PL125110B1 - Fungicide and process for preparing novel azolyl-alkenols - Google Patents

Fungicide and process for preparing novel azolyl-alkenols Download PDF

Info

Publication number
PL125110B1
PL125110B1 PL1980225723A PL22572380A PL125110B1 PL 125110 B1 PL125110 B1 PL 125110B1 PL 1980225723 A PL1980225723 A PL 1980225723A PL 22572380 A PL22572380 A PL 22572380A PL 125110 B1 PL125110 B1 PL 125110B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
wzdr
optionally substituted
pattern
design
Prior art date
Application number
PL1980225723A
Other languages
English (en)
Other versions
PL225723A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL225723A1 publication Critical patent/PL225723A1/xx
Publication of PL125110B1 publication Critical patent/PL125110B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy oraz sposób wytwarzania nowych azolilo-alkenoli stanowiacych substancje czynna srodka.Wiadomo, ze tritylo-triazole, np. trójfenylo-(l,2,4,- -triazolilo-l)-metan, wykazuja dobra skutecznosc grzybobójcza (opis RFN DOS nr 17 95 249). Ponadto wiadomo, ze pochodne 1-propylo-triazolilowe wzglednie -imidazolilowe, takie jak zwlaszcza pod¬ stawione w czesci fenylowej l-(imidazolilo-l)- wzglednie (l,24-triazolilo-l)-2-fenoksy-4,4-dwume- tylo-pentanole-3, wykazuja dobre wlasciwosci grzy¬ bobójcze (opis RFN DOS nr 23 50 122 lub opis RFN DOS nr 23 50 123). Dzialanie tych zwiazków, zwla¬ szcza w nizszych dawkach i stezeniach, nie zawsze jest w pelni zadowalajace.Stwierdzono, ze korzystne wlasciwosci grzybobój¬ cze wykazuja nowe azolilo-alkenole o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawiona gru¬ pe fenoksylowa lub ewentualnie podstawiony rod¬ nik fenylowy, Rl oznacza rodnik alkilowy, cyklo- alkilowy albo ewentualnie podstawiony rodnik fe¬ nylowy, a Y oznacza atom azotu albo grupe CH, oraz ich fizjologicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami oraz kompleksy z solami metali.Zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w postaci dwóch izomerów geometrycznych w zaleznosci od ukladu grup zwiazanych z atomami wegla polaczo¬ nymi podwójnym wiazaniem, ^wiazki o wzorze 1 posiadaja asymetryczny atom wegla i w zwiazku z tym moga równiez wystepowac w postaci dwóch 10 15 25 izomerów optycznych albo jako racematy. Wszel¬ kie izomery oraz ich mieszaniny wchodza w zakres wynalazku.Nowe azolilo-alkenole o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze azólilo-alkenony o wzorze 2, w któ¬ rym R1, R* i Y maja znaczenie wyzej podane, re¬ dukuje sie przy uzyciu znanych metod. Do tak otrzymanych zwiazków o wzorze 1 mozna ewentual¬ nie nastepnie przylaczyc kwas lub sól metalu.Nowe azolilo-alkenole o wzorze 1 wykazuja do¬ bre wlasciwosci grzybobójcze, przy czym zwiazki te maja znacznie wyzsza aktywnosc grzybobójcza niz znane ze stanu techniki zwiazki, takie jak trójfeny- lo-(l,2,4,-triazolilo-l)-metan i podstawione w czesci fenylowej Mimidazolilo-1)- wzglednie -l^zA-triaztf- lUo-l)-2-fenoksy-4^4dwumetylo-pentanole-3, które sa zwiazkami zblizonymi pod wzgledem budowy i kie¬ runku dzialania. Nowe substancje stanowia wiec wzbogacenie stanu techniki.Nowe azolilo-alkenole sa ogólnie okreslone wzo¬ rem 1. We wzorze tym R1 korzystnie oznacza ewen¬ tualnie podstawiona grupe fenylowa lub fenoksy¬ lowa, przy czym jako podstawniki korzystnie wy¬ mienia sie chlorowiec, prosty lub rozgaleziony rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik chloro- wcoalkilowy o 1—2 atomach wegla i 1—5 jednako¬ wych lub róznych atomach chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, oraz ewentualnie podstawiony chlo¬ rowcem rodnik fenylowy, R* oznacza korzystnie pro&ty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 afo- 125 110125 110 3 4 mach wagla^jcfldnik cykloalkilowy o 5—7 atomach ^egfertraz^irdDtualnie podstawiony rodnik feny- lowy, przy czym jak© podstawniki rodnika fenylo- wego korzystnie wymienia sie grupy' wymienione jizz przj^pi^w^nii^R1, a Y korzystnie ma znacze¬ ni* aodatflfffiZy frmrnfinniii wzoru 1. mLlilUlAiiiL korzystne sa te zwiazki o wzorze 1, w których R1 oznacza ewentualnie jedno-lub wielo- podstawiona jednakowymi lub róznymi podstawni¬ kami, jak fluor, chlor, brom, rodnik metylowy, ety¬ lowy, Seyiylówy lub chlorofenylowy, grupe fenylo- wa lub fenoksylowa, R2 oznacza rodnik metylowy, izopropylowy, III-rzed. butylowy, cykloheksylowy oraz ewentualnie jedno- lub wielopodstawiona jed¬ nakowymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak fluor, chlor, brom, rodnik metylowy, etylowy lub fenylowy, grupe fenylowa, a Y oznacza atom azotu lub grupe CH.Oprócz zwiazków wymienionych w przykladach równiez zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy 1 maja korzystne wlasciwosci grzybobójcze.