CS214752B2 - Fungicide means and method of making the active component - Google Patents

Fungicide means and method of making the active component Download PDF

Info

Publication number
CS214752B2
CS214752B2 CS805075A CS507580A CS214752B2 CS 214752 B2 CS214752 B2 CS 214752B2 CS 805075 A CS805075 A CS 805075A CS 507580 A CS507580 A CS 507580A CS 214752 B2 CS214752 B2 CS 214752B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
weight
acid
active
Prior art date
Application number
CS805075A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Jaeger
Udo Kraatz
Karl-Heinz Buechel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Volker Paul
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS214752B2 publication Critical patent/CS214752B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako; účinnou složku nové azolylalkenoly. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových azolylalkenolů a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že trityltriazoly, jako trifenyl- (1,2,4-ťriazol-l-yl Jmiethan, mají dobrou fungicidní účinnost (srov. DOS 1 795 249). Kromě toho je známo, že 1-propyltriazolylpopřípadě imidazolyl-deriváty, jako zejména ve fenylové části substituované l-(imidazol-1-yl)- popřípadě (l,2,4-triazol-l-yl)-2-fenoxy-4,4-dimethylpentan-3-oly, mají dobré fungicidní vlastnosti (Srov. DOS 2 350122)/ popřípadě DOS 2 350123). Účinek těchto sloučenin však není, zejména při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela uspokojující.
Nyní byly nalezeny nové azolylalkenoly obecného vzorce I
OH у I z R-C-CH-R II CH
214732 v němž
R1 znamená popřípadě halogenem, methylovou skupinou a/nebo fenylovou skpinou substituovanou fenylovou nebo fenoxylovcu skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě chlorem substituovanou fenylovou skupinu a
Y znamená atom dusíku nebo· skupinu CH, a jejich fyziologicky použitelné adiční soli s kyselinami, které mají dobré fungicidní vlastnosti.
Sloučeniny vzorce I se mohou vyskytovat ve dvou geometrických isomerních formách, vždy podle uspořádání skupin, které jsou vázány na atomy uhlíku, které jsou vázány dvojnou vazbou. Sloučeniny vzorce I mají asymetrický atom uhlíku a mohou být tudíž přítomny také v obou optických isomerech nebo jako· racemáty.
Předmětem! vynálezu je fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden azolylalkenol obecného vzorce I nebo je fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou.
Jako- účinné složky jsou použitelné veškeré izomery jakož i jejich směsi.
Dále bylo zjištěno, že nové azolylalkenoly obecného vzo-rce I se získají tím, jestliže se azolylalkenony -obecného vzorce II
R- C- CO-R2 v němž
R1, R2 a Y mají shora uvedený význam, podle známých metod obvyklým· způsobem redukují.
Na takto získané sloučeniny vzorce I lze popřípadě poté adovat kyselinu.
Nové azolyalkenoly vzorce I mají dobré fungicidní vlastnosti. S překvapením, vykazují sloučeniny podle vynálezu značně vyšší fungicidní účinnost než ze stavu techniky známé sloučeniny, tj. trifenyl-(1,2,4-triazol-1-yl) methan a ve fenylové části substituované , l-(imidazol-l-yl)- , popřípadě ~(.1,2,4-triazol-l-yl)-2-feno.xy-4,4-dimethylpentan-3-oly, které jsou pc~ stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznými sloučeninami. Látky podle vynálezu tak představují obohacení techniky.
Azolylalkenoly vzorce I podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. V tomto vzorci zname-ná R1 výhodně popřípadě substituovanou fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu; přičemž jako substituenty přichá zejí výhodně v úvahu: halogen, methylová skupina a/nebo fenylová skupina. R2 znamená výhodně přímou nebio rozvětvenou ailkyliovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i popřípadě chlorem substituovanou fenylovou skupinu. Y má výhodně význam definovaný pod vzorcem I.
Zcela zvláště výhodné jsou ty sloučeniny vzorce I, v němž R1 znamená popřípadě jednou nebo několikrát stejnými nebo· rozdílnými atomy fluoru, chloru, bromu, methylem a/nebo· fenylem substituovanou fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu. R2 znamená skupinu nebo fenoxyskupinu. R2 znamená methylovou skupinu, isopropylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, jakož i popřípadě jednou nebo několikrát chlorem substituovaný fenylový z-^b^t^^ek, a Y znamená atom dusíku nebo skupinu CH.
Jedniolltiivě lze , kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení, uvést následující sloučeniny -obecného vzorce I:
OH Ί ' I 2.
