965, rozdzialy 18 i 19, oraz tom 2, 1967, rozdzialy, 9, 10, 11, 13, 14, 15, H6, li7 i 19. Mozliwe jest równiez przygotowywanie ko¬ polimerów skrobi, lub szczepionych kopolimerów skrobi i zwiazków na przyklad, z klasy alkoholi po¬ liwinylowych, akryloamidów, lub monomerów oraz polimerów pochodzacych z ropy naftowej.Ilosc uzywanego reagenta. zalezy od zadanego stopnia podstawienia oraz od wydajnosci reakcji.Promieniowanie UHF oznacza promieniowanie o czestoliwosci w zakresie 300—300 000 MHz. W wie¬ lu krajach w przemysle wolno stosowac tylko pew¬ ne specyficzne czetotliwosci, a mianowicie 913, 2450, 5800 i 22 155 MHz.Korzystne jest stosowanie ^promieniowania UHF o czestotliwosci, która aktywuje dipole H-OH skro¬ bi. Czestotliwoscia, uzyskiwana w przemyslowych aparatach UHF konstruowanych ostatnio, najbar¬ dziej odpowiadajaca stalej dielektrycznej dipoli skrobi jest czestotliwosc 2450 MHz. W tym zmien¬ nym polu elektromagnetycznym nastepuje orienta¬ cja dipoli H-OH i dlatego ulegaja one stalej oscy¬ lacji, która powoduje ich aktywacje. W ten sposób reakcje chemiczne moga byc natychmiast induko¬ wane.Czas dzialania promieni UHF na mieszanine, dla osiagniecia zadanego stopnia chemicznej modyfika¬ cji zalezy od osiaganej mocy oraz od szybkosci przeplywu zawiesiny skrobiowej, albo arkuszy pa¬ pieru, lub kartonu z nalozonym klejem skrobiowym.Na ogól, czas dzialania promieniowania UHF po¬ trzebny do indukcji reakcji chemicznej nie prze¬ kracza 5 minut i czesto jest krótszy od 1 minuty.Wzrost temperatury spowodowany promieniowa¬ niem UHF czesto nie przekracza 50°C i nigdy nie przekracza 100°C.Rodzaj aparatury stosowanej do wytworzenia pro¬ mieniowania UHF nie ma zasadniczego znaczenia.Korzystne jest gdy w wyposazeniu znajduje sie przekaznik, wneka stanowiaca prowadnice falowa i urzadzenie do przenoszenia mieszaniny skrobi i reaganta przez wneke. Forme i rozmiar prowad¬ nicy falowej ustala sie w zaleznosci od stosowane¬ go produktu i czestotliwosci promieniowania. Jesli stosuje sie mieszanine w postaci zawiesiny urzadze¬ nie przenoszace moze skladac sie z rurki, lub ko¬ ryta sporzadzonego z materialu przepuszczalnego dla promieniowania UHF na przyklad ze szkla.W praktycznej realizacji sposób wedlug wynalaz¬ ku polega na tym, ze sporzadza sie zawiesine skro¬ bi w wodzie a nastepnie miesza sie ja z co naj¬ mniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia badz przed badz po zzelatynizowaniu skro¬ bi i uzyskana mieszanine poddaje sie dzialaniu pro¬ mieni UHF. Wariantów postepowania moze byc kilka. i Na zalaczonych rysunkach fig; 1—6 przedstawio¬ no schematy urzadzen sluzacych do przeprowadze¬ nia róznych wariantów procesu. Na wszystkich ry¬ sunkach te same oznaczniki liczbowe oznaczaja te same czesci urzadzenia.W urzadzeniu przedstawionym na fig. 1 zbiornik 10 sluzacy do przygotowywania/ zawiesiny skrobi z woda jest polaczony przewGiftgm wlotowym 16 skrobi, przewodem wlotowym 18 reagenta reaguja¬ cego chemicznie ze skrobia i przewodem doprowa¬ dzajacym 20 katalizator. Pompa objetosciowa 22 podaje zawiesine do aparatu do gotowania 24, któ¬ ry jest równiez zaopatrzorfy w doplyw pary wodnej przez przewód 26. W aparacie do gotowania 24 skrobie ogrzewa sie pod podwyzszonym cisnieniem do temperatury 130°C—150° C i zelatynizuje. Zela- tynizowana skrobia w postaci pasty z reagentem przechodzi przewodem 30 wzdluz szklanej rurki (nie pokazanej na rysunku) ciagnacej sie przez tunel 32 tworzacy wneke dla promieniowania UHF. Pasta przechodzi przez wezownice 34, której wyjscie jest zaopatrzone w zawór 36 przeciwprezny, przy któ¬ rym znajduje sie przewód 38 polaczony z przewo¬ dem pary wodnej 26 w celu regulacji temperatury ukladu. Znajdujacy sie przy zaworze 36 przewód wyjsciowy 40 