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 1 R1 "wzór 9 wzór 9 wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 11 wzór 11 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 19 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 12 wzór 13 wzór 16 wzór 18 wzór 19 wzór 20 wzór* 14 1 R2 wzór 11 wzór 10 wzór 9 wzór 11 wzór 10 wzór 9 wzór 11 wzór 10 C(CH3)S C C C(CH3)3 C(CH3)3 a(CH3)3 0(CH3)3 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 wzór 9 Y N N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH N N N N N N N N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH N albo CH tt albo CH W przypadku stosowania na przyklad l-(imida- zolilo-l)-2-(4-fluorofenkosy)-4,4-dwumetylo-l-pen- tenonu-3 i borowodorku sodowego jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca podanego rysunku schematu.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe azolilo-alke- nony sa ogólnie okreslone wzorem 2. We wzorze tym R1, R2 i Y oznaczaja korzystnie grupy wymie¬ nione juz jako korzystne przy omawianiu zwiazków o wzorze i.Azolilo-alkenony o wzorze 2 nie sa jeszcze znane.Otrzymuje ,sie je przez reakcje pochodnych 1-chlo- rowco-eteru o wzorze 3, w którym R1 i R2 maja znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chlo¬ rowca, korzystnie chloru lub bromu, z solami me¬ tali alkalicznych azoli o wzorze 4, w którym Y ma znaczenie wyzej podnane, a M oznacza atom me¬ talu alkalicznego, korzystnie sodu lub potasu, w obecnosci obojetnepo rozpuszczalnika organicz¬ nego, na przyklad acetonitrylu, w temperaturze 5 20—120°C. Zwiazki o wzorze 2 wyodrebnia sie w znany sposób, przy czym mozna tez przeprowa¬ dzic oczyszczanie ewentualnie poprzez sól addycyj¬ na z kwasem.Azolilo-alkenony o wzorze 2 mozna tez otrzymac nowym sposobem polegajacym na tym, ze pochod¬ ne 1-chlorowco-eteru o wzorze 3, w którym R1, R2 i Hal maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z trójmetylosylilo-azolami o wzorze 5, w którym Y ma znaczenie wyzej podane, w obec¬ nosci rozcienczalnika.Pochodne 1-chlorowco-etenu o wzorze 3 sa po czesci znane i mozna je wytwarzac w znany sposób przez reakcje odpowiednich pochodnych etenu o wzorze 6, w którym R1 i R2 maja znaczenie wy¬ zej podane, ze srodkiem chlorowcujacym, takim jak halogenki fosforu i siarki, na przyklad chlorek tio- nylu, chlorek sulfurylu, trójchlorek lub trójbromek fosforu i tlenochlorek fosforu, ewentualnie w obec¬ nosci rozcienczalnika, na przyklad toluenu lub ksy¬ lenu, w temperaturze 20—100°C.Pochodne 1-hydroksy-etenu o wzorze 6 sa po cze¬ sci znane (miedzy innymi Liebigs Ann.Chem. 279 230 (H911) wzglednie mozna je otrzymac w znany spo¬ sób przez reakcje znanych ketonów o wzorze 7, w którym R1 i R2 maja znaczenie wyzej podane, z estrami kwasu mrówkowego o wzorze 8, w któ¬ rym R3 oznacza rodnik metylowy lub etylowy, w obecnosci metanolu lub etanolu sodu w metano¬ lu lub etanolu, w temperaturze 0—40°C.Sole metali alkalicznych azoli o wzorze 4 sa zna¬ ne. Otrzymuje sie je przez reakcje imidazolu wzglednie 1,2,4,-triazolu z metanolanem sodu lub potasu w metanolu albo przez reakcje imidazolu z równowazna iloscia odpowiedniego wodorku me¬ talu alkalicznego.Trójmetylosylilo-azole o wzorze 5 sa równiez zna¬ ne (opis RFN DOS nr 19 40628). Otrzymuje sie je przez reakcje imidazolu lub 1,2,4,-triazolu z trójme- tylochlorosilanem w obecnosci zasady (Chem. Ber. 93, 1804).Jako rozcienczalniki w nowej reakcji pochodnych 1-chlorowco-etenu o wzorze 3 z trójmetylosylilo-azo¬ lami o wzorze 5 stosuje sie korzystnie obojetne roz¬ puszczalniki organiczne, takie jak zwlaszcza weglo¬ wodory aromatyczne, jak benzen lub toulen, nitry¬ le, jak acetonitryl, ketony, jak aceton, etery, jak eter etylowy, jak równiez dwumetyloformamid.Temperatura reakcji w tym procesie moze zmie¬ niac sie w szerokich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 10—120°C, zwla¬ szcza w temperaturze wrzenia stosowanego rozpu¬ szczalnika.Reakcje redukcji prowadzi sie w znany sposób, np. przez reakcje z kompleksowymi wodorkami, ewentualnie w obecnosci rozcienczalników albo przez reakcje z izopropanolanem glinu w obecnosci rozcienczalnika.Jezeli reakcje prowadzi sie przy uzyciu komplek¬ sowych wodorków, to jako rozcienczalniki stosuje sie polarno rozpuszczalniki organiczne, takie jak 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (50125110 5 6 zwlaszcza alkohole, na przyklad metanol, etanol, butanol, izopropanol, oraz etery, na przyklad eter etylowy lub czterowodorofuran. Reakcja prowadzi sie na ogól w temperaturze 0—30°C, korzystnie 0—20°C. Na 1 mol ketonu o wzorze 1 stosuje sie okolo 1 mola kompleksowego wodorku, takiego jak wodorek sodu lub glinowodorek litu. W celu wyod¬ rebnienia zredukowanych zwiazków o wzorze 1 po¬ zostalosc roztwarza sie w rozcienczonym kwasie solnym, po czym alkalizuje i ekstrahuje rozpuszczal¬ nikiem organicznym. Dalsza obróbke prowadzi sie w znany sposób.Jezeli reakcje prowadzi sie przy uzyciu izopropa- nolanu glinu, to jako rozcienczalniki stosuje sie ko¬ rzystnie alkohole, na przyklad