Przedmiotem wynalazku jest sposób rozdzielania mieszaniny poreakcyjnej z procesu hyd¬ roodsiarczania olejów napedowych otrzymanych podczas przetwarzania ropy naftowej.Mieszanina poreakcyjna pochodzaca z hydroodsiarczania olejów napedowych sklada sie z wodoru, lekkich weglowodorów, oleju napedowego odsiarczonego i produktów reakcji wodoru ze zwiazkami siarki, azotu i tlenu. W znanych sposobach otrzymywania hydroodsiarczonych olejów napedowych wydziela sie w pierwszym etapie z takiej mieszaniny skladniki gazu wodorowego wprowadzonego podczas hydroodsiarczania oraz siarkowodór i lekkie weglowodory. Wprowa¬ dzony podczas hydroodsiarczania gaz wodorowy pochodzi z procesów przetwórczych ropy nafto¬ wej takich jak: procesy reformingu czy pirolizy weglowodorów. Gaz wodorowy zawiera wodór i lekkie weglowodory, przy czym zawartosc tych skladników miesci sie w zakresie 8-25% wag. i 75-92% wag. odpowiednio. l Wstepnie oczyszczony olej napedowy poddaje sie w znanych sposobach w drugim etapie rozdzielania — stabilizacji, podczas której usuwa sie reszte wodoru, lekkich weglowodorów i siarkowodoru. W pierwszym etapie rozdzielania mieszanine poreakcyjna z hydroodsiarczania ochladza sie dwustopniowo. Mieszanine te ochladza sie najpierw do okolo 200°C i kieruje do oddzielacza, w którym pod podwyzszonym cisnieniem zachodzi rozdzielanie fazy cieklej, zawiera¬ jacej surowy olej napedowy i fazy gazowej bogatej w wodór, lekkie weglowodory i siarkowodór, a takze zawierajacej pewne ilosci weglowodorów ciezszych. Faze gazowa po kolejnym ochlodzeniu do okolo 40°C poddaje sie ponownemu rozdzieleniu na faze ciekla, która stanowia przede wszyst¬ kim weglowodory ciezsze i faze gazowa zawierajaca obok wodoru i lekkich weglowodorów, siarkowodór. Wydzielona faze gazowa kieruje sie do wezla odsiarczania gazów a fazy ciekle z obydwu rozdzielaczy stosowanych w pierwszym etapie przeróbki poddaje sie stabilizacji oleju odsiarczonego. Podstawowym procesem stabilizacji jest usuniecie pozostalego z pierwszego etapu przeróbki wodoru, lekkich weglowodorów i siarkowodoru.2 128041 W znanych sposobach usuwania tych zanieczyszczen oleju napedowego prowadzi sie przeg¬ rzana pare wodna, której obecnosc obniza cisnienie czastkowe usuwanych skladników co umozli¬ wia proces ich desorpcji w temperaturze 170-190°C przy cisnieniu 0,34 MPa. W wyniku stabilizacji hydroodsiarczonego oleju napedowego otrzymuje sie faze gazowa o wysokiej zawartosci siarkowo¬ doru kierowana do dalszej obróbki — odsiarczania, ciekla frakcje lekkich weglowodorów oraz olej napedowy odsiarczony, stabilizowany jest gotowy produkt.Opisane znane metody rozdzielania mieszaniny poreakcyjnej z hydroodsiarczania olejów napedowych sa metodami energochlonnymi, bo odpedzenie lekkich skladników z tej mieszaniny przy uzyciu pary wodnej wymaga dostarczenia duzych ilosci ciepla do wytworzenia tej pary, jej skroplenia a pózniej schlodzenia. Niedogodnoscia stosowania pary wodnej w procesie stabilizacji hydroodsiarczonego oleju jest równiez zawadnianie koncowego produktu stabilizacji to jest zawadnianie stabilizowanego oleju napedowego, co powoduje koniecznosc wprowadzenia dodat¬ kowej operacji konczacej 2-gi etap przeróbki — osuszania oleju. Osuszanie zawodnionego oleju prowadzi sie energochlonnie, w kolumnach osuszajacych albo w odstojnikach, z których oddzie¬ lona kwasna woda kierowana do scieków stanowi zagrozenie naturalnego srodowiska.Celem wynalazku jest zmniejszenie zuzycia mediów