zaopatrzony jest w przewód 42 do¬ prowadzajacy wode do rozcienczania i polaczony jest z cyklonem rozprezajacym 44, który dostarcza klej lub paste gotowe do uzycia. W tym wariancie procesu reagent i katalizator dodaje sie do skrobi przed zelatynizacja. Zelatynizacja nastepuje w pod¬ wyzszonej temperaturze i cisnieniu i uzyskana pa¬ ste poddaje sie. w stanie goracym i pod cisnieniem, promieniowaniu UHF. W tym wariancie zatem, etap tworzenia mieszaniny skrobi z reagentem rea¬ gujacym prowadzi sie przed etapem zelatynizacji, a etap prowadzenia promieniowania po etapie zela¬ tynizacji.W wyposazeniu przedstawionym na fig. 2 nie ma aparatu do gotowania 24 i promieniowanie UHF 32 sluzy nie tylko do modyfikowania skrobi, lecz rów¬ niez do jej zelatynizacji. Proces prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, lub podwyzszonym, w zaleznosci od zadanej lepkosci produktu. Ten wa¬ riant procesu jest mniej korzystny, poniewaz ogrze¬ wanie zawiesiny skrobi para wodna do tempera¬ tury powodujacej zelatynizacje jest tansze niz sto¬ sowanie promieniowania UHF, W tym wariancie procesu etap tworzenia mieszaniny skrobi z reagen¬ tem reagujacym prowadzi sie przed etapem zela¬ tynizacji a etap promieniowania podczas etapu ze¬ latynizacji.Wyposazenie przedstawione na fig. 3 jest podob¬ ne do wyposazenia przedstawionego na fig. 1. Rea¬ gent 18 i katalizator 20 wprowadzane sa do ukladu nie poprzez zbiornik 10, lecz przewodem 30, poni¬ zej aparatu do gotowania 24 i bezposrednio przed wneka 32, gdzie mieszanine poddaje sie promienio¬ waniu UHF. W tym miejscu ukladu pasta skrobio¬ wa znajduje sie w podwyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cisnieniu. Zgodnie z tym rea¬ gent i katalizator musza byc poddane dzialaniu wy¬ sokiego cisnienia co jest niekorzystne. Nie odnosi sie zadnej szczególnej korzysci przez wprowadze¬ nie reagenta i katalizatora po zelatynizacji skrobi.W tym wariancie procesu oba etapy procesu two- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 80128 502 5 6 "rzenia mieszaniny z reagenfem i promieniowania "prowadzi sie po etapie zelatynizacji.Wyposazenie przedstawione na fig. 4 jest podob¬ ne do wyposazenia przedstawionego na fig. 3, w którym reagent z przewodu 18 i katalizator z prze¬ wodu 20 wprowadza sie do ukladu przewodem 30 bezposrednio przed wneka 32, gdzie mieszanine pod¬ daje sie promieniowaniu UHF. Na fig. 4 urzadze¬ nie do gotowania 24' jest zastapione urzadzeniem go gotowania w obecnosci enzymu 23. Skrobie i en¬ zym wprowadza sie odpowiednio przewodami 16 i 17 do zbiornika 10 i otrzymana zawiesine prze¬ pompowuje sie przy uzyciu pompy objetosciowej 22 przez ogrzewacz parowy 23 do aparatu do goto¬ wania w obecnosci enzymu 25, który pracuje w temperaturze 80—90°C. Poniewaz zawiesina znaj¬ duje sie pod cisnieniem atmosferycznym nie ma trudnosci przy dodawaniu do niej reagenta i kata¬ lizatora. W tym wariancie procesu oba etapy: mie¬ szanie skrobi i promieniowanie prowadzi sie po etapie zelatynizacji.W wariancie przedstawionym na fig. 5 skrobie wprowadza sie do zbiornika 10, ogrzewa w apara¬ cie do gotowania 24, a otrzymana paste rozciencza sie woda wprowadzana przez przewód 42 i prze¬ prowadza do : cyklonu rozprezajacego 44. Reagent z przewodu 18 i katalizator z przewodu 22 dodaje sie do strumienia kleju, lub pasty wyplywajacej z cyklonu rozprezajacego 44. Otrzymana mieszani¬ ne naklada sie na karton, lub papier 48 i poddaje sie promieniowaniu UHF we wnece 32. W tym przypadku promieniowanie UHF spelnia podwójna funkcje suszenia papieru, lub kartonu oraz indu¬ kowanie chemicznej reakcji pomiedzy skrobia i rea¬ gentem. W tym wariancie oba etapy mieszania skrobi z reagentem i promieniowanie prowadzi sie po etapie zelatynizacji.Wariant urzadzenia