izopropanol, albo obojetne weglowodory, na przyklad benzen. Tem¬ peratura reakcji moze sie zmieniac w szerokim za¬ kresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempera¬ turze 20—120°C, zwlaszcza 50—100°C. Do reakcji na 1 mol ketonu o wzorze 1 wprowadza sie okolo 1—2 moli izopropanolanu glinu. W celu wyodrebnienia zredukowanych zwiazków o wzorze 1 usuwa sie nad¬ miar rozpuszczalnika droga destylacji w prózni, a otrzymany zwiazek glinowy rozklada sie za po¬ moca rozcienczonego kwasu siarkowego lub lugu so¬ dowego. Dalsza obróbke prowadzi sie w znany spo¬ sób.Do wytwarzania soli addycyjnych z kwasami zwiazków o wzorze 1 mozna stosowac wszelkie fiz¬ jologicznie dopuszczalne kwasy, korzystnie kwasy chlorowcowodorowe, np. kwas chlorowodorowy i kwas brómowodorowy, zwlaszcza kwas chlorowo¬ dorowy, ponadto kwas fosforowy, kwas azotowy, kwas siarkowy, mono- i dwufunkcyjne kwasy karj boksylowe i hydroksykarboksylowe, np. kwas octo¬ wy, kwas maleinowy, kwas bursztynowy, kwas fu¬ marowy, kwas winowy, kwas cytrynowy, kwas sa¬ licylowy, kwas sorbowy, kwas mlekowy, jak rów¬ niez kwasy sulfonowe, np. kwas p-toluenosulfonow]r i kwas L,5-naftalenodwusulfonowy.Sole zwiazków o wzorze 1 mozna otrzymywac w prosty sposób zwyklymi metodami wytwarzania soli, na przyklad przez rozpuszczanie zwiazków o wzorze 1 w odpowiednim rozpuszczalniku orga¬ nicznym i dodawanie kwasu, np. kwasu chlorowo¬ dorowego, ora wyodrebniac w znany sposób, np. droga saczenia, jak równiez ewentualnie oczyszczac przez przemywanie za pomoca obojetnego rozpu¬ szczalnika organicznego.Do wytwarzania kompleksów z solami metali zwiazków o wzorze 1 stosuje sie korzystnie sole me¬ tali II—IV grupy glównej i I, II oraz IV—VIII pod¬ grupy ukladu okresowego, przy czym jako przykla¬ dy wymienia sie miedz, cynk, mangan, magnez, cy¬ ne, zelazo i nikiel. Jako aniony soli bierze sie pod uwage jony wywodzace sie od fizjologicznie dopu¬ szczalnych kwasów. Naleza tu kwasy chlorowcowo¬ dorowe, np. kwas chlorowodorowy i kwas brómo¬ wodorowy, ponadto kwas fosforowy, kwas azotowy i kwas siarkowy.Kompleksy z solami metali zwiazków o wzorze 1 mozna wytwarzac w prosty sposób znanymi meto¬ dami, np. przez rozpuszczenie soli metalu w alko¬ holu, np. etanolu i dodawanie zwiazku o wzorze 1.Kompleksy z solami metalu mozna wyodrebniac w znany sposób, np. droga saczenia i ewentualnie oczyszczac przez przekrystalizownaie.Nowe substancje czynne wykazuja silne dziala¬ nie mikrobobójcze i moga byc w praktyce stoso¬ wane do zwalczania niepozadanych mikroorganiz¬ mów. Substancje te nadaja sia wiec do stosowania jako srodki ochrony roslin.Srodki grzybobójcze w dziedzinie ochrony roslin stosuje sie zwlaszcza do zwalczania Plasmodiop- horomycetes, Oomycetes, Chytrid-iomycetes, Zygo- mycetes, Ascomycetes, aBsidiomycetes, Deuteromy- cetes.Dobra tolerancja nowych substancji czynnych przez rosliny w stezeniach niezbednych do zwalcza¬ nia schorzen roslinnych pozwala na traktowanie nadziemnych czesci roslin, materialu sadzeniowego i siewnego, jak równiez gleby .Jako srodki ochrony roslin nowe substancje czynne mozna z powodzeniem stosowac do zwalcza¬ nia grzybów wywolujacych maczniaki wlasciwe, a wiec np. patogena maczniaka ogórkowego (Ery- siphe cichoracearum), maczniaka jabloniowego (Po- dosphaera leucotrich) oraz maczniaka zbozowego (Erysiphe graminis), jak równiez do zwalczania ro¬ dzajów Puccinia, np. patogena rdzy zbozowej (Puc- cinia recondita).W odpowiednich dawkach i Stezeniach nowe zwiazki wykazuja równiez dzialanie chwastobójcze lub regulujace wzrost roslin. 30 Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawie¬ siny, proszki, pianki, pasty, granulaty, aerozole, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach 35 polimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z palna wkladka, takie jak naboje, la¬ dunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV , do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, 40 na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalni¬ kami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplony¬ mi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czyn- 45 nych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergaio- rów i/lub srodków pianotwórczych. .W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stoso¬ wac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie. Jako ciekle roz- 50 puszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatycz¬ ne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny* chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory 55 alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobuty- loketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie 60 polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotle- nek dwumetylowy, oraz woda. Jako skroplone ga¬ zowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej temperaturze I pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozpjo- •65 twórczym na przyklad chlorowcoweglowocjory, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60125 110 7 S a takze butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Ja¬ ko stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skal¬ ne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetycz¬ ne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale nosniki dla granulatów sto¬ suje sie skruszone i frakcjonowane maczki natu¬ ralne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z materialu or¬ ganicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu. Ja¬ ko emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, ete¬ ry polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosul- foniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lignionowe lugi posulfitowe i metylo- celuloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pig¬ menty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tle¬ nek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, takie jak barwniki elizarynowe, azolometaloftalo- cyjaninowe, a takze substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, koblatu, molib¬ denu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90% wagowych.Nowe substancje czynne w preparatach lub w róz¬ nych postaciach uzytkowych moga wystepowac w mieszaninie z innymi znanymi substancjami czynnymi, takimi jak srodki grzybobójcze, bakterio¬ bójcze, owadobójcze, róztoczobójcze, nicieniobójcze, chwastobójcze/ substancje chroniace przed zerowa¬ niem ptaków, subsatncje wzrostowe, substancje od¬ zywcze dla roslin i srodki polepszajace strukture gleby.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów albo w postaci uzyskanych z nich przez dalsze rozcienczanie form uzytkowych, takich jak emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i gra¬ nulaty. Srodki stosuje sie w znany sposób, np. dro¬ ga podlewania, zanurzania, spryskiwania, rozpyla¬ nia, rozpylania mglawicowego, odymiania, wstrzyki¬ wania, szlamowania, smarowania, opylania, rozsy¬ pywania, zaprawiania na sucho, zaprawiania na wilgotno, zaprawiania n mokro, zaprawiania w za¬ wiesinie i inkrustowania.Przy traktowaniu czesci roslin stezenie substan¬ cji czynnej w postaciach uzytkowych moze zmie¬ niac sie" w szerokim zakresie. Na ogól stezenie to wynosi 1—0,Ó0OH% wagowych, zwlaszcza 0,5—0,001%.Do traktowania nasion stosuje sie na ogól 0,001— —50 g na kg, nasion, korzystnie 0,01—10 g.Do traktowania gleby stosuje sie substancje czyn¬ na w stezeniu 0,00001 ^0,1% wagowych, korzystnie 0,00001—0,02%^ w miejscu dzialania.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek. W przykladach tych jako substancje porów¬ nawcze wystepuja nastepujace zwiazki: A = wzór 21, B = wzór 22, C = wzór 23, D = wzór 24, E = = wzór 25. 5 Przyklad I. Test na traktowanie pedów (ma- czniak zbozowy grzybica uszkadzajaca liscie) — dzialanie zapobiegawcze.W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 0,25 czesci wagowych substan- io cji czynnej z 25 czesciami wagowymi dwumetylo- formamidu i 0,06 czesciami wagowymi emulgatora (eter alkilo-arylopoliglikolowy) i dodaje 975 czesci wagowych wody. Koncentrat rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia koncowego w cieczy 15 do opryskiwania.W celu zbadania dzialania zapobiegawczego jed- nolistne mlode rosliny jeczmienia gatunku Amsel spryskuje sie do orosienia preparatem substancji czynnej. Po wysuszeniu rosliny jeczmienia opyla sie 20 zarodnikami Erysiphe graminis var.hordei.Po 6 dniach przetrzymywania roslin w tempera¬ turze 21—22°C i wilgotnosci powietrza 80—90% oce¬ nia sie stopien pokrycia roslin pecherzykami macz- niaka. Stopien porazenia wyraza sie w procentach 25 w stosunku do nietraktowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% ozna¬ cza porazenie równe nietraktowanej próbie kontrol¬ nej. Substancja czynna jest tym aktywniejsza, im mniejsze jest porazenie maczniakiem. 30 W tescie tym bardzo dobre dzialanie, przewyzsza¬ jace dzialanie znanego zwiazku wykazuja zwiazki o nastepujacych numerach kodowych: 17, 18, 19, 20, 21, 22 i 23.Przyklad II. Test na traktowanie pedów (rdza 35 zbozowa — grzybica uszkadzajaca liscie) — dziala¬ nie zapobiegawcze.W celu uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 0,25 czesci wagowych sub¬ stancji czynnej z 25 czesciami wagowymi dwume- 40 tyloformamidu i 0,06 czesciami wagowymi emulga¬ tora (eter alkiloarylopoliglikolowy) i dodaje 97,5 cze¬ sci wagowych wody. Koncentrat rozciencza sie wo¬ da do zadanego stezenia koncowego w cieczy do opryskiwania. 