energetycznych, uzyskanie produktów niezawodnionych a zwlaszcza oleju napedowego i zmniejszenie ilosci scieków kwasnych. Cel ten zostal osiagniety sposobem wedlug wynalazku, w którym stosuje sie po czesci znane warunki procesu wydzielania z mieszaniny poreakcyjnej hydroodsiarczania olejów napedowych nieprzerea- gowanych skladników gazu wodorowego wprowadzanego podczas hydroodsiarczani. Pierwszy etap rozdzielania tej mieszaniny obejmuje znane operacje chlodzenia. W czesci podstawowej procesu rozdzielania mieszaniny poreakcjynej zmierzajacej do otrzymania stabilizowanego oleju napedowego stosuje sie kontaktowanie tego oleju z nadmiarowym gazem wodorowym wydzielo¬ nym z etapu dwustopniowego chlodzenia mieszaniny poreakcyjnej z hydroodsiarczania.Wedlug wynalazku olej napedowy, z którego w pierwszym etapie polegajacym na znanej operacji dwustopniowego wychlodzenia wydzielono nadmiar wodoru pochodzacego z hydrood¬ siarczania, poddaje sie desorbujacemu dzialaniu gazu wodorowego, który zostal wydzielony uprzednio w czasie wychladzania i czesciowo wyprowadzony poza uklad procesowy a czesciowo zawrócony na etap stabilizacji. Zastosowany na etapie stabilizacji gaz wodorowy sklada sie z wodoru i lekkich weglowodorów w ilosci 8-25% wag. i 75-92% wag. odpowiednio a wprowadza sie go na etap stabilizacji w ilosci 25-60 Nm3/m3 surowca, korzystnie 40 Nm3/m3 surowca. Odpedza¬ nie lekkich weglowodorów i siarkowodoru z hydroodsiarczonego oleju napedowego prowadzi sie w temperaturze 140-280°C, korzystnie 180-220°C, pod cisnieniem 0,15-0,73 MPa, korzystnie 0,39-0,59 MPa. Dla uzyskania bezpiecznego pod wzgledem transportowania i magazynowania produktu koncowego poddaje sie go w ostatecznym etapie rozdzielania, znanemu procesowi desorpcji wodoru, która prowadzi sie w warunkach obnizonego cisnienia.W wyniku prowadzenia procesu sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie niezawodniony stabilizowany olej napedowy, którego wlasnosci uzytkowe a w szczególnosci dzialanie korodujace i temperatura zaplonu nie róznia sie od tych parametrów oleju napedowego stabilizowanego para wodna. Stabilizowanie oleju gazem wodorowym eliminuje powstawanie kwasnych scieków oraz jest mniej energochlonne w porównaniu ze stabilizacja oleju para wodna a jest szczególnie przy¬ datne w tych zakladach przetwórczych ropy naftowej, w których wystepuje nadmiar gazu wodoro¬ wego uzywanego do celów opalowych.Wynalazku zostanie blizej objasniony przykladowo na podstawie schematu przedstawionego na rysunku, który pokazuje blokowy schemat technologiczny umozliwiajacy prowadzenie sposo¬ bem wedlug wynalazku przeróbke mieszaniny z procesu hydroodsiarczania olejów napedowych.Przyklad I. Mieszanine poreakcyjna z hydroodsiarczania olejów napedowych o wlasnosciach: zakres wrzenia, °C temperatura zaplonu, °C zawartosc H2 i C1-C5, %wag. badanie dzialania korodujacego na metale 160-360 20 5 nie wytrzymuje128041 3 wprowadzono do wymiennika ciepla A i ochlodzono do temperatury 200°C. W tej temperaturze wprowadzono mieszanine do oddzielacza B, z którego faze ciekla skierowano do kolumny stabili¬ zacyjnej E. Faze gazowa z oddzielacza B zawierajaca resztki fazy cieklej ochlodzono w wymienni¬ kach ciepla C do temperatury 40°C i skierowano do oddzielacza D. Faze ciekla z oddzielacza D po ogrzaniu jej w wymienniku ciepla C wprowadzono do kolumny stabilizacyjnej E, a faze gazowa odprowadzono do sieci gazu wodorowego. Do kolumny stabilizacyjnej E podawano z