przedstawionego na fig. 6 jst podobny do wariantu przedstawionego na fig. 5.Reagent i katalizator dodaje sie do zbiornika 10, to jest przed ogrzewaniem, zamiast do pasty, lub kle¬ ju w przewodzie 46. Równiez w tym przykladzie promieniowaniu UHF poddaje sie paste, lub klej na arkuszach papieru, lub kartonu 48, co jest ko¬ rzystniejsze niz poddawanie promieniowaniu pasty, lub kleju w masie Uzyskanej po ogrzewaniu. W tym wariancie procesu etap mieszania z reagentem pro¬ wadzi sie przed etapem zelatynizacji, a etap pro¬ mieniowania po etapie zelatynizacji.Sposób modyfikowania skrobi wedlug wynalaz¬ ku ilustrowany jest nastepujacymi przykladami: Przyklad I. Stosowano wyposazenie przedsta¬ wione na fig. 1. Przygotowano, w sposób ciagly, zawiesine wodna skrobi kukurydzianej, zawieraja¬ ca 25% wagowych suchej masy, z dodatkiem rea¬ genta kationowego (chlorek epoksypropylotrójmety- loamoniowy) w ilosci 53 kg materialu aktywnego na tone suchej skrobi i katalizatora (8% wodny roz¬ twór wodorotlenku sodu) w ilosci 18 kg wodoro¬ tlenku sodu na tone suchej skrobi. Mieszanine wprowadzono do aparatu do gotowania gdzie skro¬ bie zelatynizowano przy uzyciu doplywu pary wod¬ nej przy cisnieniu 700 kPa w temperaturze 130°C.Otrzymana paste przepuszczono z szybkoscia 360 litrów na godzine, przez rure, gdzie poddawano ja promieniowaniu UHF (2450 MHz, 3000 W) w ciagu 2i0 sekund.Stopien podstawienia obliczony na podstawie próbki kleju uprzednio zobojetnionej i dializowa¬ nej, w celu usuniecia rozpuszczalnych, nieprzerea- gowanych reagentów wynosil-0,054.Przyklad II. Stosowano wyposazenie przed¬ stawione na fig. 2. W tym przypadku promieniowa¬ nie UHF sluzylo nie tylko do modyfikowania, lecz równiez do zelatynizacji skrobi .Aby wykazac moz¬ liwosc wielu zastosowan metody, w przykladzie tym uzyto skrobie kukurydziana poddana kontrolo¬ wanej hydrolizie kwasem, tworzaca paste o niskiej lepkosci, wTrzaca w temperaturze okolo 100°C, bez zwiekszenia cisnienia. Podobnie jak w przykla¬ dzie I, sporzadzono w sposób ciagly zawiesine skro¬ bi w wodzie o zawartosci 25% wagowych suchej masy. Do zawiesiny dodano reagent kationowy (chlorek epoksypropylotrójetyloamoniowy) w ilosci 53 kg materialu aktywnego na tone suchej skrobi i katalizator (8% wodny roztwór wodorotlenku so¬ du) w ilosci 18 kg wodorotlenku sodu na tone su¬ chej skrobi. Mieszanine przepuszczono z szybkoscia 300 litrów na godzine przez rure, gdzie byla pod¬ dawana promieniowaniu UHF (2450 MHz, 30 kW) w ciagu li minuty.Stopien podstawienia, obliczony na podstawie próbki kleju uprzednio zobojetnionej i dializowanej, w celu usuniecia rozpuszczalnych, nieprzereagowa- nych reagentów, wynosil Q,035. Stwierdzono, ze w tym samym czasie nastapilo ogrzanie papki skro¬ biowej i reakcja chemiczna (temperatura utrzymy¬ wala sie ponizej 80°C) i ze zelatynizacja skrobi na¬ stapila pózniej. Stwierdzono równiez, ze przyczyna uzyskania nizszego niz w przykladzie I stopnia podstawienia bylo niecalkowite rozbicie granulek skrobi w czasie gdy zachodzila reakcja chemicz¬ na.Przyklad III. Stosowane wyposazenie przed¬ stawione na fig. 3 i warunki prowadzenia procesu opisano w przykladzie I, lecz w celu osiagniecia do¬ brego zmieszania skladników z pasta, zamiast ma¬ ki kukurydzianej uzyto skrobi poddanej kontrolo¬ wanej hydrolizie kwasem, co zapewnilo nizsza lep¬ kosc. Przygotowano w sposób ciagly zawiesine wo¬ dy i skrobi kukurydzianej rozcienczonej kwasem o zawartosci 2,5% wagowych suchej masy. Zawiesi¬ ne wprowadzono do aparatu do gotowania, gdzie skrobie zelatynizowano przy uzyciu pary wodnej pod cisnieniem 700 kPa, w temperaturze 130°C. Do uzyskanej pasty dodano, przy podwyzszonym cisnie¬ niu, reagent kationowy (chlorek epoksypropylotrój- metyloamoniowy) w