45 W celu zbadania dzialania zapobiegawczego jed- nolistne mlode rosliny pszenicy gatunku Michigan Amber zakaza sie zawiesina uredosporów Puccinia recondita w 0,1% agarze wodnym. Po wysuszeniu zawiesiny zarodników spryskuje sie rosliny pszeni- 50 cy do orosienia preparatem substancji czynnej i po¬ zostawia w cieplarni na 24 godziny w temperatu¬ rze okolo 20°C i 100% wilgotnosci powietrza. Po 10 dniach utrzymywania roslin w temperaturze 20°C i wilgotnosci powietrza 80—90% ocenia sie stopien 55 zaatakowania roslin pecherzykami rdzy Stopien po¬ razenia okresla sie w stosunku procentowym do po¬ razenia nietraktowanych roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak zaatakowania, a 100% ozna¬ cza porazenie równe nietraktowanej próbie kontrol- 60 nej. Substancja czynna jest tym aktywniejsza, im mniejszy jest stopien porazenia rdza.W tescie tym np. zwiazki o nastepujacych nume¬ rach kodowych wykazuja bardzo dobre dzialanie, przewyzszajace wyraznie dzialanie znanego zwiaz- 65 ku B: 5, 6, 1, 9, 12 i 13.125 110 9 10 Przyklad III. Testowanie Podosphaera (ja¬ blon) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylo- poliglikolowego Woda: 95,0 czesci wagowych.Substancje czynna w ilosci niezbednej do uzyska¬ nia zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryskiwania miesza sie z podana iloscia roz¬ puszczalnika i koncentrat rozciencza podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki.Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosie- nia mlode sadzonki jabloni w stadium 4—6 lisci.Rosliny pozostawia sie w cieplarni na okres 24 go¬ dzin, w temperaturze 20°C i przy wzglednej wil¬ gotnosci powietrza 70%. Nastepnie zakaza sie je przez opylenie zarodnikami Podosphaera leucotri- cha i przynosi do cieplarni o temperaturze 21—23°C i wzglednej wilgotnosci powietrza 70%.W 10 dni po zakazeniu okresla sie stopien za¬ atakowania sadzonek. Uzyskane dane szacunkowe przelicza sie na wartosci procentowe, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze rosliny sa calkowicie zaatakowane.W tescie tym np. zwiazki o numerach kodowych 2, 6, 7, i 20 wykazuja bardzo dobre dzialanie prze¬ wyzszajace dzialanfa znanych zwiazków C i D.Przykla d IV. Testowanie Erysiphe (ogórki) — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylo- poliglikolowego.Woda: 95,0 czesci wagowych.Substancje czynna w ilosci niezbednej do uzyska¬ nia zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryskiwania miesza sie z podana iloscia rozpu¬ szczalnika i rozciencza koncentrat podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode ro¬ sliny ogórka o okol 3 lisciach asymilacyjnych, po czym rosliny ogórka pozostawia sie do osuszenia na 24 godziny w cieplarni. Nastepnie w celu zakazenia opyla sie je zarodnikami grzyba Erysiphe cichora- cearum, po czym rosliny przetrzymuje sie w cie¬ plarni w temperaturze 23—24°C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 75%. Po uplywie 112 dni okresla sie stopien porazenia roslin ogórka. Uzyska¬ ne wartosci szacunkowe przelicza sie na wielkosci procentowe, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze rosliny sa calkowicie porazone.W tescie tym np. zwiazki o nastepujacych nume¬ rach kodowych wykazuja bardzo dobre dzialanie przewyzszajace dzialanie znanych zwiazków C i D: 5, 6 i 9.P r z y klad V. Testowanie wzrostu grzybni.Stosowana pozywka: 20 czesci wagowych agar-agar 200 czesci wagowych wyciagu ziemniaczanego 5 czesci wagowych skladu 15 czesci wagowych dekstrozy 5 czesci wagowych peptonu 2 czesci wagowych wodorofosforanu dwusodowe- go 0,3 czesci wagowych azotanu wapnia Stosunek mieszaniny rozpuszczalników do pozywki: 2 czesci wagowych mieszaniny rozpuszczalników 100 czesci wagowych pozywki agarowej Sklad mieszaniny rozpuszczalników: 0,19 czesci wagowych dwumetyloformamidu lub acetonu ,: 0,01 czesci wagowych emulgatora — eteru alkilo- arylopoliglikolowego 1,80 czesci wagowych wody 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników.Substancje czynna w ilosci niezbednej do uzy¬ skania zadanego stezenia substancji czynnej w po¬ zywce miesza sie z podana iloscia mieszaniny roz¬ puszczalników. Koncentrat miesza sie dokladnie w podanym stosunku ilosciowym z ciekla, ochlodzo¬ na do 42°C pozywka i wylewa do szalek Petriego o srednicy 9 cm. Ponadto przygotowuje sie plytki kontrolne bez domieszki preparatu.Po ochlodzeniu i zestaleniu sie pozywki plytki zakaza sie podanymi w tablicy rodzajami grzybów i hoduje w temperaturze okolo 21°C. Okreslenie wyników prowadzi sie w zaleznosci od predkosci wzrostu grzybów po uplywie 4—10 dni. Przy oce¬ nie wyników porównuje sie promieniowy wzrost grzybni na traktowanych pozywkach ze wzrostem na pozywce kontrolnej. Ocene wzrostu grzyba okresla sie wedlug nastepujacych wielkosci: 1 — brak wzrostu grzyba do 3 — bardzo silne hamowanie wzrostu do 5 — srednie hamowanie wzrostu do 7 — slabe hamowanie wzrostu 9 — wzrost równy nietraktowanej próbie kon¬ trolnej W tescie tym np. zwiazki wykazuja o numerach kodowych 9, 1|3 i 12 bardzo dobre dzialanie, prze¬ wyzszajace dzialanie znanych zwiazków Bi.E.W tescie tym poddawano badaniom nastepujace grzyby: Fusarium Pythium Phialóphora culmorum ultimum cinerescens Sclerotinia Cochliobolus Helminthosporium sclerotiorum miyabeanus gramineum Fusarium Botrytis Mycosphaerella nivale cinerea musicola Colletotrichum Yerticillium Phytophthora coffeanum alboatrum cactorum Rhizotonia Pyricularia Pellicularia solani oryzae sasakii Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku.Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 26 (nr kodo^ wy 1).Do roztworu 22 g (0,076 mola) i l-(imidazolilo-l-2- -(4-fluorofenoksy)-4,4-dwumetylo-l-penten^3-onu w 2.00 ml metanolu wprowadza sie porcjami, miesza¬ jac przy lekkim chlodzeniu zewnetrznym w tempe- - raturze 20—30°C 2,9 g (0,76 mola borowodorku sodu w ciagu 20 minut. Po uplywie 3 godzin mieszanine reakcyjna nastawia sie na wartosc pH = 5 za po1 moca 10% kwasu octowego i nastepnie odparowuje : sie pod obnizonym cisnieniem. Oleista pozostalosc roztwarza sie w 250 ml octanu etylu i dwukrotnie wytrzasa z 50 ml wody. Po wysuszeniu fazy orga¬ nicznej nad bezwodnym siarczanem sodu roztwór odparowuje sie w prózni, pozostalosc roztwarza 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60125110 11 12 w niewielkiej ilosci eteru i powoli zadaje eterem naftowym. Wytracone bezbarwne krysztaly odsacza sie, przemywa niewielka iloscia eteru naftowego i suszy w temperaturze 100°C Otrzymuje sie 13,7 g {62% wydajnosci teoretycznej) l-(imidazolilo-l)-2-(4- -fluorofenoksy-4,4-dwumetylo-l-penten-3-olu o tem¬ peraturze topnienia 112—113°C.Produkty wyjsciowe wytwarza sie w sposób na¬ stepujacy:: .Zwiazek • wr#rze 27 Do zawiesiny 90 g (1 mola) soli sodowej imida- zolu, wytworzonej z metanolanu sodu i imidazolu w metanolu, w 2500 ml acetonitrylu wkrapla sie, mieszajac, 25(6,7 g (1 mol) l-chloro-2-(4-fluorofenok- sy)-4,4-dwumetylo-l-penten-3-onu w 150 ml aceto¬ nitrylu. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu 6 godzin, po czym pozostawia do ochlo¬ dzenia do temperatury pokojowej i zateza przez od¬ destylowanie rozpuszczalnika w prózni. Pozostalosc roztwarza sie w 1000 ml octanu etylu, trzykrotnie przemywa sie porcjami po 200 ml wody, faze orga¬ niczna suszy nad siarczanem sodu i zateza przez od¬ destylowanie rozpuszczalnika w prózni. Otrzymuje sie 272,4 g (94,5% wydajnosci teoretycznej) surowe¬ go Wimidazolilo- l)r2-(4-fluorofenoksy)-4,4-dwume- tylo-l-penten^3*onu w postaci brunatnego oleju, który oczyszcza sie w zwykly sposób poprzez azo¬ tan, po czym wspólczynnik zalamania n^ = 1,5590.Zwiazek o wzorze 28 297,5 g {2,5 mola) chlorku tionylu wprowadza sie po*#dli, - mieszajac, do ogrzanego do temperatury 60°C roztworu 404,6 g {1,7 mola) l-hydroksy-2-(4- -fluorofehbksy)-4,4-clwumetylo-1-penten-3-onu w 3000 nil bezWodnego toluenu." Mieszanine utrzymu¬ je sie-w c*agii 12 godzin w tej temperaturze, po czym oddestylowuje rozpuszczalnik i nadmiar chlor¬ ku tionylu. Otrzymany jako pozostalosc olej desty¬ luje sie w prózni Otrzymuje sie 353,3 g (81!% wy¬ dajnosci teoretycznej) l-chloro-2-(4-fluorofenoksy)- -4,4-dwumetylo~lpenten-3-onu o temperaturze wrze¬ nia 95—103°C) 0,3 mm Hg.Zwiazek o wzorze 29 163 g (2,2 mola) mrówczanu etylu wkrapla sie w temperaturze 0°C do roztworu 136 g etanolanu sodu w 1500 ml etanolu. Nastepnie w temperaturze 0°C dodaje Sie/ powoli, mieszajac, 420 g {2 mole) 2,2-dwumetylo-4^(4-fluorofenoksy)-butanonu-3. Po 24-godzinnej reakcji w temperaturze 0°C ogrzewa sie mieszanine do temperatury pokojowej i miesza dalej w tej temperaturze w ciagu 96 godzin. Mie¬ szanine wprowadza sie do 5Q00 ml wody z lodem i oddziela faze organilczna droga ekstrakcji chloro¬ formem, Z roztworu chloroformowego mozna od¬ dzielac nieprzereagowany produkt wyjsciowy i po¬ nownie wprowadzac do reakcji. Faze wodna zakwa¬ sza sie, chlodzac, 10% kwase solnym, a wydzielony olej ekstrahuje sie chloroformem. Faze chlorofor¬ mowa suszy, sie nad siarczanem sodu i zateza przez oddestylowanie rozpuszczalnika w prózni Otrzy¬ many jako pozostalosc olej destyluje sie w prózni.Otrzymuje sie 170 g (83% wydajnosci teoretycznej) w przeliczeniu na przereagowany produkt) 1-hydro- ksy-2-(4rfluprofenoksy)-4,4-dwumetylo-l-penten-3- -onu o temperaturze wrzenia 101—102°C (0,6 mm Hg^^ 1,5132). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Zwiazek o wzorze 30 418,3 g (3,11 mola) 2,2-dwumetylo-4^chloro-buta- nonu-3 wkrapla sie do ogrzanej do wrzenia zawie¬ siny 315 g (2,8 mola) 4-fluoro-fenolu i 386,4 g (2,8 mola) weglanu potasu w 1500 ml acetonu, po czym mieszanine miesza sie w ciagu 4 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Po ochlodzeniu do temperatury po¬ kojowej odsacza sie wydzielona sól, a przesacz za¬ teza w prózni. Pozostaly olej destyluje sie w próz¬ ni. Otrzymuje sie 101,5 g (86,2% wydajnosci teore¬ tycznej) 2,2-dwumetylo-4-)4^fluorofenoksy)-butano-* nu-3 o temperaturze wrzenia 83—84°C (0,05 mm Hg (n2D°= 1,4919).Przyklad VII Zwiazek o wzorze 31 (nr kodo¬ wy 2).Do roztworu 98,8 g (0,33 mola) l-(imidazolilo-l)-2- -i(4-chlorofenoksy)-4,4-dwumetylo-l-pentanonu-3 w 1000 ml metanolu wprowadza sie porcjami przy lek¬ kim chlodzeniu zewnetrznym w temperaturze 20— —30°C 12,4 g (0,33 mola borowodorku sodu w cia¬ gu 30 minut. Po uplywie 3 godzin roztwór saczy sie, przesacz zakwasza 10% kwasem octowym i od¬ parowuje pod obnizonym cisnieniem. Otrzymana stala pozostalosc miesza sie z 1,3 litra wody. Nie¬ rozpuszczalny w wodzie produkt redukcji odsacza Tablica 2 1 N(r lqo- ¦do- wfy zwiaz¬ ku 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 112 13 14 15 16 17 18) m 20 21 22 23 24 25 26 27 28 IV ~ 2 wzór 13 wzór 12 wzór 33 wzjór 34 wzór 35 wzór 20 wzór 17 wzór 15 wzór 19 wzór 16 wzór 14 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 20 wzór 34 wzór 35 wzór 33 wzór 18 wzór 16 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 9 wzór 39 wzór 39 IV 3 C(CH3)3 OiClUh Q(CH3)3 Q(CH3)3 CKCIWa CXCHa)3 CKCHah C\CH3)3 C(CH3)3 acHg), qch3)3 Ci(CHa)3 OCCHWa C*CB3)3 Q(CH3)3 q(CH3)3 CKCH3)3 CKCHsh C(CHa)3 0(0113)3 C(CH3)3 C(CH3)3 aCHg), wzór 11 C C(CH3)3 (V 4~~ CH CH CH CH CH CH' CH CH CH CH CH CH CH CH N N N N N N 1 N N N N CH N Tempera¬ tura topnienia w °C ~ * 195—97 (xHCl)zl 133—34 103—05 110—22 107—08 137—38 75—88 75-(93 140^11 106—08 (rozklad) 80—82 (rozklad) 110—14 92—95 83—85 150^53 136—37 9(8-^99 75—80 118—10 125—30 118—19 73\—78 117—18 116—18 148^19 108^09 1125110 13 14 sie i suszy w prózni w temperaturze 50°C. Otrzy¬ muje sie 93,7 g (92,55% wydajnosci teoretycznej) Mimidazolilo-l)-2-(4-chlorofenoksy)-4,4-dwumetylo- -lnpenten-3-olu o temperaturze topnienia 141— —143°C w postaci bezbarwnych krysztalów.Zwiazek wyjsciowy o wzorze 32 wytwarza sie w sposób nastepujacy: . * 1)3 g (0,05 mola) l-chloro-2-(4-chlorofenoksy)-4,4- -dwumetylo-l-penten-3-onu i 7 g (0,05 mola) trój- metylosyliloimidazolu ogrzewa sie w 50 ml toulenu w ciagu 5 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastep¬ nie mieszanine zateza sie przez oddestylowanie roz¬ puszczalnika w prózni a oleista pozostalosc rozdzie¬ la sie droga chromatografii kolumnowej (zel krze¬ mionkowy; octan etylu; chloroform = 1:2) Otrzy¬ muje sie 9 g (58% wydajnosci teoretycznej) l-(imi- dazolilo-l)-2-(4-chlorofenoksy)-4,4-dwumetylo-l- -penten-3-onu o temperaturze topnienia 94—95°C.W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dach VI i VII mozna równiez otrzymac zwiazki o wzorze 1 zebrane.w tablicy 2. 10 15 20 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe azolilo-alkenole o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe fenoks^rjte^a "lub ewentualnie pod¬ stawiony rodnik fenolowy, Rf oznacza rodnik alki¬ lowy, cykloalkilowy lub ^ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, a Y oznacza atom azotu lub gru¬ pe CH, oraz ich fizjologicznie dopuszczalne sole ad¬ dycyjne z kwasami i kompleksy z solami metali. 2. Sposób wytwarzania azalilo^alkenoli o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa lub, ewentualnie podstawiony rodnik fenyIowy, R2 oznacza rodnik alkilowy, cy¬ kloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik fenyIowy, a Y oznacza atom azotu lub grupe CH, znamienny tym, ze azolilo:alkenony o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym R1, R2 i Y maja znaczenie wyzej podane, redukuje sie znanymi metodami i otrzyma¬ ne zwiazki o wzorze 1 ewentualnie poddaje sie na¬ stepnie reakcji addycji z kwasem lub sola metalu.OH 1 R1—C—CH — R2 M-Nj CH WZ0R 4 U N WZ0R 1 (CH3)3Si-^ J R1—C—CO—R2 II CH I -N WZ0R 2 R1—C—CO—R2 II CH I Hal WZÓR 3 WZÓR 5 R1—C—CO—R2 CH ^ I OH R1—CH—CO—R2 I CH II 0 WZ0R $ R1— CH,— CO—R* WZ0R 7125 110 H—CO—0RS WZÓR 8 WZÓR 9 Cl— Nd WZÓR 10 Cl —< WZÓR 11 CL Cl--0- WZÓR 16 WZÓR 17 F-®-0- WZdR 18 CH3--°- WZÓR 19 ^-o- WZÓR 12 a--0- WZÓR 13 0-<§-°- WZÓR H Br WZÓR 15 CH, O- Cl WZÓR 20 N y WZÓR 21 OH F-/QS —O —CH —CH —C(CH3 CH2 a, WZOR 22125 110 OH C'-(0)— O-CH— C—CICH3)3 CH2 CH3 V- K\ N WZdR 23 OH D- —(O) 0 —CH —CH— C(CHJ vx^y I CH, I WZOR 24 OH F—/ON— 0—CH—CH —C(CH3)3 CH2 ó N U WZdR 25 F-<^QVo-C-CO-C(CH3)3 F-<^Qy0-CH-C0-C(CH3)3 CH 1 OH ««= WZdR 29 CH II 0 F-(Q)-0-~CH?—CO—C(CH3 WZOR 30 OH Cl—(O)—C —C —CH —C(CH3)3 CH 1 OH :-<§-°-|-CH-C,CH3)3/ CH I Q WZOR 26 n F- CH i U N WZOR 27 F—<(Q)—°—C_ CO —C(CH3)3 CH I Cl WZOR 28 Cl-<§—0-C-C0-ClCH3)3 CH I u N WZOR 32 ©-- WZdR 33 .Cl WZdR 3A Cl V WZOR 31 -O- WZdR 35125 110 /H3 H3C-<0)-°- WZÓR 36 /CH3 -0- WZdR 37 CH, / 3 ci-<0)-°- WZÓR 38 CH3 /N F-(O)-°~^-C0-ClCH3)3±NaBHi^F CH u N WZdR 39 SCHEMAT ZGK 2313/1100/84 — 80 egz.Cena 100 zl PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe azolilo-alkenole o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe fenoks^rjte^a "lub ewentualnie pod¬ stawiony rodnik fenolowy, Rf oznacza rodnik alki¬ lowy, cykloalkilowy lub ^ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, a Y oznacza atom azotu lub gru¬ pe CH, oraz ich fizjologicznie dopuszczalne sole ad¬ dycyjne z kwasami i kompleksy z solami metali.
  2. 2. Sposób wytwarzania azalilo^alkenoli o wzorze 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa lub, ewentualnie podstawiony rodnik fenyIowy, R2 oznacza rodnik alkilowy, cy¬ kloalkilowy lub ewentualnie podstawiony rodnik fenyIowy, a Y oznacza atom azotu lub grupe CH, znamienny tym, ze azolilo:alkenony o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym R1, R2 i Y maja znaczenie wyzej podane, redukuje sie znanymi metodami i otrzyma¬ ne zwiazki o wzorze 1 ewentualnie poddaje sie na¬ stepnie reakcji addycji z kwasem lub sola metalu. OH 1 R1—C—CH — R2 M-Nj CH WZ0R 4 U N WZ0R 1 (CH3)3Si-^ J R1—C—CO—R2 II CH I -N WZ0R 2 R1—C—CO—R2 II CH I Hal WZÓR 3 WZÓR 5 R1—C—CO—R2 CH ^ I OH R1—CH—CO—R2 I CH II 0 WZ0R $ R1— CH,— CO—R* WZ0R 7125 110 H—CO—0RS WZÓR 8 WZÓR 9 Cl— Nd WZÓR 10 Cl —< WZÓR 11 CL Cl--0- WZÓR 16 WZÓR 17 F-®-0- WZdR 18 CH3--°- WZÓR 19 ^-o- WZÓR 12 a--0- WZÓR 13 0-<§-°- WZÓR H Br WZÓR 15 CH, O- Cl WZÓR 20 N y WZÓR 21 OH F-/QS —O —CH —CH —C(CH3 CH2 a, WZOR 22125 110 OH C'-(0)— O-CH— C—CICH3)3 CH2 CH3 V- K\ N WZdR 23 OH D- —(O) 0 —CH —CH— C(CHJ vx^y I CH, I WZOR 24 OH F—/ON— 0—CH—CH —C(CH3)3 CH2 ó N U WZdR 25 F-<^QVo-C-CO-C(CH3)3 F-<^Qy0-CH-C0-C(CH3)3 CH 1 OH ««= WZdR 29 CH II 0 F-(Q)-0-~CH?—CO—C(CH3 WZOR 30 OH Cl—(O)—C —C —CH —C(CH3)3 CH 1 OH :-<§-°-|-CH-C,CH3)3/ CH I Q WZOR 26 n F- CH i U N WZOR 27 F—<(Q)—°—C_ CO —C(CH3)3 CH I Cl WZOR 28 Cl-<§—0-C-C0-ClCH3)3 CH I u N WZOR 32 ©-- WZdR 33 .Cl WZdR 3A Cl V WZOR 31 -O- WZdR 35125 110 /H3 H3C-<0)-°- WZÓR 36 /CH3 -0- WZdR 37 CH, / 3 ci-<0)-°- WZÓR 38 CH3 /N F-(O)-°~^-C0-ClCH3)3±NaBHi^F CH u N WZdR 39 SCHEMAT ZGK 2313/1100/84 — 80 egz. Cena 100 zl PL
PL1980225723A 1979-07-18 1980-07-17 Fungicide and process for preparing novel azolyl-alkenols PL125110B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792928967 DE2928967A1 (de) 1979-07-18 1979-07-18 Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL225723A1 PL225723A1 (pl) 1981-11-13
PL125110B1 true PL125110B1 (en) 1983-03-31

Family

ID=6076005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980225723A PL125110B1 (en) 1979-07-18 1980-07-17 Fungicide and process for preparing novel azolyl-alkenols

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4360528A (pl)
EP (1) EP0023286B1 (pl)
JP (1) JPS5618967A (pl)
AT (1) ATE3035T1 (pl)
BR (1) BR8004446A (pl)
CA (1) CA1189515A (pl)
CS (1) CS214752B2 (pl)
DD (1) DD152273A5 (pl)
DE (2) DE2928967A1 (pl)
DK (1) DK308980A (pl)
IL (1) IL60601A0 (pl)
PL (1) PL125110B1 (pl)
RO (1) RO79883A (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
WO1985004401A1 (en) * 1984-04-03 1985-10-10 Sumitomo Chemical Company, Limited PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE alpha, beta-UNSATURED ALCOHOL
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
US4705801A (en) * 1984-10-16 1987-11-10 Ciba-Geigy Corporation Production for producing 3-cyano-4-phenyl indoles and intermediates
DE3913725A1 (de) * 1989-04-26 1990-10-31 Basf Ag 1-halogenvinyl-azole und diese enthaltende fungizide und wachstumsregulatoren
DE3932387A1 (de) * 1989-09-28 1991-04-11 Basf Ag Vinylazole und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2350123C2 (de) * 1973-10-05 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-imidazol-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2350122C2 (de) * 1973-10-05 1982-06-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2350121A1 (de) * 1973-10-05 1975-04-10 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2757113A1 (de) * 1977-12-21 1979-06-28 Siegfried Ag Imidazolylvinylaether und verfahren zu ihrer herstellung
JPS6053018B2 (ja) * 1977-09-07 1985-11-22 住友化学工業株式会社 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤
DE2846980A1 (de) * 1978-10-28 1980-05-08 Bayer Ag 1-ethen-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DD152273A5 (de) 1981-11-25
PL225723A1 (pl) 1981-11-13
EP0023286A3 (en) 1981-04-01
DE3062731D1 (en) 1983-05-19
RO79883A (ro) 1982-10-11
IL60601A0 (en) 1980-09-16
US4360528A (en) 1982-11-23
EP0023286A2 (de) 1981-02-04
CA1189515A (en) 1985-06-25
ATE3035T1 (de) 1983-04-15
JPS5618967A (en) 1981-02-23
EP0023286B1 (de) 1983-04-13
CS214752B2 (en) 1982-05-28
DK308980A (da) 1981-01-19
DE2928967A1 (de) 1981-02-12
BR8004446A (pt) 1981-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4104399A (en) Triazole derivatives
CA1092128A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-1-phenoxy- butan-2-ones and -ols
IL45133A (en) 1-phenoxy-1-imidazolyl-alkanol derivatives and their salts process for their preparation and their use as fungicide
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
IE55403B1 (en) Hydroxyalkynyl-azolyl derivatives,processes for their preparation and their use as fungicides
PL121128B1 (en) Fungicide
PL121391B1 (en) Fungicide and process for preparing fluorinated derivatives of 1-triazolylbutane 1-triazolilbutana
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
CA1132581A (en) 1-ethene-azole derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
PL125110B1 (en) Fungicide and process for preparing novel azolyl-alkenols
CA1127154A (en) .alpha.-AZOLYL-.alpha.-PHENYLACETIC ACID DERIVATIVES
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
EP0057365B1 (de) Vinylazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Pilzen
PL133290B1 (en) Fungicide and method of manufacture of novel substituted azolyl-phenoxyl derivatives
KR960016122B1 (ko) 살진균제 아졸릴-유도체
KR960007165B1 (ko) 아졸릴 유도체
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents
CA1184182A (en) Fungicidal alpha-azolylglycols
US4650809A (en) Cyclic azolylvinyl ether fungicides
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
US4312880A (en) Fungicidal imidazolyl-enol ethers
US4469902A (en) 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents
US4744817A (en) Triazole derivatives