R-C-CH-R и CH
I
N nebo CH ct^>ct-(oy
N nebo CH
N nebo CH
N nebo CH
R2
С(СНз)з
С(СНз)з
С(СНз)з
С(СНз)з
С(СНз)з
С(СНз)з
С(СНз)з © © © <Ó> <2> <P> ©
Y
N
N
N
N
N
N
N
N nebo СН
N nebo. СН
N nebo СН
N nebo СН
N nebo СН
N nebo СН
N nebo СН
Ponžije-li se jako výchozích látek například tého, pak lze průběh reakce znázornit nal-( řmidazol-l-yl)-2c-( 4-fluorf епоху)-4,4-'сИ- příklad ' následujícím reakčním schématem:
methyl-l-penten-3-onu a hydridu sodnobori214752
Azolylalkenony používané jako výchozí látky pro postup podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci znamenají symboly R1, R2 a Y výhodně -ty zbytky, které již byly uvedeny jako výhodné pro tyto substi-tuenty u sloučenin vzorce I.
Azolylalkenony vzorce II nebyly dosud známé. . Jsou však předmětem DOS 28 46 980. Azolylalkenony vzorce II se získají tím, ' že se deriváty 1-halogenethenu obecného vzorce
III Rl—c—00—R2 II -C^CH
| Hal (III),
v němž
Ri a R2 mají shora, uvedený význam· a
Hal znamená halogen, výhodně chlor nebo· brom, uvádějí v reakci se solemi azolů s alkalickými kovy obecného vzorce IV
(IV) v němž
Y má shora uvedený význam a
M znamená alkalický kov, výhodně sodík nebo draslík, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například acetonitrilu, při teplotách mezi 20 -a 120 °C.
Izolace- sloučenin vozrce II se· provádí obvyklýto způsobem, přičemž se čištění může provádět popřípadě přes ediční sůl s kyselinou (srov. též příklady provedení).
AzolylalMenony vzorce II se- mohou· získat podle vlastního nového postupu -tím, že se deriváty 1-halogenethenu obecného· vzorce III
R1—C—CO—R2
II
CH
Hal (III), v němž
Ri, R2 a, Hal mají shora uvedený význam, uvádějí v -reakci -s trímethyteilylazoly obecného vzorce V •
(V) v němž
Y má shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla.
Deriváty 1-halogenethenu obecného vzorce III jsou částečně známé a mohou -se získat obecně známým způsobem, jestliže se odpovídající ethenové deriváty obecného vzorce VI
R—C—CO—R2 R1—CH—CO—R2
III
CHCH oh *--* o (VI), v němž
Ri a R2 -mají shora , uvedený .význam, nechají reagovat s halogenačním činidlem, - jako -s halogenldy fosforu a síry, například s thio-nylchloridem, sulfurylchloridem, chloridem nebo bromidem fosforitým a oxychloride'm fosforečným, popřípadě v - přítomnosti ředidla, jako například toluenu nebo xylenu, při -teplotách -mezi 20 -až 1O0°C (srov. -též příklady provedení).
Deriváty 1-hydr-oxyethe-nu vzorce VI jsou částečně známé [srov. kromě jiného Lieblgs
Ann. Chem. 379, 230 (1911)] popřípadě se moholu získat obecně známým způsobem tím, že se známé ketony vzorce VII
R1—QH2—CO—R2 (VII), v němž
R1 a R2 mají shora uvedený význam, nechají reagovat s estery mravenčí kyseliny obecného vzorce VIII
H—CO—OR3 (VIII), v němž
R3 znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, v přítomnosti methoxidu popřípadě ethoxidu sodného· v methanolu popřípadě v ethanolu při teplotách mezi 0 a 40 (Srov. též příklady provedení).
Soli azolů obecného vzorce IV s alkalickými kovy jsou známé. Tyto soli se získají reakcí imidazolu popřípadě 1,2,4-triazolu s methoxidem sodným nebo draselným v methanolu nebo reakcí imidazolu s ekvivalentním množstvím příslušného hydridu alkalického kovu.
Trimethylsilylazoly vzorce V jsou rovněž známé (srov. DOS 1 940 628). Získávají se reakcí imidazolu popřípadě 1,2,4-triazolu s trimethylchlorsilanem v přítomnosti báze [srov. též Chem. Ber. 93, 2804)].
Jako ředidla přicházejí pro novou reakci derivátů 1-halogenethenu vzorce III s trimethylsilylazoly vzorce V výhodně inertní, organická rozpouštědla. К těm náleží .výhodíně aromatické uhlovodíky, jako benzen nebo toluen, nitrily, jako acetonitril, ketony, jako aceton, ethery, jako diethylether, jakož i dimethylformamid.