ilosci 53 kg aktywnego mate¬ rialu na tone suchej skrobi i katalizator (8% wod¬ ny roztwór wodorotlenku sodu) w ilosci 18 kg wo¬ dorotlenku sodu na tone suchej skrobi. Mieszanine przepuszczono przez rure z szybkoscia 36 litrów na godzine, gdzie poddawano ja promieniowaniu UHF (2,45.0 MHz, 600 W) w Ciagu 5 sekund.Stopien podstawienia, obliczony na podstawie próbki kleju uprzednio zobojetnionej i dializowa¬ nej, w celu usuniecia rozpuszczalnych, nieprzerea- gowanych reagentów, wynosil 0,050.Przyklad IV. Stosowano wyposazenie przed¬ stawione na fig. 4. Przygotowano, w sposób ciagly, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60128 502 f zawiesine w wodzie rodzimej skrobi kukurydzianej, o zawartosci 25% wagowych suchej masy i pH 6^— $,5. Do zawiesiny dodano 0,01% enzymu alfa-amy- lazy (1800 jednostek na gram) i 200 czesci na mi¬ lion wapnia, w postaci weglanu wapnia, w przeli¬ czeniu na sucha skrobie. Enzym dodano w celu hy¬ drolizy skrobi, przy uzyciu znanej techniki opisanej ponizej. Zawiesine skrobi z enzymem i weglanem wapnia przepuszczono przez ogrzewacz wodny, gdzie nastapilo zelatynizowanie skrobi pod wply¬ wem doprowadzonej pary wodnej przy cisnieniu 500 kPa w temperaturze 90°C. Uzyskana paste prze¬ puszczono nastepnie przez kolumne, w której, przy utrzymujacej sie temperaturze 90°C, w ciagu okolo 35 minut zaszla hydroliza skrobi. Po tej czynnosci pasta skrobiowa wykazala bardzo niska lepkosc {po¬ nizej U)0 mPa) co ulatwilo dodawanie reagentów, Dodano reagent kationowy (chlorek epoksypropylo- trójmetyloamoniowy) w ilosci 53 kg materialu aktywnego na tone suchej skrobi i katalizator (8j% roztwór wodorotlenku sodu) w ilosci 18 kg wodo¬ rotlenku sodu na tone suchej skrobi. Mieszanine poddawano w ciagu 30 sekund, promieniowaniu UHF (2<450 MHz, 3000 W), przy przeplywie przez szklana rure z szybkoscia 360 litrów na godzine.Stopien podstawienia, obliczony na podstawie próbki kleju zobojetnionej i dializowanej, w celu usuniecia rozpuszczalnych i nieprzereagowanych reagentów, wynosil 0,050.Przyklady V i VI. Zgodnie z fig. 5 i 6 mody¬ fikowanie skrobi przy uzyciu promieniowania UHF mozna prowadzic bezposrednio, w czasie formowa¬ nia papieru. Pasty skrobiowe przygotowano w spo¬ sób opisany w przykladach I i III.Zgodnie z fig. 5, zawiesine wodna rodzimej skro¬ bi kukurydzianej poddanej kontrolowanej hydroli¬ zie kwasem, przygotowana w sposób ciagly, prze¬ puszczono przez aparat do gotowania, gdzie skrobie zelatymizowano przy uzyciu pary wodnej o cisnie¬ niu 700 kPa w temperaturze 130°C. Do tej pasty po ewentualnym rozcienczeniu dodano reagent katio- nowy-chlorek epoksypropylotrójmetyloamoniowy w ilosci 15 kg materialu aktywnego na tone suchej skrobi i katalizator (8% wodny roztwór wodoro¬ tlenku sodu) w ilosci 16 kg wodorotlenku sodu na tone suchej skrobi.Zgodnie z fig. 6 do przygotowanej w sposób ciagly zawiesiny wodnej rodzimej skrobi kukurydzianej, lub skrobi kukurydzianej poddanej kontrolowanej hydrolizie kwasem dodano reagent kationowy-chlo- rek epoksypropylotrójmetyloamoniowy w ilosci 15 kg aktywnego materialu na tone suchej skrobi i ka¬ talizator (8% wodny roztwór wodorotlenku sodu) w ilosci 16 kg wodorotlenku sodu na tone suchej skrobi. Mieszanine wprowadzono do aparatu do go¬ towania, gdzie skrobie zelatynizowano przy uzyciu pary wodnej o cisnieniu 700 kPa w temperaturze 130°C.W obu przypadkach otrzymano mieszanine pasty skrobiowej reagentów i katalizatora. Mieszanine stosowano do wyklejania arkuszy papieru przy uzyciu znaoej techniki powlekania. Rodzaj stoso¬ wanej techniki nie ma zasadniczego znaczenia. Wil¬ gotne, wyklejone arkusze papieru poddawano pro¬ mieniowaniu UHF. W tym przypadku promienio- S wanie UHF spelnialo podwójna role suszenia papie¬ ru i indukowania reakcji chemicznej pomiedzy skrobia i reagentami.Trzy arkusze o wymiarach 20 cmX30 cm, o okolo 9 5 g/cm2 suchej masy poddawano promieniowaniu UHF (2460 MHz, 300 W) w ciagu 1 minuty. Stopien podstawienia obliczony na ponownym przeprowa¬ dzeniu materialu z uformowanego arkusza w pul¬ pe, zobojetnieniu i dializie, w celu usuniecia roz- 10 puszczalnych, nieprzereagowanych reagentów, wy¬ nosi 0,015.Zastrzezenia- pateiftowe 15 ' 1. Sposób chemicznego modyfikowania skrobi, przez sporzadzanie mieszaniny wodnej zawiesiny skrobi z co najmniej jednym reagentem, który rea¬ guje chemicznie ze skrobia oraz poddanie jej pro¬ mieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi, znamienny tym, ze wodna zawiesine skrobi zelaty- nizuje sie w sposób ciagly i ze poddaje sie miesza¬ nine promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci w jednej ciaglej operacji w trakcie lub po zelaty- nizacji skrobi. 2. Sposób wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi w mieszani¬ nie z co najmniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia, przeprowadza sie zelatyni- 3 zacje skrobi w podwyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cisnieniu i poddaje sie uzyskana pa¬ ste w stanie goracym i przy podwyzszonym cisnie¬ niu, promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji 35 skrobi. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi w mieszani¬ nie z przynajmniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia i poddaje sie uzyskana mie- 40 szanine skrobi i reagenta promieniowaniu o ultra¬ wysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu ze¬ latynizacji skrobi i jej chemicznej modyfikacji. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi, przeprowa- 45 dza sie zelatynizacje skrobi w zawiesinie w pod¬ wyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cis¬ nieniu, wprowadza sie do zawiesiny skrobi co naj¬ mniej jeden reagent reagujacy chemicznie ze skro¬ bia i nastepnie poddaje sie uzyskana mieszanine 50 skrobi i reagenta w podwyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cisnieniu promieniowaniu o ultrawysokiej ezestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znantfenny tym, ze 55 sporzadza sie zawiesine wody i skrobi, przeprowa¬ dza sie enzymatyczna zelatynizacje skrobi w zawie¬ sinie, sporzadza sie mieszanine zelatynizowanej skrobi z co najmniej jednym reagentem reaguja¬ cym chemicznie ze skrobia i poddaje sie uzyskana 60 mieszanine skrobi i reagenta promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, smaaiienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi, przeprowa- 65 dza* sie; zelatynizacje skrobi w zawiesinie, wytwa-128 502 9 10 rza sie mieszanine zelatynizowanej skrobi z co naj¬ mniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia, naklada sie uzyskana mieszanine na ar¬ kusz i poddaje sie ten arkusz promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi w mieszani¬ nie z co najmniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia, przeprowadza sie zelatyniza- cje skrobi w zawiesinie, naklada sie uzyskana pa¬ ste na arkusz i poddaje sie ten arkusz promienio- 10 waniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyska¬ nia efektu chemicznej modyfikacji skrobi. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skrobie stosuje sie skrobie kukurydziana. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reagent reagujacy ze skrobia stosuje sie od¬ czynnik eteryfikujacy, estryfikujacy, hydrolizujacy, sieciujacy, utleniajacy, lub dekstrynizujacy. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako promieniowanie o ultrawysokiej czestotliwo¬ sci stosuje sie promieniowanie o czestotliwosci okolo 2450 MHz. 16 FiG.4 ii 23 30- -2S W IJ20 32 10 22128 502 10 54. 30 Fig. 5 34 ¦ U 42 26' —r 33 46 20 32 i—^ 'l r/c.ó J4 JO ¦4-4 22 25 .Jff 4a 44 4ff Jte ZGK 0761/1131/5 — 80 egz.Cena 100 zl PL PL

