PL127027B1 - Method for producing new derivatives of n-(nitrophenyl)-(tetra- or pentafluorothoxy)-phenyloamine - Google Patents

Method for producing new derivatives of n-(nitrophenyl)-(tetra- or pentafluorothoxy)-phenyloamine Download PDF

Info

Publication number
PL127027B1
PL127027B1 PL1981229118A PL22911881A PL127027B1 PL 127027 B1 PL127027 B1 PL 127027B1 PL 1981229118 A PL1981229118 A PL 1981229118A PL 22911881 A PL22911881 A PL 22911881A PL 127027 B1 PL127027 B1 PL 127027B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
phenylamine
tetrafluoroethoxy
compounds
dinitro
Prior art date
Application number
PL1981229118A
Other languages
English (en)
Other versions
PL229118A1 (pl
Original Assignee
Eli Lilly And Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/110,307 external-priority patent/US4311710A/en
Priority claimed from US06/110,308 external-priority patent/US4304791A/en
Application filed by Eli Lilly And Company filed Critical Eli Lilly And Company
Publication of PL229118A1 publication Critical patent/PL229118A1/xx
Publication of PL127027B1 publication Critical patent/PL127027B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18Nitro compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18Nitro compounds
    • A01N33/20Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Dropoksykarbonylowy i n-butoks^karbonylowy.Jak wspomniano wyzej, zwiazki o wzorze 1 zgo¬ dnie z wynalazkiem wytwarza sie przez reakcje eSLektrofilowej pochodnej podstawionego fenylu z pochodna fenyloaminy. Elektrofilowa pochodna po- lifliuoroetoiksyfenylu, taka jak halogenek o wzorze 2, w którym R°, R2 i R8 maja wyzej podane zna¬ czenie, a X oznacza grupe latwa do odszczepiania, zwlaszcza atom chlorowca, taki jak atom chloru, bromu lub jodu, kondensuje sie z nitrofenyioamina o wzorze 3, w którym R1, R4, R5 i R6 maja wyzej podane znaczenie. Wariantem tego procesu jest re¬ dakcja kondensacji pochodnej polifluoroetoksyfenylo- amdny o wzorze 2a, w którym R°, R1, R2 i R8 maja wyzej podane znaczenie, z elektrofilowa pochodna nitrofenylu o wzorze 3a, w którym R4, R5, R6 i X maja wyzej podane znaczenie. Reakcje te przebie¬ gaja szczególnie korzystnie wtedy, gdy R1 oznacza atorai wodoru.Oba te warianty procesu zgodnie z wynalazkiem prowadzi sie w ten sposób, ze oba skladniki reakcji miesza sie w obojetnym rozpuszczalniku organicz¬ nym, w obecnosci mocnej zasady. Jako organiczne rozpuszczalniki stosuje sie znane rozpuszczalniki, takie jak amidy, np. dwumetyloformamdd lub sze- sciometylotrójamid kwasu fosforowego, etery, np. czterowodorofiuran, eter dwuetylowy lub dioksan, sulfotienki, np. Sulfotlenek dwumetyiu, albo alko¬ hole, np. metanol lub etanol, a takze rozpuszczal¬ niki pokrewne.Jako mocna zasade stosuje sie wodorki metali alkalicznych, np. wodorek sodowy lub litowy, ami¬ ny np. trój etyloamine, pirydyne, 1,5-diazabicyklo- [4,3,0]-nonen-5 lub l,5-diazabicyklo-[5,4,0]-undecen-5, weglany, np. weglan potasowy lub sodowy, alkoho¬ lany, np. IH-rzed. butanolan potasu, albo podobne zasady.Reakcje zwykle prowadzi sie dodajac najpierw fenyloamine do mocnej zasady w odpowiednim roz¬ puszczalniku. Na przyklad, fenyloamine, taka jak 3-/l,l,2,2-czterofluoroetolksyfenylo/-amina, poddaje sie reakcji z zasada taka jak wodorek sodowy, w rozpuszczalniku takim jak dwumetyloformamid.Oba skladniki reakcji stosuje sie w ilosciach w przyblizeniu równomolówych) albo stosuje sie nad¬ miar zasady, wynoszacy np. okolo 0,1—10 w sto¬ sunku molowym.Reakcje fenyloaminy z zasada prowadzi sie w ciagu do okolo 3 godzin w temperaturze od okolo —30°C do okolo 30°C, korzystnie 0°C do 25°C. Do otrzymanej mieszaniny reakcyjnej nastepnie doda¬ je sie odpowiednia elektrofilowa pochodna pod¬ stawionego fenylu, np. chlorek 2,4^dwunitiro-6-trój- fliuorometylofenylu i prowadzi reakcje kondensacji w ciagu okolo 2—48 godzin w temperaturze od oko¬ lo 0°C do okolo 100°C.Wytworzony zwiazek o wzprze 1 wyosobnia sie latwo przez dodawanie mieszaniny reakcyjnej do wodnego roztworu kwasu, np. do rozcienczonego wodnego roztworu kwasu solnego lub siarkowego, przy czym produkt czesto wydziela sie w postaci ciala stalego lub oleistego. Mozna tez ekstrahowac produkt z mieszaniny reakcyjnej nie mieszajacym sie z woda rozpuszczalnikiem organicznym, takim jak eter dwuetylowy, octan etylowy, dwuchlorome- tan itp.Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszo¬ nym cisnieniem otrzymuje sie nastepnie zwiazek o wzorze 1. Otrzymany produkt mozna w razie po¬ trzeby oczyszczac znanymi sposobami, np. metoda chromatografii kolumnowej na stalym podlozu, ta¬ kim jak np. zel krzemionkowy, albo metoda kry¬ stalizacji ze znaych rozpuszczalników, np. takich jak etanol, benzen, eter dwuetylowy i aceton.Zwiazki o wzorze 1 majace grupe karboksylowa, to jest takie, w których R4 oznacza grupe hydro- ksykarbonylowa, mozna latwo estryfikowac, wy¬ twarzajac zwiazki, w których R4 oznacza grupe alkoksyfcarbonylowa o 1—4 atomach wegla. Reakcje te prowadzi sie znanymi metodami estryfikacji.Estry metylowe mozna czesto wytwarzac przez zwykla reakcje kwasu o wzorze 1 z dwuazometa- nem w odpowiednim rozpuszczalniku, np. w ete¬ rze dwuetylowym.Mozna tez estryfikowac kondensujac kwas o wzo¬ rze 1 z alkanolem o 1—4 atomach wegla w obec¬ nosci kwasu, np. kwasu siarkowego. Mozna rów¬ niez kwas karboksylowy o wzorze 1 przeprowadzac w jego halogenek kwasowy, który nastepnie kon¬ densuje sie z alkanolem o 1—4 atomach wegla. Na przyklad, przez reakcje N-/2-nitro-4-hydroksykarbo- nylofenylo/-4-/l,l^,2-czterofluoaxetx)ksy/-fenyioami- ny z chlorkiem oksalilu otrzymuje sie Nn/!2-nitro-4- ahlorokarbonylofeinylo/-4-/l,l,2,2-czteroifluoroe(tOksy/- fenyloamina, z której przez reakcje z izopropano- lem wytwarza sie N-/2-nitro-4-izopropoksyka!rbo- nylofenyW-4-/l,l,2-czte]X)fluoroetoksy/-fenyloamine.Zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, maja charakter slabokwasowy, a to ze wzgledu na uaktywniony proton przy aminowym atomie azotu, z którym zwiazane sa dwa pierscie¬ nie aromatyczne. Dzieki teimu charakterowi kwaso¬ wemu zwiazki takie latwo tworza fizjologicznie dopuszczalne sole na drodze reakcji z wieloma za¬ sadami nieorganicznymi lub organicznymi. Sole te zwykle maja postac cial stalych, totez mozna je ^oczyszczac przez krystalizacje ze zwyklych rozpu¬ szczalników, takich jak etanol, aceton, octan ety¬ lu, keton metylowoetylowy itp. Sole takie wytwa¬ rza sie latwo przez reakcje równomolowych ilosci zasady i zwiazku o wzorze 1, w którym R1 ozna¬ cza atom wodoru.Jako zasady nieorganiczne stosuje sie zwykle wodorotlenki metali alkalicznych, np. wodorotlenek sodowy lub potasowy, albo amidki metali alkalicz¬ nych, np. amidek litowy lub potasowy. Jako za¬ sady organiczne zwykle stosuje sie alkoholany me- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60127 027 6 tali alkalicznych, np. III-rzed. butanolan potasowy lub metanolan soidowy, albo amidki metali alkalicz¬ nych, np. dwuizopropyloamidek litowy lub pota¬ sowy.W celu zregenerowania wolnej aminy z jej soli wystarczy sól taka poddac reakcji z kwasem, np. z kwasem solnym lub siarkowym. Na przyklad, dzialajac na sól sodowa N-i/2,4-dwunitrofenylo/-3-/ l,l,2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloaminy w przyblize¬ niu 1 równowaznikiem kwasu solnego, wytwarza sie wolna N-/2,4-dwuindtirofenylo/-3-/l,l,2,2-czteroflu- oroetoksyZ-fenyloamine.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku stosuje sie do zwalczania kokcydiozy u zwie¬ rzat. W celach profilaktycznych mozna je tez sto¬ sowac jako dodatek do pokarmu zwierzat podat¬ nych na kokcydioze. Zwiazki te podaje sde zwie¬ rzetom róznymi drogami, np. doustnie, domiesnio¬ wo, dozylnie, podskórnie, w postaci preparatów do stosowania ukladowego. Szczególnie korzystnie sto¬ suje sie te prepaarty w celach profilaktycznych oraz do zwalczania kokcydiozy u drobiu, wywoly¬ wanej przez Eimeria necatrix, E. tenella, E. acer- vulina, E. brunetti, E. mivatti i E. maxiiima. Szcze¬ gólnie dobre wyniki uzyskuje sie przy tym w za¬ pobieganiu kokcydiozie u kurczaków.Preparaty zawierajace zwiazki o wzorze 1 i prze¬ znaczone do podawania doustnego dla drobiu ko¬ rzystnie dodaje sie do zwyklej dawiki dziennej po¬ zywienia, przy czym najkorzystniej jest mieszac taki preparat równomiernie z pozywieniem, gdyz taka mieszanine mozna podawac dowolnie zwie¬ rzetom, np. kurczakom i indykom. Stezenie zwia¬ zku o wzorze 1 w mieszaninie wynosi od okolo 20 do okolo 500 gi/t, korzystnie okolo 100—300 g/t.W zaleznosci od wielkosci i wieku ptaki spozywa¬ ja okolo 5—250 g takiej mieszanki pokarmowej w ciagu 1 dnia. Zwiazki o wzorze 1 mozna mieszac róznymi rodzajami pokarmów dla drobiu.Zwiazki o wzorze 1 mozna mieszac z dowolny¬ mi pokarmami dla drobiu tak, aby mieszanina za¬ wierala ostatecznie od okolo 20 do okolo 500 g takie zwiazku na 1 kg produktu. Na przyklad, 300 g N-/2,4^dwunitro-6-rtrójfluorometylofenylo/-4-/trój- fluorometoksy/-fenyloaiminy dodaje sie do okolo 1 tony podanego wyzej pokarmu rozwojowego dla kurczaków lub 200—300 g N-72-tr6jfluoTometylo-5- -chloro-4,6Hdwunitrofenylo/-4-/l,l,2,2,Hczterofluoro- etoksyZ-fenyloaminy miesza sie równomiernie z 1 tona pokarmu zasadniczego dla indyków.Zwiazki o wzorze 1 mozna tez stosowac w po¬ staci preparatów stanowiacych przedmieszki, które nastepnie miesza sie z pokarmem. Preparaty takie zawieraja zwiazek o wzorze 1 zmieszany z obo¬ jetnym nosnikiem, takim jak zmielone luski ryzo¬ we, maka sojowa, otreby pszeniczne, grzybnie po¬ fermentacyjne itp. Zawartosc zwiazków o wzorze 11 w takich preparatach wynosi korzystnie od oko¬ lo 20 do okolo 70ty© wagowych. Przedmieszke taka miesza sie w takiej ilosci z pokarmem, aby za¬ wartosc zwiazku o wzorze 1 w ostatecznej mie¬ szaninie wynosila od okolo 20 do okolo 500 gi/ftone.Zwiazki o wzorze 1 mozna tez stosowac w po¬ staci roztworów w wodzie pitnej, przeznaczonej np. dla kurczat i indyków. Do takich celów korzystnie 10 15 35 40 45 50 95 stosuje sie fizjologicznie dopuszczalne sole zwiaz¬ ków o wzorze 1, np. sole sodowe lub potasowe.Czesto korzystnie jest stosowac rozpuszczalne lub dajace sie dyspergowac w wodzie preparaty, w których zwiazek o wzorze 1 jest zmieszany z nos¬ nikami, takimi jak dekstroza, sacharoza, sulfotle- nek dwumetylu itp. Zawartosc zwiazku o wzorza 1 w takich preparatach wynosi od okolo 0,01 do okolo ao^/o wagowych. Takie preparaty w postaci proszków lub cieczy dodaje sie do wody do picia dla drobiu w miejscu przebywania drobiu.Zdolnosc zwiazków o wzorze 1 do zwalczania kokcydiozy oznaczono w zwyklych próbach in vivo na kurczakach. Próby te prowadzono w ten sposób, ze po 5 siedmiodniowych kurczaków umieszczano w klatkach i karmiono pokarmem zwyklym lub pokarmem z dodatkiem badanych _ zwiazków, przy czym pokanm zawierajacy badany zwiazek po¬ dawano zwykle na 1 dzien przed zakazeniem kur¬ czaków organizmami powodujacymi kokcydioze.Nastepnie podawano kurczakom takie same pokar¬ my w ciagu 7 dni, przy czym kazda z prób pow¬ tarzano 3—6 razy. Skutecznosc dzialania badanych srodków oznaczano zwykle liczac ogniska zakaze¬ nia, ale stosowano równiez i inne sposoby oce¬ niania. W celu obliczenia ognisk zakazenia zabija¬ no kurczaki i liczbe ognisk okreslano w skali 0—- —4, przy czym 0 oznacza brak ognisk, 4 oznacza bardzo ciezkie zakazenia, 1, 2 i 3 oznaczaja po¬ srednie stopnie zakazenia. Na podstawie prób oznaczano srednia dla kazdej • grupy prób* W tablicy 1 podano wyniki prób prowadzonych z N-/2,4-dwunitro-6-trójfluoxometylofenylo/-4-/l,l^, 2-cztero(fluoroetoksy/-fenyloajmina. Wyniki te usta¬ lono badajac ogniska w jelitach kurczaków-kogu- tów, przy uzyciu metody Duncans Mulbiple Renge Test (PL 0,05) i algorytmu Gebhardt'a przy poró¬ wnywaniu niejednakowych ognisk. Wyniki podane w tej tablicy sa wynikami srednimi z równole¬ glych prób, nieznacznie rózniacych sie. Wynika sil¬ nie odbiegajace pominieto. Kurczaki zakazano szczepem Eimeria acervulina (szczep 59) i Eimeria maxima (szczep F. S. 177).. Tablica 1 Traktowanie Zakazono, nie poda¬ no zwiazku bada¬ nego N- trójfluorometylofe- nylo/-4-/l,l,2,2-czte- rofluoiroetofcsy/-fe- i nyloamina Dawka czesci na milion ,10 ' (20 <30 £0 Ogniska zakaze¬ nia w jelitach liczba [prób 3 3 3 3 3 liczba ognisk (srednia) . i*,** ¦;. 65 Prowadzono równiez próby majace na oelu |*o równanie dzialania zwiazków o wzorze ¦£¦ z dziav laniem srodka do zwalczania kokcydiozy^ znanego7 127 027 8 pod nazwa monensin. Kuirczaki-koguty zakazano Eimeria acervuiina (szczep 59), Eimeria renella (szczep 155) i Eimeria maxima (szczep F. S. 177) i oznaczano liczbe ognisk zakazenia w jelitach i zo¬ ladkach kurczaków, stosujac skale oceny jak w powyzej opisanej próbie. Wyniki podano w tabli¬ cy 2.Tablica 2 Traktowanie 1 Zakazono — nie podano badanego zwiazku Monensin (srodek znany) N-^2,4-dwuni- tro-6-trójflu- orometylofe- nylo/-4-/l,lA2-_ -czterofluoro- etoksyfenylo- amina {Daiw- (ka czesci jna milion 20 60 100 ' ]8 15 30 Ogniska zakazenia Zakazenia jeliit liczba (ptrób 2 a 2 3 2 2. 3 liczba ognisk A60 lii- 6,00 1,87 0,20 Zakazenia zoladka (Liczba prób 2 2 2 3 0 3 liczba ognisk 3,55 3,50 V73 0,00 A75 &30 1,73 Przyklad I. Do roztworu 1,0 g 4-/!l,l,2,2-czte- rofluoroetoksy/-fenyloaminy w 50 ml etanolu z do¬ datkiem 3,0 ml trójetyloaminy dodaje sie miesza¬ jac, w jednej porcji, 1,3 g chlorku 2,4-dwunitro- •6-trójlluorometylofenylu i utrzymuje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu 16 godzin. Nastepnie wlewa sie mieszanine do 100 ml lodowatej wody zawierajacej okolo 10 ml kwasu solnego, odsacza wydzielony osad i rozpu¬ szcza go w eterze dwuetylowym. Eterowy roztwór plucze sie woda, suszy i odparowuje rozpuszczal¬ nik pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 1,2 g NH/2,4-dwunitro-6-trójfluorometylofenylo/-4-/ 14A2-^terofluoroetoikisy/-fenyloaminy. Wydajnosc wynosi 54,9% wydajnosci teoretycznej, a produkt topnieje w temeraturze 105—107°C.Analiza. Wzór Ci£UF7NJ05.%C %H %N Obliczono: 40,65 1,82 9,46 znaleziono: 40,89 2,08 9,66.Przyklad II. Roztwór 2,5 g chlowodorku 4-/1,1, 2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloaimny w 30 ml eta¬ nolu zawierajacego 5,0 ml trójetyloaiminy i 2,6 g chlorku 2,6-dwuindtro-4-III-rzedi}utyiofenylu mie¬ sza sie i utrzymuje" w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 16 godzin, po czym mie¬ szanine wlewa sie do 100 ml lodowatej wody, zawierajacej 10 ml stezonego kwasu solnego i mie¬ sza w ciagu 30 minut. Otrzymany oleisty produkt oddziela sie i przekrystaliizowuje z rozpusz¬ czalnika skelly-B z eterem dwuetylowym, otrzy¬ mujac 2,4 g (51,3% wydajnosci teoretycznej) N- */2,6-dwunitro-4-IIIirzed.butylofenylo/-4/l,lf2^re4e- rofluoroetoksy/-fenyloaminy o temperaturze topnie¬ nia 142—143°C.Analiza. Wzór C18H17F4N3O5.%C %H %N 5 obliczono: 50,12 3,97 9,74 znaleziono: 50,28 4,02 9,99.Przyklady III — XII. Postepujac w spo* sób analogiczny do podanego w przykladach I i II, stosujac odpowiednie fluoroetoiksyfenyloaminy 10 i halogenki nitrofenylowe i prowadzac reakcje w obecnosci trójetyloaminy w etanolu, wytwarza sie nizej podane zwiazki.N-/2,^-dwundtro-4-cyjanoifenylo(/-4-/l,l,2,2-czteroflu- oroetoksyZ-fenyloamine o temperaturze topnienia 15 104—106°C, z wydajnoscia wynoszaca 89,3f/t wy¬ dajnosci teoretycznej.Analiza. Wzór C15H1F4N4O5.%C %H %N obliczono: 45,01 2,01 14,00 » znaleziono: 45,29 1,95 14,04, N-/2,6-dwunitro-4-hydroksykarbonylofenylo/-4-/l,l, 2,2-czterofluoroetoksyi/-fenyloaniine o temperaturze topnienia 234—236°C, z wydajnoscia wynoszaca 74,6% wydajnosci-teoretycznej. as ^ Analiza. Wzór C25H11N3O7.%C P/«H %N obliczono: 42,97 1,16 10,02 znaleziono: 43,25 2,36 10,10, N-/2,6-dwunitro-3-chloro-4-trójfluorometylofenyio/ 30 /-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksyi/-fenyloamina o tem¬ peraturze topnienia 127—130°C, z wydajnoscia 60,3% wydajnosci teoretycznej Analiza. Wzór Ci5E701FtN305 %C %H %N 35 obliczono: 37,70 1,47 8,80 znaleziono: 37,95 1,53 8,59, N-/2,4-dwunitro-6-hydroksykarbonylofenylo/-4-/l,l, 2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloamine o temperaturze topnienia 192—195°C, z wydajnoscia 50,0% wy- 40 dajnosci teoretycznej.Analiza. Wzór C15H8F4N3O7 %C %H %N obliczono: 42,97 2,16 10,02 znaleziono: 43,23 2,30 9,74, 45 N-/2,6-dwunitro-4-III-rzed.butylofenylO(/-3-/l,l,2^2- -czterofluoroetoksy/-fenyloamdne o temperaturze topnienia 129—131°C.Analiza. Wzór C18H17F4N3O5 %C %H %N 50 obliczono: 50,12 3,97 9,74 znaleziono: 50,02 3,89 9,48, N-/2,6-dwuniitro-4-trójfluorometylofenylo/-3-/l,l,2,2,- -czterofluoroetoksyi/-fenyloamine o konsystencji oleistej. 55 Analiza. Wzór CisIMWaOs %C P/»H %N obliczono: 40,65 1,82 9,48 znaleziono: 40,91 1,84 9,24.Nn/2,4-dwunitro-6-trójfluO!rometylc m -czterofluoroetoksy/-fenyloamine o temperaturze topnienia 74—76°C Analiza. Wzór C15H7F7N3O5 %C %H %N Obliczono: 40,56 1,82 9,48 w znaleziono; 40,87 2,02 9,49,127 027 10 N-/2,6-dwunitro-4^trójfluorometylofenylo/-4-/l,l,2,2- -czterofluoroetoks^-ferayloamine o temperaturze topnienia 102—105°C, z wydajnoscia wynoszaca 83,5% wydajnosci teoretycznej.Analiza. Wzór C15H8F7N3O5 %C */oH °/oN obliczono: 40,65 1,02 9,48 znaleziono: 40,82 1,79 9,63. 4-/2,4,6- -fenyloamine o temperaturze topnienia 141^142°C.Analiza. Wzór C14H8N4O7 %C P/oH %N obliczono: 40,01 1,92 13,33 znaleziono: 40,17 2,04 13,09.N-/2,4,6-trójndtrofenylo/-3-/l,l,2,2-czterofluoroeto- ksy/-fenyloamine o temperaturze topnienia 128— 129°C.Analiza. Wzór C14H8N4O7 k %C P/aH °/oiN obliczono: 40,01 1,92 13,33 znaleziono: . 40,14 1,99 13,44.Przyklad XIII. 2 g 50°/© zawiesiny wodorku sodowego w oleju mineralnym przeplukuje sie kilkakrotnie pentanem, miesza z 25 ml N,N-dwu- metyloformamddu i do otrzymanej mieszaniny do¬ daje w jednej porcji, mieszajac, 3,8 g 3-/1,1,2,2- -czterofluoroetoiksyZ-fenyloaminy, po czym miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 30 minut.Nastepnie do mieszaniny wkrapla sie w ciagu 5 minut w temperaturze pokojowej 4,5 g chlorku 2- -trójfluoroimetylo-4-nitrofenylu, miesza iw pokojo¬ wej temperaturze w ciagu 3 godzin, po czym do¬ daje sie powoli 100 ml rozcienczonego kwasu sol¬ nego. Wydzielony produkt oleisty oddziela sie, roz¬ puszcza w eterze dwuetylowym i chromatografuje na zelu krzemionkowym. Frakcje, w których pró¬ ba metoda chromatografii cienkowarstwowej wy¬ kazuje obecnosc tylko jednego produktu, laczy sie i odparowuje rozpuszczalnik, otrzymujac 2,0 g oleistej N-/2-trójfluorometylo-4^nitrofenylo/-3-/l,1, 2,2-czterofluoroetoksy/-fenyloaminy.Analiza. Wzór C15H9F7E3O5 %C «/«H %N obliczono: 45,24 2,23 7,03 znaleziono: 45,03 2,24 7,09 Przyklady XIV—XVII. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie XIII wytwarza sie nastepujace zwiazki: N-/2,6-dwunitro-4-trójfluorometylofenylo/-2-/l,l,2,2- -czterofluoroetoksyZ-fenyloamine.Analiza. Wzór C15H8F7N3O5 °/oC P/oH */oN obliczono: 40,65 1,82 9,48 znaleziono: 40,85 1,80 9,48 N-/2,4-dwunitro-6-hydroksykarbonylofenylo/-2-/l,l,2, 2-czterofluoroetoksy/-fenyloamine Analiza. Wzór C15H9F4N3O7 P/*C %H %N obliczono: 43,08 1,93 10,05 znaleziono 43,27 2,01 9,81 N-/2,4,6-trójnitrofenylo/-2-/l,l^,2-czterofluoroetofksy/ /-fenyioamine o temperaturze topnienia 114^1il50C.Analiza. Wzór C14H8F4N4O7 %C tyoH tyoN obliczono: 40,01 1,92 13,33 znaleziono: 39,88 1,99 13,62 N-/2,4-dwunitro-6-III-rzed.butylofenyloi/-4-/l,l,2,2- -czterofluoroetoksy/-fenyloamine o temperaturze topnienia 98—101°C. 10 15 Analiza. Wzór C18H17F4N3O5 VoC obliczono: 50,12 znaleziono: 50,24 »/aH 3,97 4,01 VaN 9,74 9,86 PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1981229118A 1980-01-08 1981-01-08 Method for producing new derivatives of n-(nitrophenyl)-(tetra- or pentafluorothoxy)-phenyloamine PL127027B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/110,307 US4311710A (en) 1980-01-08 1980-01-08 Anticoccidial formulation and method
US06/110,308 US4304791A (en) 1980-01-08 1980-01-08 Benzenamines, formulations, and fungicidal method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL229118A1 PL229118A1 (pl) 1981-10-16
PL127027B1 true PL127027B1 (en) 1983-09-30

Family

ID=26807902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981229118A PL127027B1 (en) 1980-01-08 1981-01-08 Method for producing new derivatives of n-(nitrophenyl)-(tetra- or pentafluorothoxy)-phenyloamine

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0033580B1 (pl)
AU (1) AU542357B2 (pl)
CA (1) CA1160246A (pl)
CS (1) CS232712B2 (pl)
DD (1) DD157254A5 (pl)
DE (1) DE3164920D1 (pl)
DK (1) DK4981A (pl)
DO (1) DOP1981002962A (pl)
ES (1) ES498357A0 (pl)
FI (1) FI810024A7 (pl)
GB (1) GB2070590B (pl)
GR (1) GR72309B (pl)
IE (1) IE50800B1 (pl)
IL (1) IL61776A (pl)
NZ (1) NZ195983A (pl)
PL (1) PL127027B1 (pl)
RO (1) RO81684B (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3438483A1 (de) * 1984-10-17 1986-04-17 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Substituierte benzylether, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
HU193469B (en) * 1984-11-19 1987-10-28 Budapesti Vegyimuevek Fungicide compositions containing as active substance derivatives of bensoic acid and process for production of the active substance
CN104086446A (zh) * 2014-06-12 2014-10-08 蚌埠团结日用化学有限公司 一种溴杀灵合成的生产工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2029556A1 (de) * 1970-06-16 1971-12-23 Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brumng, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Aryl 1,1,2,2 tetrafluorathylathern
DE2728536A1 (de) * 1977-06-24 1979-01-11 Bayer Ag Neue 2-arylamino-3,5-dinitro- benzotrifluoride
US4152460A (en) * 1978-01-30 1979-05-01 Eli Lilly And Company 3-Chloro-2,6-dinitro-N-(substituted phenyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamines
DE2815290A1 (de) * 1978-04-08 1979-10-18 Bayer Ag Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DK4981A (da) 1981-07-09
RO81684B (ro) 1983-04-30
GB2070590A (en) 1981-09-09
AU6601181A (en) 1981-07-16
CS12981A2 (en) 1984-06-18
CA1160246A (en) 1984-01-10
IE810017L (en) 1981-07-17
RO81684A (ro) 1983-04-29
CS232712B2 (en) 1985-02-14
ES8207126A1 (es) 1982-09-01
IL61776A (en) 1984-05-31
FI810024L (fi) 1981-07-09
DD157254A5 (de) 1982-10-27
GB2070590B (en) 1984-10-31
GR72309B (pl) 1983-10-19
NZ195983A (en) 1983-09-02
DOP1981002962A (es) 1989-05-31
EP0033580B1 (en) 1984-07-25
AU542357B2 (en) 1985-02-21
DE3164920D1 (en) 1984-08-30
IE50800B1 (en) 1986-07-23
FI810024A7 (fi) 1981-07-09
PL229118A1 (pl) 1981-10-16
ES498357A0 (es) 1982-09-01
EP0033580A1 (en) 1981-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0088593B1 (en) 1,2,4-triazine and pyrazine derivatives
EP0210044B1 (en) Hydroxy and alkoxy pyrimidines
PL140575B1 (en) Method of obtaining novel derivatives of dihydropiridine
DK157545B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 4-fenyl-1-hydroxyalkylimidazolderivater eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
US4364875A (en) Process for the preparation of certain diphenyl ethers
EP0239907B1 (de) Neue Phenoxyalkylcarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
EP0165422B1 (de) Neue substituierte Bis(4-aminophenyl)sulfone, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
US4259344A (en) Sulfur-containing benzimidazole derivatives
KR940001729B1 (ko) 치환된 2-페닐헥사하이드로-1,2,4-트리아진-3,5-디온의 제조방법
US3992446A (en) Substituted aminochlorobenzylamino guanidine compounds
PL127027B1 (en) Method for producing new derivatives of n-(nitrophenyl)-(tetra- or pentafluorothoxy)-phenyloamine
DE69504599T2 (de) 2-Phenoxy-6-thienylmethyloxy pyridin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Herbizide Zubereitungen
US3966721A (en) Oxa- and thia-diazin-2-ones
JPH09510457A (ja) カルバニリド抗コクシジウム剤
US4157340A (en) N,N&#39;-[Bis(N-cyanoguanyl)]cystamine derivatives
Bosin et al. Routes of functionalized guanidines. Synthesis of guanidino diesters
IE58166B1 (en) Benzamides and their salts
US4426522A (en) Hexahydro-1,2,4-triazine-3,5 dione derivatives
CA1138868A (en) Quinoxaline-di-n-oxide derivatives
CA2147495A1 (en) N-t-butylaniline analog and lipid level depressant containing the same
EP0089426B1 (en) 2-amino-6-biphenylacetic acids
DE2755045A1 (de) Dicarboximidamide und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von entzuendungen
PL83865B1 (pl)
DE2558150A1 (de) Neue benzylpyrimidine
DE3217206C2 (pl)