Reakční teploty se mohou při této reakci měnit v širokém rozsahu. Obecně se pracuje při teplotách mezi asi 10 °C a 120% výhodně při teplotě varu použitého rozpouštědla.
Při provádění této reakce se pracuje výhodně za použití molárních množství. Izolace sloučenin vzorce II se provádí obvyklým způsobem.
Redukce podle vynálezu se provádí obvyklým způsobem, jako například reakcí s komplexními hydridy, popřípadě v přítomnosti ředidla, nebo reakcí s isopropoxidem hlinitým v přítomnosti ředidla.
Pracuje-li se s komplexními hydridy, pak přicházejí jako ředidla pro reakci podle vynálezu v úvahu polární organická rozpouštiědla. К těm. náleží výhodně alkoholy, jako methanol, ethanol, butanol, isopropanol, a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran. Reakce se provádí obecně při teplotě O až 30 °C, výhodně při 0 až 20 °C. Přitom se používá na 1 mol ketonu vzorce I asi 1 mol komplexního hydridu, jako hydridu sodného nebo lithiumalanátu. Za účelem izolace redukovaných sloučenin vzorce I se zbytek vyjme zředěnou chlorovodíkovou kyselinou, potom se zalkalizuje a extrahuje se organickým rozpoíuštěidlelm!. Další zpracování se provádí obvyklým způsobem.
Pracuje-li se s isopropoxidem hlinitým, pak přicházejí jako ředidla pro reakci podle vynálezu v úvahu výhodně alkoholy, jako isopropanol, nebo inertní uhlovodíky, jako benzen. Reakční teploty se mohou opět měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 20 a 120 QC, výhodně při 50 až 10|0°C. К provádění reakce se používá na 1 mol ketonu vzorce I asi 1 až 2 mol isopropoxidu hlinitého. Za účelem izolace redukovaných sloučenin vzorce I se nadbytečné rozpouštědlo odstraní destilací ve vakuu a vzniklý derivát hliníku se rozloží zředěnou kyselinou sírovou nebo hydroxidem sodným. Další zpracování se provádí obvyklým způsobem.
Za účelem výroby adičních solí sloučenin vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky použitelné kyseliny. К těm náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, sírová kyselina, jedncsytné a vícesytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například octová kyselina, maleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyselina, citrónová kyselina, salicylová kyselina, sorbová kyselina, mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-naftalendisulfonová kyselina.
Soli sloučenin vzorce I se mohou získat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro přípravu solí, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a známým způsobem se mohou izolovat například odfiltrováním, a popřípadě se čistí promýváním inertním organickým rozpouštědlem.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se používat pro praktické účely к potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky pro ochranu rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně roštím používají к potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomyceteis, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Dobrá snášitelnost účinných látek v koncentracích nutných к potírání houbových chorob rostlinami dovoluje ošetřování nadzemních částí rostlin, semenáčků a osiva a půdy.
Jako prostředky к oehraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu se zvláště dobrým výsledkem používat к potírání hub typu pravého padlí. Tak například se mo214752 (hou používat proti původci padlí okurkového· (Erysiphe cichoracearum), padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha), nebo padlí travního na obilovinách (Erysiphe graminis) jakož i к potírání druhů Puccinia, jako například proti původci rzi obilovin (Puccinia recondita).
V odpovídajících aplikovaných koncentracídh vykazují látky podle vynálezu také herbicidní účinek popřípadě účinek projevující se regulací růstu rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a oibalovací hmoty pra osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koincelntráitů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo· za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla: je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, Chlorethyleny nebo· methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklOhexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glýkol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobultylketon nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako· kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonlt nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, Jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických moíuček a granuláty z organické ho materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionlcké emulgátory, jako polyoxyethylenstery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsufonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty z bílkovin, a jako1 dlspergátory například lignin, sul. fitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barvivá, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftaiecyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu .a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrahnými látkami poti ožeru ptáky, 'růstovými látkami, živinami pro 'rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování části rostlin se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního procenta, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního procenta.
Při ošetřování osiva je zapotřebí obecně účinná látka v množství od 0,001 do 50 g na 1 kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace účinné látky od 0,000011 do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,0001 do 0,02. hmotnostního procenta v místě, kde má býti účinku dosaženo.
V následujících příkladech se jako srovnávací látky používají dále uvedené sloučeniny А, В, C, D a F.