Claims (10)

1. Zastrzezenia- pateiftowe 15 ' 1. Sposób chemicznego modyfikowania skrobi, przez sporzadzanie mieszaniny wodnej zawiesiny skrobi z co najmniej jednym reagentem, który rea¬ guje chemicznie ze skrobia oraz poddanie jej pro¬ mieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi, znamienny tym, ze wodna zawiesine skrobi zelaty- nizuje sie w sposób ciagly i ze poddaje sie miesza¬ nine promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci w jednej ciaglej operacji w trakcie lub po zelaty- nizacji skrobi.

2. Sposób wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi w mieszani¬ nie z co najmniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia, przeprowadza sie zelatyni- 3 zacje skrobi w podwyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cisnieniu i poddaje sie uzyskana pa¬ ste w stanie goracym i przy podwyzszonym cisnie¬ niu, promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji 35 skrobi.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi w mieszani¬ nie z przynajmniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia i poddaje sie uzyskana mie- 40 szanine skrobi i reagenta promieniowaniu o ultra¬ wysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu ze¬ latynizacji skrobi i jej chemicznej modyfikacji.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi, przeprowa- 45 dza sie zelatynizacje skrobi w zawiesinie w pod¬ wyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cis¬ nieniu, wprowadza sie do zawiesiny skrobi co naj¬ mniej jeden reagent reagujacy chemicznie ze skro¬ bia i nastepnie poddaje sie uzyskana mieszanine 50 skrobi i reagenta w podwyzszonej temperaturze i przy podwyzszonym cisnieniu promieniowaniu o ultrawysokiej ezestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znantfenny tym, ze 55 sporzadza sie zawiesine wody i skrobi, przeprowa¬ dza sie enzymatyczna zelatynizacje skrobi w zawie¬ sinie, sporzadza sie mieszanine zelatynizowanej skrobi z co najmniej jednym reagentem reaguja¬ cym chemicznie ze skrobia i poddaje sie uzyskana 60 mieszanine skrobi i reagenta promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, smaaiienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi, przeprowa- 65 dza* sie; zelatynizacje skrobi w zawiesinie, wytwa-128 502 9 10 rza sie mieszanine zelatynizowanej skrobi z co naj¬ mniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia, naklada sie uzyskana mieszanine na ar¬ kusz i poddaje sie ten arkusz promieniowaniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyskania efektu chemicznej modyfikacji skrobi.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sporzadza sie zawiesine wody i skrobi w mieszani¬ nie z co najmniej jednym reagentem reagujacym chemicznie ze skrobia, przeprowadza sie zelatyniza- cje skrobi w zawiesinie, naklada sie uzyskana pa¬ ste na arkusz i poddaje sie ten arkusz promienio- 10 waniu o ultrawysokiej czestotliwosci, az do uzyska¬ nia efektu chemicznej modyfikacji skrobi.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skrobie stosuje sie skrobie kukurydziana.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reagent reagujacy ze skrobia stosuje sie od¬ czynnik eteryfikujacy, estryfikujacy, hydrolizujacy, sieciujacy, utleniajacy, lub dekstrynizujacy.

10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako promieniowanie o ultrawysokiej czestotliwo¬ sci stosuje sie promieniowanie o czestotliwosci okolo 2450 MHz. 16 FiG.4 ii 23 30- -2S W IJ20 32 10 22128 502 10 54. 30 Fig. 5 34 ¦ U 42 26' —r 33 46 20 32 i—^ 'l r/c.ó J4 JO ¦4-4 22 25 .Jff 4a 44 4ff Jte ZGK 0761/1131/5 — 80 egz. Cena 100 zl PL PL