PL125398B2 - Method of manufacture of tolueno-3,4-dithiol - Google Patents
Method of manufacture of tolueno-3,4-dithiol Download PDFInfo
- Publication number
- PL125398B2 PL125398B2 PL23242681A PL23242681A PL125398B2 PL 125398 B2 PL125398 B2 PL 125398B2 PL 23242681 A PL23242681 A PL 23242681A PL 23242681 A PL23242681 A PL 23242681A PL 125398 B2 PL125398 B2 PL 125398B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- weight
- parts
- disulfide
- dithiol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIAAGQAEVGMHPM-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzene-1,2-dithiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C(S)=C1 NIAAGQAEVGMHPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N diphenyl disulphide Natural products C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C)C=C1 RZTDESRVPFKCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- -1 4,4'-dimethyldiphenyl disulfide Chemical compound 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- LTPSRQRIPCVMKQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methylbenzenesulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 LTPSRQRIPCVMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTJSXGVQCAVSJW-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].[S-][S-] Chemical compound [K+].[K+].[S-][S-] LTJSXGVQCAVSJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M potassium ethyl xanthate Chemical compound [K+].CCOC([S-])=S JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tolueno-3,4-dwutiolu o wzorze 1, majacego zastosowanie w analizie kompleksometrycznej.Znany jest z literatury (Mills H.W.,Clark R.E.D., Journal of Chemical Society wyd. 1936,178, Klason, Chemisch Berichte 20, 356 wyd. 1887 oraz Wynne W.P., Bruce J., Journal of Chemical Society 73, 751 wyd. 1898) sposób otrzymywania tolueno-3,4-dwutiolu, w którym substratemjest kwas 4-aminotolueno-3-sulfonowy. Substrat ten przeprowadza sie w sól dwuazoniowa, a otrzy¬ many zwiazek poddaje sie reakcji z ksantogenianem etylowo-potasowym albo dwusiarczkiem potasowym, uzyskujac kwas 4-tiokrezolo-3-sulfonowy w postaci soli potasowej. Nastepnie kwas 4-tiokrezolo-3-sulfonowy utlenia sie do kwasu 3,4-dwusulfonowego, który pod dzialaniem tle¬ nochlorku fosforu i pieciochlorku fosforu przeksztalca sie w tolueno-3,4-dwusulfochlorek. Z kolei otrzymany tolueno-3,4-dwusulfochlorek poddaje sie reakcji z cyna w obecnosci kwasu solnego otrzymujac tolueno-3,4-dwutiol.Znana jest równiez z literatury (El-Mawawy A.S., El-Khishen S.A., Alexandria Journal of Agriculture Research, 6, 45, wyd. 1958) odmiana podanego sposobu polegajaca na tym, ze kwas 4-tiokrezolo-3-sulfonowy poddaje sie reakcji z tlenochlorkiem fosforu i uzyskuje sie dwusiarczek 2,2/-dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylodwufenylowy, który poddaje sie redukcji przy pomocy cyny i cynku wobec kwasu solnego i benzenu do tolueno-3,4-dwutiolu.Podane metody maja pewne wady, gdyz sa to procesy wieloetapowe i zachodzace z mala wydajnoscia. Ponadto niektóre pólprodukty, takie jak zwiazki dwuazoniowe i ich polaczenia z ksantogenianami, maja wlasnosci wybuchowe.Celem wynalazku jest unikniecie przytoczonych wad. Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 4-toluenosulfochlorek o wzorze 2 podaje sie redukcji do 4-tiokrezolu o wzorze 3, a 4-tiokrezol utleniany jest do dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 4. Otrzymany dwusiarczek 4,4'dwumetylodwufenylowy, korzystnie 1 cz. wag. poddaje sie, w obecnosci chlorowa¬ nego rozpuszczalnika organicznego korzystnie 3 cz. wag., i przy ciaglym mieszaniu, reakcji z kwasem chlorosulfonowym korzystnie 10 cz. wag. w temperaturze od 273 K do 323 K, w wyniku której otrzymuje sie dwusiarczek 2,2-dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylodwufenylowy o wzorze 5, który poddaje sie redukcji w znany sposób otrzymujac tolueno-3,4-dwutiol.2 125398 Zastosowanie sposobu wedlug wynalazku pozwala otrzymac produkt koncowy w wyniku mniejszej ilosci etapów posrednich. Dodatkowa zaleta podanego sposobu jest wyeliminowanie pólproduktów o wlasnosciach wybuchowych.Przedmiot wynalazku ilustruje nizej podany przyklad.Przyklad. Do 19,1 czesci wagowych 4-toluenosulfochlorku o wzorze 2 dodaje sie 285,5 czesci wagowych 25% kwasu siarkowego i 35,7 czesci wagowych pylu cynkowego. Reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturze od 268 K do 273 K, a po jej zakonczeniu mieszanine ogrzewa sie do 371 K, destyluje z para wodna i otrzymuje sie 9,5 czesci wagowych 4-tiokrezolu o wzorze 3, o temperaturze topnienia od 313 K do 314 K.Nastepnie do 12,4 czesci wagowych 4-tiokrezolu o wzorze 3 dodaje sie 194,6 czesci wagowych 10% wodnego roztworu wodorotlenku potasowego i wkrapla 136 czesci wagowych 3% roztworu nadtlenku wodoru. Reakcje prowadzi sie w temperaturze od 293 K do 296 K. Po zakonczeniu wkraplania mieszanine ogrzewa sie do temperatury 323 K. Wydzielony produkt odsacza sie i przekrystalizowuje z alkoholu etylowego otrzymujac 10,5 czesci wagowych dwusiarczku 4,4'dwu- metylodwufenylowego o wzorze 4 o temperaturze topnienia od 318 K do 319 K.Nastepnie 24,6 czesci wagowych dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 4 rozpuszcza sie w 74,5 czesci wagowych chloroformu i wkrapla do 2446,5 czesci wagowych kwasu chlorosulfonowego w temperaturze 308 K, intensywnie mieszajac. Po zakonczeniu reakcji, miesza¬ nine wylewa sie na lód i ekstrahuje chloroformem. Otrzymany ekstrakt suszy sie, odbarwia weglem aktywnym, a produkt wydziela sie za pomoca benzyny, a nastepnie krystalizuje sie z acetonu.Otrzymuje sie 5,3 czesci wagowych dwusiarczku 2,2'-dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylodwufe- nylowego o wzorze 5, o temperaturze topnienia od 453 K do 457 K, polaczonej z rozkladem zwiazku.Nastepnie do mieszaniny skladajacej sie z 44,3 czesci wagowych dwusiarczku 2,2'- dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 5 i 237,4 czesci wagowych cyny wkrapla sie 1170,0 czesci wagowych stezonego kwasu solnego. Po przereagowaniu mieszanine ogrzewa sie do temperatury od 265 K do 368 K, a nastepnie chlodzi i ekstrahuje benzenem. Ekstrakt suszy sie, a nastepnie prowadzi sie destylacje w temperaturze 393 K, przy cisnieniu 2,6- 103Pa i otrzymuje sie 21,0 czesci wagowych tolueno-3,4-dwutiolu o wzorze 1, o temperaturze topnienia od 302Kdo303K.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tolueno-3,4-dwutiolu o wzorze 1 przez redukcje dwusiarczku 2,2'- dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 5, znamienny tym, ze 4- toluenosulfochlorek o wzorze 2, poddaje sie redukcji do 4-tiokrezolu o wzorze 3, a otrzymany zwiazek utlenia sie do dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 4, który nastepnie, w obecnosci chlorowanego rozpuszczalnika organicznego, przy ciaglym mieszaniu, poddaje sie reakcji z kwasem chlorosulfonowym w temperaturze od 273 K do 323 K, a otrzymany dwusiarczek 2,2'-dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylofenylowy o wzorze 5, poddaje sie redukcji w znany sposób. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufeny- lowego z kwasem chlorosulfonowym prowadzi sie stosujac na 1 czesc wagowa dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufenylowego 3 czesci wagowe chlorowanego rozpuszczalnika i 10 czesci wago¬ wych kwasu chlorosulfonowego.125398 Wzóri foótZ Wzór 3 V-©-*"8-®-0*! Vlzór4 $0,a SOtCl Wzór 5 PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tolueno-3,4-dwutiolu o wzorze 1 przez redukcje dwusiarczku 2,2'- dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 5, znamienny tym, ze 4- toluenosulfochlorek o wzorze 2, poddaje sie redukcji do 4-tiokrezolu o wzorze 3, a otrzymany zwiazek utlenia sie do dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufenylowego o wzorze 4, który nastepnie, w obecnosci chlorowanego rozpuszczalnika organicznego, przy ciaglym mieszaniu, poddaje sie reakcji z kwasem chlorosulfonowym w temperaturze od 273 K do 323 K, a otrzymany dwusiarczek 2,2'-dwuchlorosulfonylo-4,4'-dwumetylofenylowy o wzorze 5, poddaje sie redukcji w znany sposób.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufeny- lowego z kwasem chlorosulfonowym prowadzi sie stosujac na 1 czesc wagowa dwusiarczku 4,4'-dwumetylodwufenylowego 3 czesci wagowe chlorowanego rozpuszczalnika i 10 czesci wago¬ wych kwasu chlorosulfonowego.125398 Wzóri foótZ Wzór 3 V-©-*"8-®-0*! Vlzór4 $0,a SOtCl Wzór 5 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23242681A PL125398B2 (en) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | Method of manufacture of tolueno-3,4-dithiol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23242681A PL125398B2 (en) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | Method of manufacture of tolueno-3,4-dithiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL232426A2 PL232426A2 (pl) | 1982-06-07 |
| PL125398B2 true PL125398B2 (en) | 1983-05-31 |
Family
ID=20009460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23242681A PL125398B2 (en) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | Method of manufacture of tolueno-3,4-dithiol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL125398B2 (pl) |
-
1981
- 1981-07-29 PL PL23242681A patent/PL125398B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL232426A2 (pl) | 1982-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60126099T2 (de) | Kristallines und reines modafinil und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP0594027B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylsulfonylbenzoesäuren | |
| PL125398B2 (en) | Method of manufacture of tolueno-3,4-dithiol | |
| DD151744A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-nitro-5(substituierter-phenoxy)-benzoesaeuren und deren salzen | |
| CH659065A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure oder eines salzes davon. | |
| EP0029161B1 (de) | Substituierte Polyisocyanate oder Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe, die Chlorsulfonylgruppen enthalten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditions-Verbindungen | |
| EP0390826B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoaryl-beta-sulfatoethylsulfon-verbindungen | |
| EP0095569B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridazinverbindungen | |
| HU182010B (en) | Novel 2,2-dimethyl-1,2-dihydro-quinoline derivatives having anti-oxidant activity | |
| EP0180114B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichlorphenol | |
| EP0095177B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acetylaminoarylsulfonsäuren | |
| DE2854152C2 (pl) | ||
| RU2034467C1 (ru) | Способ приготовления гербицидного состава | |
| EP0143750B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure | |
| DE60008391T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkanoyloxybenzolsulfonsäuren und salzen davon | |
| DD234000A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-naphthochinondiazid-(2)-sulfonsaeurechloriden | |
| EP0753509B1 (de) | Aufarbeitungsverfahren für 4-beta-Sulfatoethylsulfonylanilin-2-sulfonsäure | |
| EP0249024B1 (de) | Aromatische, Keton- oder Aldehydgruppen enthaltende (Poly)Sulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0012930B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoarylsulfochloriden | |
| EP0360092A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-4"-Dihydroxyterphenyl | |
| SU929210A1 (ru) | Катализатор дл синтеза 2,4,5-триметил-3-3-бромбензолсульфокислоты | |
| DE3501754A1 (de) | Sulfonierung von orthonitrochlorbenzol, paranitrochlorbenzol und orthonitrotoluol | |
| DD269846A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-naphthochinondiazid(2)-sulfochlorid(4) | |
| EP0025106B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zumindest teilweise als Salz einer anorganischen oder organischen Base vorliegenden Isocyanatoarylsulfonsäuren | |
| EP0383102A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis(dialkoxy-thiophosphoryl)-trisulfiden |