2147S2
(А) = (Е) =
Příklad А
ОН
F~(o^-о-сн-он-оюн^
Protekitivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
(С) = ομ а-(ОУ о-сн-с- С(СН^
СН>
I
(D) =
Он
С^О<.СН-С(СН^
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech ditnethyjformaimidu a 0,06 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 hmíotoosiťních dílů votíy. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protekitivního účinku se mladé rostlinky ječmene ( druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po- oschnutí sě popráší sporami Erysiphe graminis var. hord]ei.
Po šesti dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90% vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 l% znamená žádné napadení а 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučeniny A, která je známa ze stavu techniky:
sloučeniny z příkladů provedení 17, 18, 19,
20, 21, 22 a 33.
......
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky A:
Tabulka А
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
Účinné látky Koncentrace účinné Napadení v procenlátky v postřikové těch neošetřené kapalině v proceň- kontroly těch hmotnostních
(20)
0,025 100
0,025
0,025
0,025
0,025
33,8
12,5
3,8
0,0
Účin-né látky
Koncentrace . účinné Napadení v procenlátky v postřikové těch neošetřené kapalině v proceň- kontroly těch hmotnostních
ОИ
O-C-CH-C(CH3)5 CH Д il I| (21)
OH
O-C-CH-C(CH5)3 CH Λ N----1 (22)
F' ,срз ομ
CH
0,025 0,0
0,025 3,8
0,025 12,5
(23)
Příklad B
Te-st na rez Puccinia· recondita — (mykóza ničící listy) — ošetření výhonků rostlin — — (protektivní účinek)
K přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 hmotnostních dílů vody. Koncentrát se zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci postřikové suspenze.
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokulují mladé rostliny pšenice druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospór rzi Puccinia recondita v 0,1% vodném agaru. Po· oschntí suspenze spor se rostliny pšenice postříkají až db zvlhčení účinným přípravkem a za účelem· inkubace se umístí do skleníku na 24 hodin při teplotě asi 20 °C a 1010% relativní vlhkosti vzduchu.
Po.· 10· dnech pěstování rostlin při teplotě 20i°C a relativní vlhkosti vzduchu 80 až 90 procent se vyhodnotí napadení rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v % napadení neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená · O ·% žádné napadení a 100· '% stejný stupeň napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je o to účinnější, oč je nižší napadení rzí.
Při tomto· testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučeniny B·, která je ' známa ze stavu techniky:
sloučeniny z příkladů provedení 5, 6, 1, 9, 12 a 13.
Tabulka В
Test na τβζ Pucciinia recondiita — (mykóza ničící listy) — ošetření výhonků rostlin — — (protektivní účinek)
Účinné látky
Koncentrace účinné láťky v postřikové kapalině v % hmotnostních
Napadení v % neošetrené kontroly
0,025 60,0
0,025 12,5
OH
O-C-CH-C(CH3)3
II
CH
0,025 0,0 (6)
0,025
33,8 (1)
Účinné látky
Napadení v % neošetřené kontroly
Koncentrace účinné látky v postřikové kapalině v % hmotnostních (9)
0,025 0,0
0,025 0,0
0,025
12,5 (13)
Příklad C
Proltektiviní test na padlí jabloňové (Podosphaera)
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu
Emulgátor: 0|,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru
Voda: 95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky mající 4 až 6 listů. Rostliny se nechají 24 hodiny ve skleníku při 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se inokulují poprášením konidiemi houby Podosphaera leucotricha (padlí jabloňové) a umístí se do skleníku s teplotou 21 až 23 °C a relativní vlhkostí vzduchu asi 70 %.
dní po lnokulaci se zjistí napadení semenáčků.
Získané hodnoty se vyjádří v % napadení. 0 % znamená, že nedošlo к napadení, 100 °/o znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučenin C a D známých ze stavu techniky:
sloučeniny z příkladů provedení 2, 6, Ί a 20.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky C:
Napadení . v % při koncentraci účinné látky 0,01 %
Tabulka C
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera) Účinná látka
(6) 19
Účinná látka
214752 20
Napadení v % při koncentraci o/o TO‘O ájupi эищэр (7) »(20)
Příklad D
Test na padlí (Erysiphe) protekitivní účinek (okurky)
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru
Voda: 95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné к dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.
Kapalným postřikem se až do orosení po stříkají mladé rostliny okurek mající asi 3 listy. Rostliny se nechají 24 hodiny oschnout ve skleníku, načež se inokulují poprášením sporami houby Erysiphe cichoracearum (padlí). Rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 23 až 24 °C a cca 75% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 12 dnech se zjistí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v !%. 0 % znamená žádné napadení, 100 °/o znamená úplné napadení rostlin.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin С a D, známých ze stavu techniky:
sloučeniny z příkladů provedení 5, 6 a 9.
Výsledky testu jsou patrny z následující tabulky D:
Tabulka D
Test na padlí (Erysiphe/protektivní účinek (okurky)
Účinná látka
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
OH
(C) (známá)
Účinná látka
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
OH
t ct-^оу~о~сн~сн~с( 37
(O) (známá) (5)
Příklad E
Test účinku na růst mycelia
Použitá živná půda:
poměr rozpouštědlové směsi к živné půdě:
hmotnostní díly rozpouštědlové směsi 100 hmotnostních dílů agarové živné půdy složení rozpouštědlové směsi:
0,19 hmotnostního dílu dimethylformamidu nebo acetonu
0,01 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru
1,80 hmotnostního dílu vody hmotnostních dílů agar-agaru
200 hmotnostních dílů bramborového vývaru hmotnostních dílů sladu hmotnostních dílů dextrózy hmotnostních dílů pepitonu hmotnostní díly sekundárního fosforečnanu sodného
0,3 hmotnostního dílu dusičnanu vápenatého hmotnostní díly rozpouštědlové směsi
2147 5 2
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v živné půdě, se smísí s uvedeným mnoižstvím rozpouštědlo-vé směsi. Koncentrát se v uvedeném hmotnostním poměru důkladně promísí s kapalnou živnou půdou ochlazenou· na 42 °C a směs se rozlije do Petriho misek o průměru 9 cm. Dále se připraví kontrolní desky bez příměsi účinného preparátu.
Po vychladnutí a ztuhnutí živné půdy se desky naočkují jednotlivými druhy hub uvedenými v následující tabulce a inkubují se při teplotě cca 21 °C.
Vyhodnocení se provádí na základě rychlosti růstu hub po 4 až 10 dnech. Při vyhodnocování se srovnává radiální růst mycelia na ošetřených živných půdách s růstem na kontrolních živných půdách. Růst hub se hodnotí za pomoci následující stupnice:
žádný růst houby až 3 velmi silné potlačení růstu až 5 středně silné zbrzdění růstu až 7 mírné zbrzdění růstu růst stejný jako u neošetřených konttrolních desek.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučenin В a E známých ze stavu techniky:
sloučeniny z příkladů provedení 9, 13 a 12.
Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce E:
Tabulka
©
HflBSBS ЩДЩПЭЩЭЯ CD CD rH
TnnJOJOBO влоцщЛщХца CD CD CO
вротзпш ΒΠθ^θΒΠάδιοοΧρΜ CD CD CM
шпэщшядЯ mniJOdsoqiujuiiBH O) CD in
suOossjeiqo ujoqdoiBiqd 05 CD r4
QBZÁJO BTJBinOJJÁJ CD o r4
циифвофе ωηππομΐθΔ 05 05 гЧ
вадэщо snXjqog co 0) Η
snuBBqXim· sn[óqQqqiooo CD 05 см
ШПШЩП шпщМа CD O) гЧ
tubios Biuojóziqa CD 05 1
UinUBBJJOO uinqoijjoienOO CD 05 ID
Э1влщ mnjJBsnj CD CD СО
шплэдоларз BiunojBios CD CD гЧ
uinjouqno UiniJBSnj CD CD 00
uidd ÁHT91 ?ищ3Р ээвдщаоиоя 'Cti S “ Ё- 'CÚ a . 'Cti Xе CO N S
X X ο-ω
Hjbsbs щпвпэщаа uinJopOBO pjoqjqdojÁqd
B[ooisnui
BnBjDBqdsooÁpí
UinDUIUIBjS rnnuodsoq^TUiiaH
SUQDSOJQnUTO
BJoqdojBiqd
9BZÁJO щщпоцАд uindiBoqi-e uninPUJSA вэлэщо suÁJog snuipaqÁiui snpoqoiiqooo uinunin urniqiÁd rueios
ВШОЩ2ТЦН шпшвэдоо шпцзщоапоз
Э[ВЛЩ
UinUBS-nj mnjoijojaps eiuiionaios шпооищпэ Uini.IHS'n j
rd 1 rH 1
rd 1
CM LO
t—( rd
rd rd
CO 4 ··-·. H
10 . rd
rd CM
rl t-H
rd rd
1 in
LO in
ČM LQ
IO 10
uidd ршщзп эовлщэошоя
Xго O o o ň rd rd
X i
X i
0-0 f=2
Při tomto testu bylo použito následujících druhů hub:
-f luorfenoxy ] -4,4-dímethyl-l-penten-3-olu o teplotě itání 112 až 113 °C.
Fusarium culmorum
Sclerotinia sclerotiorum
Fusarium nivale
Colletotrichum coffeanum
Rhizotonia solani
Pythium ulitímum Cochllo!bo!lus miyabeanus
Botrytis cinerea
Vertlcillium alboatrum
Pyricularia oryzae
Phialophora cinerescens Helminthosporium gramineum Mycosphaerella musicola Phyitophthora cactorum
Pellicularia sasakil
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek
Přikladl
Do roztoku 22 g (0,076 mol) l-(imidazol-1-yl) -2- (4-fluorf enoixy) -4,4-dimethyl-l-penten-3-onu ve 200 ml methanolu se za slabého vnějšího chlazení při teplotě 20 až 30 °C přidá po částech 2,9 g (0,076 mol) natriumborhydridu během 20 minut za míchání. Po 3 hodinách se reakční směs přidáním 10% octové kyseliny upraví na hodnotu pH 5 a potom se za sníženého tlaku odpaří.
Zbylý olejovitý zbytek se vyjme 250 ml ethylacetátu a dvakrát se protřepává vždy s 50 ml vody. Po vysušení organická fáze bezvodým síranem sodným se roztok odpaří ve vakuu, zbytek še rozpustí v malém množství etheru a pomalu se přidá petrolether. Vyloučené bezbarvé krystaly se odfiltrují, promyjí se malým množstvím petroletheru a vysuší se při 100 °C. Získá se
13,7 g (62 % teorie) 1-(imidazol-l-yl)-2-(4-
F
O-C-CO-CICHA II 3·3
CH
OH
Výroba výchozí látky:
dčty-c-co-c,^
CH ó — N
К suspenzí 90 g (1 mol) natriumimidazolu, vyrobeného z methoxidu sodného a imidazolu v methanolu, ve 2500 ml acetonitrilu se za míchání přikape 256,7 g (1 mol) 1-chlor-2-(4-fluorfenoKy)-4,4-dimethyl-l-pen;ten-3-onu ve 150 ml acetonitrilu. Potom se reakční směs zahřívá 6 hodin к varu. Reakční směs se nechá zchladnout na teplotu místnosti a zahustí se oddestil ováním rozpouštědla ve vakuu. Zbytek se vyjme 1000 ml ethylacetátu, třikrát se promyje vždy 200 ml vody, organická fáze se vysuší síranem sodným a zahustí se oddestilováním rozpouštědla ve vakuu. Získá se 272,4 g (94,5 '% teorie) surového 1-(imidazol-l-yl)-2-(4-fluorfenoxy) -4,4-dimethyl-l-penten-3-onu ve formě hnědého oleje, který se obvyklým způsobem čistí přes nitrát a potom má index lomu nD 20 == 1,5590.
F
O-C-CO-C(CH3)3 CH
I a
Do roztoku 404,6 g (1,7 mol) 1-hydroxy-2- (4-f luorfenoxy ]-4,4-dlmethyl-l-penten-3-onu ve 3000 ml bezvodého toluenu, zahřátého na 60 °C, se zavede pozvolna 297,5 g (2,5 mol) thionylchloridu. Reakční směs se udržuje 1.2 hodin na této teplotě a potom se rozpouštědllo a nadbytečný thionylchlorld oddestllují. Zbylý olej se destiluje ve vakuu. Získá se 3153,3 g (81 % teorie) l-chlor-2-(4-f luorfenoxy) -4,4-dimethyl-l-penten-3-on o teplotě varu 95 až 103 °C/40 Pa.
J
F-^©\-O~CH~ CO-C (CHý^ 'S CH и
O
163 g (2,2 mol) ethylesteru mravenčí kyseliny se při teplotě 0 °C přikape к roztoku 136 g etholxidu sodného v 1500 ml ethanolu. Potom se při teplotě 0°C vmíchá 420 g (2 mol) 2,2-dimethyl-4-( 4-f luorfenoxy )-butan-3-onu (pomalu). Po 24 hodinách reakční doby při 0°C se reakční směs nechá zahřát na teplotu místnosti a při této teplotě se míchá ještě 96 hodin. Reakční směs se nalije na 5000 ml ledové vody a organická fáze se oddělí extrakcí chloroformem. Z tohoto chloroformového roztoku lze izolovat nezře214752 agovanou výchozí látku a znovu ji použít. Vodná fáze se za chlazení okyselí 10% chlorovodíkovou kyselinou a vyloučený olej se vyjm# chloroformem. Chloroformová báze se vysuší síranem sodným a zahustí se ve vakuu oddestilováním rozpouštědla. Zbylý olej se destiluje ve vakuu. Získá se 170 g {83 % ' teorie; vztaženo na zareagovaný produkt ) 1-hydr oxy-2- (4-fluorf enoxy) -4,4-dimethyl-l-penten-3-onu o teplotě varu 101 až 102°C/80 Pa (nD2« = 1,5132).
418,3 g (3,11 mol) 2,2-dimethyl-4-chlorbutan-3-onu se přikape k suspenzi 315 ' g (2,8 mol) 4-fluorfenolu a 386,4 g (2,8 mol) uhličitanu draselného v 1500 ml acetonu, zahřáté k varu. Reakční směs se za míchání zahřívá 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení na teplotu místnosti se vyloučená sůl odfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuu. Zbylý olej se destiluje ve vakuu. Získá se 101,5 g (86,2 % teorie ) 2,2-dimethyl-4-(4-fluorfenoxy)butan-3-onu o teplotě varu 83 až 84°C/6,.7 Pa (nD 20 = 1,4919).
Příklad 2
0//
Ct^^O-C-CH-CICty
Do roztoku 98,8 g (0,33 mol) l-(imidazol-l-yl) -2- (4-chlorf enoxy) -4,4-dimethyl-l-penten-3-onu v 1000 ml methanolu se za ' mírného vnějšího chlazení při teplotě 20 až 30 °C po částech přidá 12,4 g (0,33 mol) natriumborohydridu (během 30 minut). Po 3 hodinách se roztok zfiltruje, filtrát se okyselí 10% octovou kyselinou a odpaří se za sníženého tlaku. Zbylý pevný zbytek se vmíchá do 1,3 litru vody. Ve vodě nerozpustný reakční produkt se odfiltruje a vysuší se ve vakuu při teplotě 50 °C. ZíSká se 93,7 g (92,55 % teorie) 1-(imidazol-l-yl)-2-(4-chlorfenoxy )-4,4-diin&hyl-l-penten-3-olu o teplotě tání 141 až 143 °C ve formě bezbarvých krystalů.
Výroba výchozí . látky:
(nová varianta postupu] g (0,05 mol) l-chlor-2-(4-chlorfenoxy)-4,4-dimethyll-l-penten-3-onu a 7 g (0,05 _ mol) trimethylsilylimidazolu se zahřívá v 50 ml toluenu 5 , hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs zahustí oddestilováním rozpouštědla ve vakuu a oleoovltý zbytek se rozdělí sloupcovou chromatografií [silikagel; eluční činidlo: směs ethylacetátu a chloroformu 1:2). Získá se 9 g (58 % teorie) l-(imidazol-l-yl)-2-(4-chlorfenoxy)-4,4-dime'thyl-l-penten-3-onu o teplotě tání 94 až 95 °C.
Odpovídajícím způsobem jako je popsán v příkladech 1 a 2 se získají následující sloučeniny obecného· vzorce I.
Příklad Rt R2 Y Teplota
číslo tání (pC)
C(CH3)3 CH 195—97 (XHC1)
C(CH3)3 CH 133—134
C(CH3)3 CH 103—105
.1
R2 Y Teplota tání (°С)
С(СНз)з СН 110—122
С(СНз)з СН 107—108
С(СНз)з СН 137—138
С(СНз)з СН 75—88 í
w
С(СНз)з СН 75—93
С(СНз)з СН 140—141
С(СНз)з СН 106—108 (rozklad)
С(СНз)з СН 80—82 (rozklad)
С(СНз)з СН 110—114
С(СНз)з СН 150—153
С(СНз)з СН 92—95 4„
С(СНз)з N 83—85 » r
С(СНз)з N 136—137
Příklad číslo R1
Cl
19
Cl
20
21 fX5)-o-
Cl
22
CH3
i 23
си.
24
CH5
25
26 ©
27 CHa
28 CHa
Cl
i. 29
Cl
R2 Y Teplota tání (IC)
С(СНз)з N 98—99
C(CH3)3 N 75—80
O(CH3)3 N 118—119
C(CH3)5 N 125—130
C(CH3)5 N 118—119
C(CH5)3 N 73—78
C(CH3)3 N 117—118
N 116—118
C(CH3)3 CH 148—149
O(CH3)3 N 108—109
C(CH3)3 CH 128—130
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden azolylalkenol obecného vzorce I
OH
R-c-ch-R
CH v němž
R1 znamená popřípadě halogenem, methylovou- skupinou a/nebo· fenylovou skupinou' substituovanou fenylovou nebo fenoxylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě chlorem, substituovanou fenylovou skupinu a
Y znamená atom· dusíku nebo skupinu CH, nebo jeho fyziologicky , použitelnou adiční sůl s kyselinou.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se azolylalkenony obecného vzorce II R~C~ CO-R2· I!
CH 1 v němž
R1, R2 a Y mají význam uvedený v bodě 1, redukují a na takto získané sloučeniny vzorce I se poté popřípadě aduje kyselina.
CS805075A 1979-07-18 1980-07-17 Fungicide means and method of making the active component CS214752B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792928967 DE2928967A1 (de) 1979-07-18 1979-07-18 Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214752B2 true CS214752B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6076005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805075A CS214752B2 (en) 1979-07-18 1980-07-17 Fungicide means and method of making the active component

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4360528A (cs)
EP (1) EP0023286B1 (cs)
JP (1) JPS5618967A (cs)
AT (1) ATE3035T1 (cs)
BR (1) BR8004446A (cs)
CA (1) CA1189515A (cs)
CS (1) CS214752B2 (cs)
DD (1) DD152273A5 (cs)
DE (2) DE2928967A1 (cs)
DK (1) DK308980A (cs)
IL (1) IL60601A0 (cs)
PL (1) PL125110B1 (cs)
RO (1) RO79883A (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE3485673D1 (de) * 1984-04-03 1992-05-27 Sumitomo Chemical Co Borhydrid-verbindungen und ihre verwendung in einem verfahren zur herstellung von optisch aktiven alpha,beta-ungesaettigten alkoholen.
US4602030A (en) * 1984-05-24 1986-07-22 Chevron Research Company Fungicidal 2-substituted-1-(1-imidazolyl)-propyl aryl sulfides, sulfoxides and sulfones
US4705801A (en) * 1984-10-16 1987-11-10 Ciba-Geigy Corporation Production for producing 3-cyano-4-phenyl indoles and intermediates
DE3913725A1 (de) * 1989-04-26 1990-10-31 Basf Ag 1-halogenvinyl-azole und diese enthaltende fungizide und wachstumsregulatoren
DE3932387A1 (de) * 1989-09-28 1991-04-11 Basf Ag Vinylazole und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2350121A1 (de) * 1973-10-05 1975-04-10 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2350123C2 (de) * 1973-10-05 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-imidazol-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2350122C2 (de) * 1973-10-05 1982-06-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2757113A1 (de) * 1977-12-21 1979-06-28 Siegfried Ag Imidazolylvinylaether und verfahren zu ihrer herstellung
JPS6053018B2 (ja) * 1977-09-07 1985-11-22 住友化学工業株式会社 アゾ−ル系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤
DE2846980A1 (de) * 1978-10-28 1980-05-08 Bayer Ag 1-ethen-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2928968A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Antimikrobielle mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DD152273A5 (de) 1981-11-25
CA1189515A (en) 1985-06-25
DE3062731D1 (en) 1983-05-19
DE2928967A1 (de) 1981-02-12
ATE3035T1 (de) 1983-04-15
EP0023286B1 (de) 1983-04-13
PL225723A1 (cs) 1981-11-13
EP0023286A3 (en) 1981-04-01
PL125110B1 (en) 1983-03-31
IL60601A0 (en) 1980-09-16
EP0023286A2 (de) 1981-02-04
BR8004446A (pt) 1981-02-24
DK308980A (da) 1981-01-19
JPS5618967A (en) 1981-02-23
RO79883A (ro) 1982-10-11
US4360528A (en) 1982-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
US4255434A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-(1)-phenoxy-butan-2-ones and -ols
US4578396A (en) Fungicidal hydroxyalkinyl-azolyl derivatives
CS214711B2 (en) Fungicide means
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
US4587239A (en) 1-azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol fungicides
US4331675A (en) Combating fungi with triazolyl-alkenes
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
US4427673A (en) Azolylalkyl ketone and alcohol fungicides
US4291044A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-substituted-alken-3-ones
CA1153765A (en) Combating fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
US4622333A (en) Fungicidal hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
US4465680A (en) Combating fungi with azolylvinyldithioacetals
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4500537A (en) Combating fungi with triazolyl-vinyl ketones and carbinols
US4870092A (en) 1,3-Diazolyl-2-propanols as fungicidal agents
US4385061A (en) Combating fungi with imidazolyl-vinyl ketones and carbinols
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
US4596815A (en) Antifungal azolylmethyl-thienyl-carbinol derivatives
US4650809A (en) Cyclic azolylvinyl ether fungicides
US4312880A (en) Fungicidal imidazolyl-enol ethers
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers
US4744817A (en) Triazole derivatives