szybkoscia 40Nm3/m3 hydroodsiarczonego oleju gaz wodorowy zawierajacy: H2, — 14,3% wag. n-C4, — 0,2 % wag.CH4, — 55,6% wag. i-C4, — 0,2 % wag.C2H6, — 28,1% wag. wyzsze weglowodory — 0,97% wag.C3H8, — 0,6% wag. H2S, — 0,03% wag.Proces odpedzania z oleju lekkich weglowodorów i siarkowodoru prowadzono w temperatu¬ rze 180°C pod cisnieniem 0,44 MPa.Odpedzone z oleju skladniki gazowe i ciekle wyprowadzono poza kalumne stabilizacyjna E do dalszej obróbki a ciekly hydroodsiarczony stabilizowany olej napedowy poddawano w kolumnie desorpcyjnej F ostatecznej obróbce polegajacej na desorpcji wodoru i sladowych ilosci weglowodo¬ rów C1-C5 znana metoda w warunkach obnizonego cisnienia, w wyniku której otrzymano produkt o nizej podanych wlasnosciach: gestosc, g/cm3 temperatura zaplonu, °C zakres wrzenia, °C badanie dzialania korodujacego na metale zawartosc wody — 0,860 — 65 — 190-360 — wytrzymuje — brak Stwierdzono ponadto, ze hydroodsiarczony olej napedowy stabilizowany o podanych wlas¬ nosciach nie odbiega zawartoscia wodoru i weglowodorów Cj-Cs od oleju napedowego stabilizo¬ wanego para wodna.Przyklad II. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I do kolumny stabilizacyjnej E wprowadzono gaz wodorowy z szybkoscia 60Nm3/m3 hydroodsiarczonego oleju. Otrzymano po zastosowaniu koncowej desorpcji produkt o wlasnosciach: gestosc, g/cm3 — 0,860 temperatura zaplonu, °C — 80 zakres wrzenia,°C — 200-360 badanie dzialania korodujacego na metale — wytrzymuje zawartoscwody — brak Przyklad III. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I, proces odpedzania z oleju lekkich weglowodorów i siarkowodoru prowadzono w temperaturze 220°C. Otrzymano produkt koncowy o wlasnosciach: gestosc, g/cm3 temperatura zaplonu, °C zakres wrzenia, °C badanie dzialania korodujacego na metale zawartosc wody — 0,865 — 92 — 205-360 — wytrzymuje — brak Przyklad IV. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I do kolumny stabilizacyjnej E wprowadzono w ilosci 2,5% wag. w stosunku do hydroodsiarczonego oleju nasycona pare wodna znajdujaca sie pod cisnienim 1,7MPa. Otrzymano olej napedowy o wlasnosciach: gestosc,g/cm3 — 0,846 temperatura zaplonu, °C — 634 128041 zakres wrzenia, °C badanie dzialania korodujacego na metale zawartosc wody, % wag. — 180-360 — wytrzymuje — 0,80 Zastrzezenie patentowe Sposób rozdzielania mieszaniny poreakcyjnej z procesu hydroodsiarczania olejów napedo¬ wych, w którym z mieszaniny poreakcyjnej, w procesie dwustopniowego chlodzenia, wydziela sie nieprzereagowane skladniki gazu wodorowego wprowadzonego podczas hydroodsiarczania, lek¬ kie weglowodory i siarkowodóra nastepnie w procesie stabilizacji odpedza sie lekkie weglowodory, siarkowodór i wodór, znamienny tym, ze na mieszanine poreakcyjna z procesu hydroodsiarczania olejów napedowych poddana uprzednio znanej operacji dwustopniowego wychlodzenia dziala sie nadmiarowym gazem wodorowym wydzielonym po operacji dwustopniowego wychlodzenia w ilosci 25-60Nm3/m3 oleju, korzystnie 40Nm3/m\ w temperaturze 140-280°C, korzystnie 180-220°C, pod cisnieniem 0,15-0,78 MPa, korzystnie 0,39-0,59MPa, po czym otrzymany pro¬ dukt poddaje sie procesowi desorpcji znana metoda w warunkach obnizonego cisnienia.B A i Mies2or.tna j psrezkeyjno 2 fiydrczdsii \ irczania < L i 1 Gozy l odslon D \r. _Jr y to 0t :zoma hi l £ i m 9 V pory do indensacji Oaz HCdoroM 1 f —\ \ i OIpj nop*d:Ni DC v *'J Zili2Ch0ny Pracowni!Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL