PL127976B1 - Process for preparing phenyl esters of carbamic acids - Google Patents
Process for preparing phenyl esters of carbamic acids Download PDFInfo
- Publication number
- PL127976B1 PL127976B1 PL22765180A PL22765180A PL127976B1 PL 127976 B1 PL127976 B1 PL 127976B1 PL 22765180 A PL22765180 A PL 22765180A PL 22765180 A PL22765180 A PL 22765180A PL 127976 B1 PL127976 B1 PL 127976B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compounds
- carbon atoms
- group
- Prior art date
Links
- 150000001715 carbamic acids Chemical class 0.000 title claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- -1 1,3-dioxolan-2-yl Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000006179 O-acylation Effects 0.000 claims description 3
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- HHKQQYYSFUBFIO-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trioxo-1,2-benzothiazole-2-carboxamide Chemical class C1=CC=C2S(=O)(=O)N(C(=O)N)C(=O)C2=C1 HHKQQYYSFUBFIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2OC(C)(C)CC2=C1 WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- FFQQCJGNKKIRMD-UHFFFAOYSA-N methyl n-(3-hydroxyphenyl)carbamate Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC(O)=C1 FFQQCJGNKKIRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- YRQDSVXQHYMZIE-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1OCCO1 YRQDSVXQHYMZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCGCZQXNAUVPKJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxy-5-methoxycyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)acetonitrile Chemical compound COC1=C(O)C=CC(=CC#N)C1 QCGCZQXNAUVPKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 2
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YOSCIBHNIINXGQ-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl) N-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2.CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 YOSCIBHNIINXGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAGNMMRDHSEOPE-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl) n-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1Cl ZAGNMMRDHSEOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYKXVWEKXHDHH-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl) n-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC OTYKXVWEKXHDHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- SNUSVOJPWBPLEF-UHFFFAOYSA-N [SH2]=N.CC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 Chemical compound [SH2]=N.CC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 SNUSVOJPWBPLEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNXURANYMGXTNI-UHFFFAOYSA-N [SH2]=N.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 Chemical compound [SH2]=N.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XNXURANYMGXTNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- WZJZMXBKUWKXTQ-UHFFFAOYSA-N desmedipham Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC(OC(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 WZJZMXBKUWKXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- KCLZXXMMEDEBMF-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(3-hydroxyphenyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC(O)=C1 KCLZXXMMEDEBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- YJHWFLRDIYUEJM-UHFFFAOYSA-N methyl n-(3-carbamoyloxyphenyl)carbamate Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC(OC(N)=O)=C1 YJHWFLRDIYUEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 1
- DZIRZHBFUPWNFK-UHFFFAOYSA-N n-alkylphthalic monoamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O DZIRZHBFUPWNFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBXCNNQPRYLIDE-UHFFFAOYSA-M n-tert-butylcarbamate Chemical compound CC(C)(C)NC([O-])=O XBXCNNQPRYLIDE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ICGNCPZDLALZBU-UHFFFAOYSA-N phenyl n-butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OC1=CC=CC=C1 ICGNCPZDLALZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N phenylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=CC=C1 PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów fenylowych kwasów karbamino¬ wych, w drodze acylowania grup wodorotlenowych fenoli przy uzyciu nowego srodka O- acylujacego.Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku zwiazki przedstawia wzór 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1-8 atomach wegla,grupe arylowa, grupe cykloalkilowa o 5 lub 6 atomach wegla lub grupe aralkilowa o 7-16 atomach wegla lub pochodna jednej z powyzszch grup podstawiona jedna lub kilkoma grupami alkilowymi; R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1-4 atmach wegla lub grupe acyloaminowa; R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1-4 atomach wegla; przy czym grupy alkilowe i/lub alkoksylowe R1 i R2 moga byc wiazaniem C-C zamkniete w pierscien.Wiekszosc zwiazków o wzorze 1 znajduje zastosowanie w rolnictwie, jako srodki ochrony roslin.Ogólnie wiadomo, ze zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie zwykle przez addycje izocyjanianów o wzorze R-N = C = 0 do pochodnych fenolowych o wzorze 2 (znaczenia symboli R, R1 i R2 we wzorze R-N = C = O i we wzorze 2 sa takie same jak we wzorze 1). Wada tego sposobu jest to, ze silnie toksyczne i atakujace blone sluzowa izocyjaniany stwarzaja problemy bezpieczenstwa pracy i zagrozenia zdrowia, które komplikuja proces technologiczny.Wadajest równiez silnie ezgotermi- czny charakter reakcji, stwarzajacy, zwlaszcza w przypadku izocyjanianów o niskiej temperaturze wrzenia, dalsze problemy technologiczne, równez mozliwosc niepozadanych reakcji ubocznych.Transport i skladowanie pewnych izocyjanianów wymagaja specjalnych srodków i specjalnych opakowan, co zwieksza koszta wytwarzania. Mozliwosc zakupu izocyjanianówjest w skali swiato¬ wej ograniczona.Zwiazki o wzorze 1 mozna w zasadzie wytwarzac równiez przez podstawienie zwiazku o wzorze 2 jednopodstawionym chlorkiem kwasu karbaminowego. Jednakze jednopodstawione chlorki kwasu karbaminowego sa, w przeciwienstwie do ich dwupodstawionych analogów, nietr¬ wale i z odszezepiehiem chlorowodoru rozkladaja sie na izocyjaniany.Terozkladajace sie zwiazki mozna otrzymywac przez addycje chlorowodoru do izocyjanianu,jednakze nie mozna liczyc na to, ze czynniki nukleofilowe, np. zwiazki o wzorze 2, dadza sie acylowac bez uprzedniego2 127976 odszczepienia chlorowodoru. W zwiazku z tym wady zwiazane ze stosowaniem izocyjanianów w przypadku jednopodstawionych chlorków kwasu karbaminowego wystapia w jeszcze wiekszym stopniu.Dalsza mozliwoscia wytwarzania zwiazków o wzorze 1 jest podstawianie zwiazkowo wzorze 2 fosgenem i nastepne acylowanie otrzymanej pochodnej estru kwasu chloromrówkowego amina o wzorze R-NH2. Wada tego sposobu jest koniecznosc stosowania wysoce toksycznego gazowego fosgenu.Obecnie stwierdzono, ze estry fenylowe kwasów karbaminowych mozna wytwarzac nowym sposobem, otrzymujac z duza wydajnoscia produkt o wysokiej czystosci, przez O-acylowanie o fenoli wzorze 2, w obecnosci zasady, pochodnymi N-karbamylosachryny o wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie.Jako zasade mozna stosowac zasady nieorganiczne, korzystnie wodorotlenki, weglany lub wodoroweglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych lub zasady organiczne, jak trzecio¬ rzedowe aminy, korzystnie trójetyloamine. Celowe jest stosowanie zasady w ilosci co najmniej równomolowej w odniesieniu do czynnika acylujacego.Podstawienia zwiazku o wzorze 2 zwiazkiem o wzorze 3 korzystnie dokonuje sie w organi¬ cznym rozpuszczalniku lub w srodowisku organicznego rozpuszczalnika zawierajacego wode lub w wodzie. Jako organiczny rozpuszczalnik wchodza w rachube weglowodory, nizsze ketony lub estry (aceton, keton metyloetylowy, octan etylu), etery (dioksan, czterowodorofuran), chlorowane weglowodory (chloroform, dwuchloroetan) i nizsze amidy kwasowe (formamid, dwumetyloforma- mid). Korzystne sa takie rozpuszczalniki, w których rozpuszcza sie co najmniej jeden produkt wyjsciowy i zasada, a nie rozpuszcza sie powstajacy zwiazek o wzorze 1, lub w którym zwiazek o wzorze 1 rozpuszcza sie, lecz w takiej postaci, ze przy wytracaniu sie nie powoduje lacznego wytracania innych skladników. Przy stosowaniu zasady nieorganicznej, w celu oczyszczenia mozna produkt szlamowac w wodzie.Poniewaz majace charakter soli addukty powstajace z zasad organicznych sa rozpuszczalne w rozpuszczlanikach organicznych, stosowanie zasad organicznych jest korzystne, zwlaszcza w przypadku ukladów, w których powstajacy zwiazek o wzorze 1 jest nierozpuszczalny, natomiast organiczna zasada i addukt sacharyny sa rozpuszczalne.Reakcje zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze 3 mozna przeprowadzac w zakresie temperatury 0-100°C, korzystnie w temperaturze pokojowej. Powstajace produkty docelowe korzystnie wydziela sie przez krystalizacje lub wytracanie odpowiednim rozpuszczalnikiem.Odszczepiana w reakcji sacharyna pozostaje w roztworze w postaci soli z zasada, skad latwo moze byc wydzielona i uzyta do wytworzenia srodka acylujacego o wzorze 3.Nowosc sposobu polega na tym, ze zwiazki o wzorze 1 dotychczas mozna bylo wytwarzac tylko przez reakcje addycji lub dwustopniowa reakcje substycji, natomiast w sposobie wedlug wynalazku wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 nastepuje wjednostopniowej reakcji substycji. Przez to mozliwe jest wytwarzanie zwiazków w srodowisku wodnym.Sposób wedlug wynalazku jest korzystny, poniewaz w przeciwienstwie do sposobów znanych nie stosuje sie toksycznych, cieklych lub stalych srodków acylujacych. Pochodne N- karbamylosacharyny sa stalymi, krystalicznymi zwiazkami, latwymi do magazynowania i manipu¬ lacji. Reakcje acylowania przy uzyciu tych zwiazków sa znacznie mniej egzotermiczne niz np. reakcje z izocyjanianami. Dzieki temu nie wystepuja szkodliwe reakcje uboczne, a zwiazki o wzorze 1 mozna otrzymywac z dobra wydajnoscia i wysokiej czystosci.Wynalazek jest ilustrowany ponizszymi przykladami.Przyklad I. 4,3g (0,025 mola) N-(3-hydroksyfenylo)karbaminianu metylu, 2,56 g (0,025 mola) trójetyloaminy i 7,3 g (0,025 mola) sulfimidu kwasu N-fenylo-karbamylo-benzoesowego (temperatura topnienia 184-186°C) w 15 ml acetonu utrzymuje sie w ciagu 15 minut w 40°C.Mieszanine reakcyjna zadaje sie 40ml wody i oziebia do 5-10°C. Po uplywie pólgodziny odsacza sie produkt, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 5,5 gN-fenylokarbaminianu 3-metoksy-karobonylo- aminofenylu o temperaturze topnienia 150-152°C. Sulfimid kwasu benzoesowego mozna wytracic z lugu macierzystego za pomoca kwasu solnego.Przykladu. 3,35 g (0,025 mola) 2,3-dwuwodoru-2,2-dwumetylo-benzofuran-7-olu, 2,56 g (0,025 mola) trójetyloaminy i 6 g(0,025 mola) sulfimidu kwasu N-metylokarbamylo-benzoesowego w 15 ml acetonu utrzymuje sie w ciagu 15 minut w 50°C. Mieszanine reakcyjna rozciencza sie127976 3 100ml wody i oziebia do temperatury pokojowej. Wytracony osad odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie 3,1 g N-metylokarbaminianu 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylobenzofuran-7- ylu o temperaturze topnienia 150-152°C. Sulfimid kwasu benzoesowego mozna regenerowac z lugu macierzystego przez wytracenie kwasem.Przyklad III. l,5g sulfimidu kwasu N-metylokarbamylo-benzoesowego zawiesza sie w mieszaninie Ig 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylo-ben/:ofurn-7-olu, 5ml acetonu i 5ml wody. W temperaturze pokojowej, przy mieszaniu, w ciagu 20 minut wkrapla sie 0,6g trójetyloaminy rozpuszczonej w mieszaninie 2 ml acetonu i 1 ml wody. Z kolei w ciagu 30 minut wkrapla sie do mieszaniny reakcyjnej 20 ml wody. Po 1 1/2 godzinie mieszania odsacza sie krysztaly, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sia 0,745 g metylokarbaminianu 2,3-dwuwodoro-2,2-dwumetylobenzo- furan-7-ylu o temperaturze topnienia 150-152°C.Przyklad IV. Mieszanine 4,3 g (0,025 mola) N-(3-hydroksyfenylo)karbaminianu metylu, 15 ml acetonu, 2g (0,0145 mola) weglanu potasu i 7,3 g (0,025 mola) sulfimidu kwasu N- fenylokarbamylo-benzoesowego (temperatura topnienia 184-186°C) utrzymuje sie w ciagu 15 minut we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna zadaje sie 40 ml wody i oziebia do 5-10°C. Po uplywie godziny odsacza sie osad, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 5,8 g karbaminianu 3-metoksykarbonyloaminofenylu o temperaturze topnienia 150-152°C.PrzykladV. 4,5g (0,025 mola)N-(3-hydroksyfenylo)karbaminianu etylu i 2,56g (0.025 mola) trójetyloaminy w 15 ml acetonu zadaje sie 7,3 g sulfimidu kwasu N-fenylokarbarnylobenzo- esowego (0,025 mola), a mieszanine w ciagu 15 minut utrzymuje w 40°C. Po dodaniu 40 ml wody mieszanine oziebia sie do 5°C. Po uplywie 30 minut odsacza sie produkt, przemywa i suszy.Otrzymuje sie 5,7 g N-fenylokarbaminianu 3-etoksykarbonyloaminofenylu o temperaturze topnie¬ nia 117-119°C.Przyklad VI. Mieszanine 4,3g (0,025 mola) N-(3-hydroksyfenylo)karbaminianu metylu, 2,56 g (0,025 mola)trójetyloaminy i 7,9 g (0,025 mola) sulfimidu kwasu N-(3-metylofenylo)- karbamylo-benzoesowego w 15 ml acetonu utrzymuje sie w ciagu 30 minut w 30°C. Po dodaniu 50 ml wody mieszanine oziebia sie do 5-10°C. Po uplywie 30 minut odsacza sie produkt, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 5,3 g N-3'-metylofenylokarbaminianu 3-metoksykarbamylofenylu o tempera¬ turze topnienia 140-142°C. Z lugu macierzystego mozna przez wytracenie kwasem solnym odzy¬ skac 3,5 g (76%) sulfimidu kwasu benzoesowego. Mozliwe jest to równiez we wszystkich powyzszych przykladach.Przyklad VII. 5 g sulfimidu kwasu N-metylokarbamylo-benzoesowego zawiesza sie w mie¬ szaninie 2,67 g 2-chlorofenolu i 50 ml acetonu. Zawiesine chlodzi sie do temperatury 5°C i wkrapla do niej w czasie okolo 2 godzin, przy stalym mieszaniu, roztwór 2,9 ml trójetyloaminy w 30 ml acetonu, uwazajac aby podczas wkraplania temperatura mieszaniny nie przekroczyla 6°C. Miesza¬ nine reakcyjna utrzymuje sie w tej temperaturze przy mieszaniu w czasie 12 godzin, a potem dodaje 240 ml wody destylowanej i nastepnie ekstrahujeja trzykrotnie eterem stosujac kazdorazowo 30 ml.Polaczone ekstrakty eterowe suszy sie bezwodnym siarczanem sodowym i nastepnie zateza pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze najwyzszej do 30°C. Otrzymuje sie 3,13 g N- metylokarbaminianu 2-chlorofenylu, który po przekrystalizowaniu z n-pentanu wykazuje tempe¬ rature topnienia 90-91°C.Przyklad VIII. 5 sulfimidu kwasu N-metylokarbamylobenzoesowego zawiesza sie w mie¬ szaninie 2,6g 2-metoksyfenolu i 50ml acetonu i wkrapla do niej przy ciaglym mieszaniu, w czasie jednej godziny, roztwór 8,9 ml trójetyloaminy w 30 ml acetonu, w temperatrze pokojowej. Miesza¬ nine reakcyjna utrzymuje sie dalsze dwie godziny w tej temperaturze przy mieszaniu, a potem dodaje 240 ml destylowanej wody i ekstrahuje mieszanine trzykrotnie eterem, stosujac kazdora¬ zowo 30 ml eteru. Polaczone ekstrakty eterowe suszy sie bezwodnym siarczanem sodowym i nastepnie zateza pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze do 30°C. Otrzymuje sie 2,43 g N-metylokarbaminianu 2-metoksyfenylu, który po przekrystalizowaniu z n-pentanu wykazuje temperature topnienia 90-92°C.Przyklad IX. 2,4 g sulfimidu kwasu N-metylokarbamylo-benzoesowego zawiesza sie w mieszaninie 1,63g 2-metoksy-4-cyjanometylenofenolu i 15ml acetonu. Do zawisiny wkrapla siew czasie jednej godziny, przy stalym mieszaniu, w temperaturze pokojowej, roztwór 1,4 ml trójetyloa¬ miny w 5 ml acetonu. Calosc miesza sie przez dalsze 2 godziny w temperaturze pokojowej, potem4 127976 dodaje 65 ml destylowanej wody i pozostawia w czasie 16 godzin w temperaturze 5°C. Odsacza sie wytracony N-metylokarbaminian 2-metoksy-4-cyjanometylenofenolu, przemywajac go woda o temperaturze 5°C. Otrzymuje sie 0,72 g produktu o temperaturze topnienia 138-139°C.Analiza elementarna Obliczono: C = 59,99; H = 5,45; N= 12,72 Znaleziono: C = 60,05; H = 5,52; N = 12,65 Lug macierzysty przemywa sie trzykrotnie eterem stosujac kazdorazowo 10ml. Polaczone ekstrakty eterowe suszy sie nad bezwodnym siarczanem sodowym i zateza pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze najwyzej do 30°C, otrzymujac w ten sposób dalsze 0,95 g produktu.Przyklad X. 5g sulfimidu kwasu N-butylokarbamylo-benzoesowego zawiesza sie w mie¬ szaninie 1,67 g fenolu i 50 ml destylowanej wody. Do zawiesiny wkrapla sie w czasie 5 godzin, przy stalym mieszaniu, w temperaturze pokojowej 0,71 g wodorotlenku sodowego w 50 ml destylowanej wody. Mieszanine rakcyjna miesza sie dalsze trzy godziny, potem ekstrahuje trzykrotnie eterem, stosujac kazdorazowo 30ml. Polaczone ekstrakty suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym i zateza pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze najwyzszej 30°C. Otrzymuje sie 2,15 g N- butylokarbaminianu fenylu, o temperaturze wrzenia 146-148°C/266,644Pa.Przyklad XL 5g sulfimidu kwasu N-butylokarbamylo-benzoesowego i l,9g 4-metylofe- nolu w 50 ml chloroformu ogrzewa sie do wrzenia a do tego wkrapla sie w czasie jednej godziny przy stalym mieszaniu 2,5 ml trójetyloaminy w 30 ml chloroformu. Calosc utrzymuje we wrzeniu w czasie jednej godziny, a potem zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Oleista pozostalosc rozciera sie ze 100 ml eteru, odsacza wytracona sól trójetyloaminy i sulfimidu kwasu benzoesowego, a przesacz zateza pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze co najwyzej 30°C. Otrzymuje sie 2,4 g n-t-butylokarbaminianu 4-metylo-fenolu, który po przekrystalizowaniu z eteru naftowego wykazuje temperature topnienia 130-132°C.Przyklad XII. 3, Ig sulfimidu kwasu N-cykloheksylokarbamylobenzoesowego i l,5gtetra- wodoro /3-naftolu zawiesza sie w 20 ml acetonu i do tego wkrapla sie w czasie 0,5 godziny, przy stalym mieszaniu w temperaturze pokojowej, roztwór 1,4 ml trójetyloaminy w 5 ml acetonu. Calosc miesza sie jeszecze 1 godzine w temperaturze pokojowej po czym rozciencza 100 ml destylowanej wody i pozostawia na 12 godz. w temperaturze 5. Otrzymuje sie 2,16 g (84%) estru tetrawodoro-/J- naftylowego kwasu N-cyklaheksylokarbaminowego, który po przekrystalizowaniu z n-heptanu topnieje w temperaturze 150-152.Analiza: Obliczono C 73,6% H 8,4% N 5,1% Znaleziono: C 73,8% H 8,7% N5,0% Przyklad XIII. 12g kwasu metylokarbamylobenzoesowego miesza sie z 8,3g 2-(l,3- dioksolano-2-ylo)-fenolem w 40 ml acetonu i do tego wkrapla sie w czasie 0,5 godziny, w tempera¬ turze pokojowej mieszanine 5g trójetyloaminy i 10 ml acetonu. Calosc miesza sie jeszcze dwie godziny w temperaturze pokojowej, a nastepnie chlodzi laznia wody z lodem do temperatury 5°C i wtedy wkrapla w czasie 10 minut 50 ml schlodzonej wody.Miesza dalsze pól godziny w temperatu¬ rze 5°C i odsacza wytracone krysztaly przemywajac je 10 ml 50% wodnym acetonem (o temperatu¬ rze 5°C) i suszy. W ten sposób otrzymuje sie 8,2g 2-(l,3-dioksolan-2-ylo)-fenolu o temperaturze topnieaa 114-115°C.Zastrzezenia pat c-n-to w e 1. Sposób wytwarzania estrów fenylowych kwasów karbaminowych o wzorze 1, w którym R; oznacza grupe alkilowa o 1-8 atomach wegla, grupe arylowa, grupe cykloalkilowa o 5 lub 6 atomach wegla lub grupe aralkilowa o 7-16 atomach wegla lub pochodnajednej z powyzszych grup podstawiona jedna lub kilkoma grupami alkilowymi; Rl oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub i alkoksylowa o 1-4 atomach wegla lub grupe acyloaminowa; R2 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca lub grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1-4 atomach wegla; przy czym grupy alkilowe i/lub j alkoksylowe R1 i R2 moga byc wiazaniem C-C zamkniete w pierscien; przez O-acylowanie[ pochodnych fenolowych o wzorze 2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenia, znamienny i tym, ze na pochodne fenolowe o wzorze 2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenia, dziala sie, w obecnosci zasady, pochodna N-karbamylo-sacharyny o wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie.127976 5 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze acylowanie przeprowadza sie w obecnosci co najmniej równowaznikowej ilosci zasady. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zasady nieorganiczne, korzystnie wodorotlenki, weglany lub wodoroweglany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych lub trzeciorzedowe zasady aminowe, korzystnie trójetySoamine. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym. ze reakcje zwiazków o wzorze 2 ze zwiazkami o wzorze 3 przeprowadza sie w rozpuszczalniku organicznym lub w srodowisku wodno-organicznym lub w wodzie. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zwiazków o wzorze 2 ze zwiazkami o wzorze 3 przeprowadza sie w temperaturze 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze pokojowej. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna fenolowa stosuje sie 2,3- dwuwodoro-2,2-dwumetylobenzofuran-7-ol, N-(3-hydroksyfenylo)karbaminian alkilu lub 2-(l,3- dioksolan-2-ylo)fenol.R1 O-C-NH-R 2€ R/ Ó WZÓR 1 WZÓR 2 N-C-NH-R °2 0 WZÓR 3 PL
Claims (6)
- Zastrzezenia pat c-n-to w e 1. Sposób wytwarzania estrów fenylowych kwasów karbaminowych o wzorze 1, w którym R; oznacza grupe alkilowa o 1-8 atomach wegla, grupe arylowa, grupe cykloalkilowa o 5 lub 6 atomach wegla lub grupe aralkilowa o 7-16 atomach wegla lub pochodnajednej z powyzszych grup podstawiona jedna lub kilkoma grupami alkilowymi; Rl oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub i alkoksylowa o 1-4 atomach wegla lub grupe acyloaminowa; R2 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca lub grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1-4 atomach wegla; przy czym grupy alkilowe i/lub j alkoksylowe R1 i R2 moga byc wiazaniem C-C zamkniete w pierscien; przez O-acylowanie[ pochodnych fenolowych o wzorze 2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenia, znamienny i tym, ze na pochodne fenolowe o wzorze 2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenia, dziala sie, w obecnosci zasady, pochodna N-karbamylo-sacharyny o wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie.127976 5
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze acylowanie przeprowadza sie w obecnosci co najmniej równowaznikowej ilosci zasady.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zasady nieorganiczne, korzystnie wodorotlenki, weglany lub wodoroweglany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych lub trzeciorzedowe zasady aminowe, korzystnie trójetySoamine.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym. ze reakcje zwiazków o wzorze 2 ze zwiazkami o wzorze 3 przeprowadza sie w rozpuszczalniku organicznym lub w srodowisku wodno-organicznym lub w wodzie.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zwiazków o wzorze 2 ze zwiazkami o wzorze 3 przeprowadza sie w temperaturze 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze pokojowej.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna fenolowa stosuje sie 2,3- dwuwodoro-2,2-dwumetylobenzofuran-7-ol, N-(3-hydroksyfenylo)karbaminian alkilu lub 2-(l,3- dioksolan-2-ylo)fenol. R1 O-C-NH-R 2€ R/ Ó WZÓR 1 WZÓR 2 N-C-NH-R °2 0 WZÓR 3 PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001984 HU184063B (en) | 1979-11-08 | 1979-11-08 | Process for producing carbamoic-acid-phenyl-ester derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL227651A1 PL227651A1 (pl) | 1981-08-21 |
| PL127976B1 true PL127976B1 (en) | 1983-12-31 |
Family
ID=10994773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22765180A PL127976B1 (en) | 1979-11-08 | 1980-11-04 | Process for preparing phenyl esters of carbamic acids |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5683461A (pl) |
| CS (1) | CS219932B2 (pl) |
| DD (2) | DD154100A5 (pl) |
| DE (1) | DE3040633A1 (pl) |
| FR (1) | FR2469399A1 (pl) |
| GB (1) | GB2065639B (pl) |
| HU (1) | HU184063B (pl) |
| PL (1) | PL127976B1 (pl) |
| SU (1) | SU1176833A3 (pl) |
| YU (1) | YU280880A (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU185294B (en) * | 1980-12-29 | 1984-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing substituted urea derivatives |
| FR2612186B1 (fr) * | 1987-03-09 | 1989-07-21 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Carbonyl 2,2' bis (alkyl-4 oxadiazolidines-1,2,4-diones-3,5), leur procede de preparation et leur utilisation comme intermediaires de synthese dans la preparation de carbamates |
| JP2582864B2 (ja) * | 1987-06-25 | 1997-02-19 | イーライ・リリー・アンド・カンパニー | 尿素誘導体の製造方法 |
| JP4821680B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2011-11-24 | 大日本印刷株式会社 | 塩基増殖剤、それを用いた樹脂組成物、及び物品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE792313A (fr) * | 1971-12-06 | 1973-03-30 | Quimco Gmbh | Procede de preparation de carbamates mono substitues sur l'atome d'azote et produits obtenus |
| HU167249B (pl) * | 1973-04-24 | 1975-09-27 |
-
1979
- 1979-11-08 HU HUCI001984 patent/HU184063B/hu unknown
-
1980
- 1980-10-29 DE DE19803040633 patent/DE3040633A1/de active Granted
- 1980-11-04 CS CS744780A patent/CS219932B2/cs unknown
- 1980-11-04 PL PL22765180A patent/PL127976B1/pl unknown
- 1980-11-04 YU YU280880A patent/YU280880A/xx unknown
- 1980-11-05 FR FR8023596A patent/FR2469399A1/fr active Granted
- 1980-11-05 DD DD22498880A patent/DD154100A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-05 SU SU803003801A patent/SU1176833A3/ru active
- 1980-11-05 JP JP15476980A patent/JPS5683461A/ja active Pending
- 1980-11-05 DD DD23091580A patent/DD159637A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-06 GB GB8035667A patent/GB2065639B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL227651A1 (pl) | 1981-08-21 |
| JPS5683461A (en) | 1981-07-08 |
| YU280880A (en) | 1983-12-31 |
| FR2469399A1 (fr) | 1981-05-22 |
| GB2065639A (en) | 1981-07-01 |
| FR2469399B1 (pl) | 1984-05-11 |
| CS219932B2 (en) | 1983-03-25 |
| DD159637A5 (de) | 1983-03-23 |
| SU1176833A3 (ru) | 1985-08-30 |
| HU184063B (en) | 1984-06-28 |
| DE3040633A1 (de) | 1981-05-21 |
| DE3040633C2 (pl) | 1989-01-05 |
| GB2065639B (en) | 1983-10-26 |
| DD154100A5 (de) | 1982-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IE46471B1 (en) | Novel oxime derivatives and their preparation | |
| PL169407B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL | |
| FI59991B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylamino-2-imidazolin-derivat och deras salter | |
| US3564607A (en) | Halogenated aryloxyacetyl cyanamides | |
| EP0142670B1 (en) | A process for the preparation of known herbicidally active phenyl carbamates | |
| PL127976B1 (en) | Process for preparing phenyl esters of carbamic acids | |
| US4391976A (en) | Process for producing arylsulfamates | |
| EP0296864B1 (en) | Process for preparing ureas | |
| FI66605C (fi) | Framstaellningsfoerfarande foer 5-merkapto-1,2,3-triazoler | |
| PL129275B1 (en) | Process for preparing 1-amino-1,3,5-triazine-2,4/1h,3h/-diones | |
| US4035365A (en) | Triazinediones | |
| US4323469A (en) | Process for O-acylating phenol derivatives and acylating compositions for this purpose | |
| US5051513A (en) | Preparation of chlorinated nicotinaldehydes | |
| US4987233A (en) | Process for preparing herbicidal ureas and insecticidal carbamates and carbamate derivatives | |
| US4315861A (en) | Process for O-acylating phenol derivatives and acylating compositions for this purpose | |
| US3317531A (en) | Derivatives of pyridazonimines and a method for their preparation | |
| GB1595029A (en) | Manufacture of 2,1,3-thiadiazin-4-one-2,2-dioxide derivatives | |
| US4563533A (en) | Process for the preparation of halogen-substituted 2-aminobenzothiazoles | |
| US20070027324A1 (en) | Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds | |
| FI66363B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5-merkapto-1,2,3-triazoler | |
| US3210348A (en) | 6h-6-trichloromethylmercapto-dibenzo[c, e][1, 2]thiazine 5, 5-dioxide compounds | |
| US3697537A (en) | 2-(aryloxy)-2-thiazolinium compounds | |
| EP0146102A2 (en) | Process for preparing benzothiazine compounds | |
| US3682944A (en) | Certain 3-methylene diaxyphenyl-rhodanines | |
| GB1570912A (en) | Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture |