PL124240B1 - Method of manufacture of mixed fertilizers - Google Patents
Method of manufacture of mixed fertilizers Download PDFInfo
- Publication number
- PL124240B1 PL124240B1 PL1979216704A PL21670479A PL124240B1 PL 124240 B1 PL124240 B1 PL 124240B1 PL 1979216704 A PL1979216704 A PL 1979216704A PL 21670479 A PL21670479 A PL 21670479A PL 124240 B1 PL124240 B1 PL 124240B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- raw material
- phosphorus
- solution
- decomposition
- ammonium sulphate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 55
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 47
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 45
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 33
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 26
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 15
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 10
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 9
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100400378 Mus musculus Marveld2 gene Proteins 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCSZKSHWUBFOOE-UHFFFAOYSA-N dioxidanium;sulfate Chemical compound O.O.OS(O)(=O)=O VCSZKSHWUBFOOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical group [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
- C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
- C05B11/08—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using sulfuric acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nawozów wieloskladnikowych w oparciu o pro¬ ces rozkladu mineralnego surowca fosforowego siarczanem amonowym i kwasem siarkowym. Spo¬ sób ten ma zastosowanie w przemysle chemicz¬ nym.Sposoby wytwarzania ekstrakcyjnego kwasu fo¬ sforowego znane z monografii A. V. Slack „Pho- sphoric acid", 1963 M. Dekker New York, ME. Po- zin ,„Technologia mineralnych solej", M. E. Pozin „Technologia mineralnych udorieni", Leningrad, Izd. Chimia 1970, Kopylev „Fosfornaja kislota" Le¬ ningrad, Izd. Chimia 1972, polegaja na rozkladzie mineralnych surowców fosforowych kwasem siar¬ kowym.W wyniku przebiegu tego procesu powstaje roz¬ twór ekstrakcyjnego kwasu fosforowego o steze¬ niu od 28 do 30°/o wagowych P205, a takze kry¬ stalizuje fosfogips zawierajacy glównie dwuwodny siarczan wapniowy. Osad ten po odfiltrowaniu i przemyciu ewakuowany jest na skladowiska.Odfiltrowany ekstrakcyjny kwas fosforowy jest zatezany, neutralizowany amoniakiem, a po wpro¬ wadzeniu do takiej mieszaniny soli potasowych u- zyskuje sie po granulacji i wysuszeniu wielosklad¬ nikowy nawóz NPK. Sprawnosc fosforanowa pro¬ cesu okreslana stosunkiem masy P2Os w produk¬ cie do masy P2O5 wprowadzanej do procesu z mi¬ neralnym surowcem fosforowym w duzej mierze uzalezniona jest od stopnia rozkladu surowca fo- 10 15 sforowego, a wiec zawartosci w fosfogipsie nieroz- lozonego surowca fosforowego.Jezeli stosowana jest utylizacja fosfogipsu w in¬ stalacjach szeregowo polaczonych z instalacja eks¬ trakcyjnego kwasu fosforowego w kazdym przy¬ padku zawartosc P2O5 w fosfogipsie pogarsza wla¬ snosci produktów, a ponadto utrudnia przebieg' procesów utylizacyjnych. Zawartosc w osadzie nie- rozlozonego surowca fosforowego zalezy glównie od reaktywnosci surowców fosforowych, rozwinie¬ cia powierzchni wlasciwej osadu, co uzaleznione jest od stopnia jego rozdrobnienia.Zdecydowana wiekszosc mineralnych surowców fosforowych glównie pochodzenia osadowego wy¬ maga rozdrabniania mechanicznego. Znane sa i stosowane sposoby mielenia na sucho surowców fosforowych w mlynach kulowych, pretowych i wi¬ bracyjnych.Proces mielenia wymaga znacznych nakladów 20 energetycznych- (ok. 0,9 gJ/t P2O5), stwarzajac po¬ nadto szereg niedogodnosci utrudniajacych prze¬ bieg procesu rozkladu. Nierównomierne dozowanie surowca zmielonego wykazujacego duza podatnosc na zbrylanie powoduje szereg trudnosci polegaja- 25 cych na zaburzeniach w procesie rozkladu i kry¬ stalizacji, gdyz wszelkie wahania w poziomie ste¬ zenia jonu SO4—2 i P0O5 moga powodowac blo¬ kowanie powierzchni surowca fosforowego otoczka siarczanu wapniowego a wiec hamujaca dalszy roz- 30 klad jego ziaren. Utrudnieniem znacznym jest wy- 124 240124 240 stepowanie zapylenia co z jednej strony powo¬ duje zanieczyszczenie srodowiska, a z drugiej na¬ tomiast powoduje znaczne straty P2O5.Przeciwdzialanie takim efektom mozliwe jest przy stosowaniu kosztownego ukladu transportu pneumatycznego oraz urzadzen odpylajacych.Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 95 654 sposób rozkladu surowca fosforowego opar¬ ty na metodzie dwuwodzianowej! W sposobie tym mineralny surowiec fosforowy poddaje sie w sposób ciagly rozkladowi roztworem kwasu siarkowego i popluczek filtracyjnych za¬ wierajacych jon fosforanowy, w obecnosci jonów amonowych o stezeniu od 0,2—5,0% wag. w prze¬ liczeniu na azot. Jony amonowe wprowadza sie do ukladu w postaci albo siarczanu amonowego albo amonowych soli fosforanowych przy zacho- swaniu stosunku NiF^Oj w fazie cieklej pulpy re- "Skryjnej w zakresie od'0,01 do 0,20.Innym znanym rozwiazaniem z polskiego opisu patentowego nr 101621 jest sposób wytwarzania roztworu fosforanu amonowego i kwasu fosforo¬ wego o stezeniu od 32 do 40fyo wagowych P205, a wiec w warunkach stezeniowych przekraczaja¬ cych o 6—KP/t P2O5 stezenia konwencjonalnych metod dwuwodzianowych. Efekt ten osiaga sie popirzez wprowadzenie do fazy cieklej pulpy reak¬ cyjnej jonu anionowego, dzieki czemu przesunie¬ ciu ulega temperatura fazowego przejscia CaSC4- • 2H2O 5=t CaS04 • I/2H2O w kierunku wyzszych ste¬ zen P2O5.Wymienione sposoby polegaja na prowadzeniu procesu rozkladu surowca fosforowego w obecno¬ sci jonu amonowego, a wiec umozliwiaja obnize¬ nie zuzycia kwasu siarkowego do 30*/o a takze poprawe wlasnosci filtracyjnych osadu fosfogipsu.Wada tych sposobów jest wzrost zawartosci w osadzie nierozlozonego surowca fosforowego przy stosowaniu czasów przebywania pulpy w reakto¬ rach rzedu 3—6 godzin, a wiec takich jakie sto- " sowane sa w typowych ukladach reakcyjnych kon¬ wencjonalnych metod dwuwodzianowych. Z tego tez wzgledu nie jest mozliwa wyzsza oszczednosc w zuzyciu H2SO4 ze wzgledu na wzrost zawarto¬ sci P2O5 w formie nierozlozonego surowca.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nawo¬ zów wieloskladnikowych polegajacego na rozkla¬ dzie mineralnego surowca fosforowego, kwasem siarkowym i siarczanem amonowym.Istota wynalazku polega na tym, ze mineralny surowiec fosforowy poddaje sie procesowi miele¬ nia na mokro z roztworem siarczanu amonowego o stezeniu od 30 do 50Vo wagowych /NH4/2SO4 przy zachowaniu stosunku wagowego siarczanu do su¬ rowca od 0,1 do 0,5. Uzyskana zmielona miesza¬ nine, wraz z dodatkowym strumieniem kwasu siar¬ kowego w ilosci od 0,5 do 0,9 mola H2SO4 na 1 mol/NH4/2S04, wprowadza sie do ukladu reakto¬ rów — krystalizatorów, w których nastepuje dal¬ szy rozklad surowca fosforowego- i krystalizacja fosfogipsu.Pulpe reakcyjna odfiltrowuje sie, a fosfogips, po przemyciu w sposób przeciwpradowy, kieruje sie do przerobu na krede i roztwór siarczanu amono¬ wego, którego czesc w ilosci od 21 do 70°/o wpro¬ wadza sie do etapu mielenia surowca fosforo¬ wego na mokro. Pozostala czesc w ilosci od 30 do 70°/o stosuje sie do przemywania przeciwpradowe- 5 go fosfogipsu.Uzyskane popluczki neutralizuje sie gazowym a- moniakiem i po dodaniu chlorku potasowego, gra¬ nulacji i suszeniu uzyskuje sie nawóz wielosklad¬ nikowyNPK. ; i° Odmiana sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze proces prowadzi sie jednostopniowo, w trakcie mielenia surowca fosforowego na mokro w roztworze /NH4/2SO4 i H2S04 przy zachowaniu sto¬ sunku wagowego siarczanu do kwasu od 0,35 do 15 1,2 i stosunku wagowego surowca fosforowego do jonu siarczanego od 0,9 do 1,5, po czym do mie¬ lonej zawiesiny wprowadza sie zwiazki nieorga¬ niczne zawierajace azot i potas w ilosci od 80 do 120*/o wagowych w stosunku do surowca fosforo- 20 wego uzyskujac po granulacji i wysuszeniu nawóz kompleksowy NPK.Mozliwe jest równiez wprowadzenie do ukladu roztworu siarczanu amonowego stanowiacego odpad innych technologii takich jak sposób wytwarzania 25 kaiprolaktamu bieli tytanowej, badz akrylonitrylu.Korzysci techniczne wynikajace ze stosowania sposobu wedlug wynalazku polegaja na tym, ze wstepny rozklad w mlynie umozliwia osiagniecia znacznie wyzszego rozkladu w procesie ekstrak¬ cyjnym i dlatego zawartosc P205 w formie nieroz- lozonej jest okolo 5-krotnie nizsza niz w proce¬ sach znanych i wynosi od 0,05—0,2*/o wag. P2Os w przeliczeniu na sucha mase fosfogipsu. 35 W efekcie wiec prowadzonych dwustopniowo procesów uzyskuje sie znacznie wyzsze wykorzy¬ stanie P2O5 zawartego w surowcu fosforowym, na¬ wet przy stosowaniu surowców fosforowych o niz¬ szej reaktywnosci. Wprowadzenie wstepnego roz- 40 kladu mechaniczno-chemicznego umozliwia znaczne obnizenie zuzycia kwasu siarkowego i wykorzysta¬ nie w jego miejsce siarczanu amonowego uzyska¬ nego w procesie konwersji fosfogipsu amoniakiem i dwutlenku wegla, co umozliwia wytwarzanie 45 kredy o korzystnych wlasnosciach nawozowych za¬ miast uciazliwego odpadu jakim jest fosfogips. W procesie tym nie tylko nastepuje regeneracja jo¬ nu siarczanowego, ale ponadto nastepuje odzysk P2O5 zawartego w formie nieodmytej wbudowanej 50 w siec krystaliczna siarczanu wapniowego oraz w farmie zaadsorbowanej na powierzchni fosfogipsu.W procesie konwersji te formy przechodza do fazy cieklej stanowiacej roztwór siarczanu amo¬ nowego, z którym to roztworem powracaja do 55 wezlów rozkladu. E!ekt ten jak równiez pelniejszy rfzklad surowca umozliwia osiagniecie ogólnej sprawnosci procesu rzedu 98—99%, a wiec znacz¬ nie przewyzszajacej sprawnosci wszystkich znanych dwuwodzianowych sposobów.M Prowadzenie procesu rozkladu surowca fosforo¬ wego przy wykorzystaniu jego aktywacji na dro¬ dze mechaniczno-chemicznego procesu mielenia na mokro umozliwia dozowanie jednorodnej zawiesi¬ ny do wezla rozkladu surowca fosforowego pola- « czonego z krystalizacja fosfogipsu dzieki czemu5 124 240 6 mozliwe jest utrzymanie stabilnego poziomu steze¬ nia jonu siarczanowego i P2O5 w fazie cieklej pul¬ py reakcyjnej, dzieki czemu proces krystalizacji przebiega z tworzeniem jednorodnych krysztalów fosfogipsu, co umozliwia uzyskanie osadu o niskiej zawartosci P2O5 w formie krystalicznej, wbudowa¬ nej, zaokludowanej i zaadsorbowanej. Osad ten ma dobre wlasnosci filtracyjne, co umozliwia uzyska¬ nie dobrze odmytego osadu zawierajacego od 0,1 do 0,3% P2O5 w formie nieodmytej* Stosowanie sposobu wedlug wynalazku umozli¬ wia skrócenie czasu mielenia o okolo 50% w po¬ równaniu z mieleniem na sucho, a wiec pozwala obnizyc zuzycie energii na ten etap procesu.Ponadto korzysci techniczne wynikajace ze sto¬ sowania sposobu, wedlug wynalazku, polegaja na tym, ze proces rozkladu struktury apatytowej su¬ rowca /CasF/BOi/s/ zachodzi wylacznie w proce¬ sie mechaniczno-chemicznego procesu mielenia. W procesie tym uzyskuje sie wysoka zawartosc P2O5 w formie przyswajalnej przez rosliny, gdyz okolo 97—98% P2O5 rozpuszczalne jest w 2% kwasie cy¬ trynowym, natomiast w wodzie rozpuszczalna jest okolo 90,0—91,01% w przypadku rozkladu surowca Floryda 68 BPL. Uzyskany w ten sposób nawóz moze miec zmienny sklad, przy czyim mozliwe jest uzyskanie nawozu typu 1:1:1.Zaleta procesów jest ponadto wyeliminowanie wytwarzania fosfogipsu oraz wysoki stopien wy¬ korzystania surowca fosforowego, gdyz praktycznie calosc P2O5 wprowadzana do ukladu przechodzi do nawozu.W procesie mielenia stosuje sie obnizona o oko¬ lo 14—20% ilosc jonu siarczanowego w stosunku do masy tego jonu stosowanej do rozkladu w meto¬ dzie ekstrakcyjnej. Sposób ten wymaga niezwykle uproszczonej linii technologicznej, a wiec moze byc realizowany przy niskich nakladach inwestycyj¬ nych.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykla¬ dach wytwarzania nawozów wieloskladnikowych w sposób dwu- i jednostopniowy.Przyklad I. Do mlyna kulowego wprowadza sie 1000 kg/h surowca fosforowego Floryda 70 BPL zawierajacego wagowo 32,0% P2O5 oraz 1594 kg/h roztworu siarczanu amonowego o stezeniu 38% wagowych /NH4/SO4. Mielenie prowadzi sie w spo¬ sób ciagly przy czasie przebywania pulpy w mly¬ nie 0,5 godziny i zachowaniu stosunku wagowe¬ go mielników do masy fosforytowego surowca równego 3,5. Zmielona mieszanine wprowadza sie w sposób ciagly do 5 reaktorowego kaskadowego ukladu krystalizatorów, w których stosuje sie cyr¬ kulacje pulpy i odbieranie ciepla reakcji przy stosowaniu chlodzenia wyparka adiabatyczna. Do pierwszego reaktora tego ukladu w calosci wpro¬ wadza sie zmielona zawiesine a takze 450 kg/h roz¬ tworu H2SO4 o stezeniu 98% zmieszanego uprze¬ dnio z odfiltrowanym od fosfogipsu roztworem po- rozkladowym o stezeniu 4,8% N i 32% P2O5 w ilosci 1220 kg/h.W tym drugim etapie rozkladu, przebiega rów¬ noczesnie proces krystalizacji fosfogipsu. W tym stadium procesu zachowuje sie stosunek fazy cie¬ klej do fazy stalej równy 2,6, a czas przebywania pulpy w reaktorze 5 godzin, uzyskujac 99% sto¬ pien rozkladu surowca fosforowego.Pulpe fosfogipsowa odfiltrowuje sie a filtrat za- 5 wraca sie do procesu rozkladu. Przemywarnie fosfo¬ gipsu od roztworu porozkladowego prowadzi sie dwustopniowo, przy czym na I strefe mycia poda¬ je sie 1280 kg roztworu siarczanu amonowego o stezeniu 38% wagowych /NH4/2SO4, a uzyskany z 10 przemycia roztwór o stezeniu 13,7% P2O5, 9,87% N i 17,1 8O4-2 w ilosci 2287 kg/h neutralizuje sie ga¬ zowym amoniakiem w ilosci 33,0 kg NH$/h wpro¬ wadza sie 499 kg/h chlorku potasowego, granuluje i suszy, uzyskujac 1660,7 kg/h nawozu zawieraja- 15 cego 18,9 P205; 14,0 % N; 18,9% K^O.Fosfogips po przemyciu roztworem siarczanu a- monówego przemywa sie nastepnie 480 kg/h wo¬ dy, a uzyskane w tej strefie popluczki zawierajace 10,5% P2Oc i 14,7% /NH4/2SO4 w ilosci 685,7 kg/h zawraca sie do ukladu krystalizatorów. Przemyty w ten sposób fosfogips w ilosci 2150 kg/h o wil¬ gotnosci 21% przerabia sie na krede dzialaniem 338 kg/h dwutlenku wegla i 273 kg/h amoniaku uzyskujac po odfiltrowaniu kredy 2870 kg roztwo¬ ru siarczanu amonowego o stezeniu 38% /NH4/ /2SO4. Czesc tego roztworu wprowadza sie do mly¬ na w ilosci 1554 kg/h, czesc natomiast w ilosci 1276 kg/h do przemywania osadu fosfogipsu w I strefie mycia. Po odfiltrowaniu, przemywaniu i wysuszeniu uzyskuje sie 964 kg/h kredy zawiera¬ jacej 81,8% CaCOs i 8,3% /NH4/2S04. W przy¬ kladzie tym uzyskuje sie oszczednosc 50% kwasu siarkowego w porównaniu ze znanymi sposobami dwuwodzianowyimi.Przyklad II. Do mlyna kulowego wprowadza sie 1000 kg/h surowca fosforowego Floryda 72 BPL zawierajacego 32,9% wagowych P20s oraz 305 kg/ /h roztworu siarczanu amonowego zawierajacego ^ 38% wagowych /NH4/2SO4.Zmielona mieszanine wprowadza sie. do 5-reak- torowego ukladu krystalizatorów.Do pierwszego z reaktorów wprowadza sie tak¬ ze roztwór kwasu siamkowego w ilosci 830 kg/h 43 w przeliczeniu na 100% H2SO4.Roztwór ten mieszany jest uprzednio z zawra¬ canym roztworem porozkladowym w ilosci 1220 kg/ /h zawierajacym 32% P2C5 i .okolo 1,5% N. Przy zachowaniu stosunku fazy cieklej, do stalej rów- 50 nego 2,6 i czasu przebywania pulpy w ukladzie reaktorów 5 godzin uzyskuje sie stopien rozkla¬ du równy 99%. Pulpe fosfogipsowa odfiltrowuje sie, a filtrat zawraca sie do procesu rozkladu.Przemywanie fosfogipsu prowadzi sie dwustopnio- 55 wo, przy czym na I strefe mycia podaje sie 1200 kg/h roztworu siarczanu amonowego, p stezeniu 38% wagowych /NH4/2SO4, a do uzyskanego z prze¬ mycia roztworu wprowadza sie 1365 kg/h roztworu /NH4/2SO4 uzyskane z konwersji. Po neutralizacji W gazowym amoniakiem w ilosci 33,0 kg NHj/h wprowadza sie 499 kg/h chlorku potasowego, gra¬ nuluje uzyskana mieszanine uzyskujac po wysu¬ szeniu 2170 kg/h nawozu zawierajacego 14,4% P2Os, 15,7% N i 14,4% K20. •5 Dalszy tok postepowania jest taki sam jak w124 240 przykladzie I z ta róznica, ze powstajacy w etapie konwersji roztwór /NH4/2SO4 dzieli sie na trzy strumienie, z których pierwszy o natezeniu 305 kg/h kierowany jest do etapu mielenia surowca fosforowego, drugi w ilosci 1200 kg/h stonuje sie do przemywania fosfogipsu, a trzeci w ilosci 1365 kg/h laczy sie z roztworem uzyskanym z mycia fosfogipsu. W przykladzie uzyskuje sie oszczednosc 10% kwasu siarkowego.Przyklad III. Do mlyna kulowego wprowa¬ dza sie 1000 kg/h mineralnego surowca fosforo¬ wego o zawartosci 31,01 % wagowych P2O5 i .45,3% wagowych CaO oraz roztwór reakcyjny w ilosci 1860,9 kg/h zawierajacy 573,9 kg siarczanu amono¬ wego, 426,1 kg kwasu siarkowego w przeliczeniu na 100% H2SO4. Czas przebywania mieszaniny w mlynie wynosi okolo 1 godziny. W tych wa¬ runkach powstaje produkt o zawartosci formy P2O5 rozpuszczalnej w wodzie w wysokosci 90,5% oraz o zawartosci formy P2O5 rozpuszczalnej w 2% roztworze kwasu cytrynowego w wysokosci 98% calkowitej ilosci P2O5 w surowcu fosforowym.Otrzymany produkt mielenia wzbogaca sie w azot poprzez dodanie 381,2 kg/h mocznika oraz uzupel¬ nienia skladnikiem potasowym przez zmieszanie z KO w ilosci 476,2 kg/h. Uzyskany nawóz NPK po wysuszeniu zawiera 9,5% wagowych azotu, 9,78% wagowych P205 i 9,5% wagowych K20.Zawartosc formy P2O5 rozpuszczalnej w wodzie wynosi 8,85% wagowych a formy rozpuszczalnej w 2% roztworze kwasu cytrynowego 9,58% wago¬ wych.Przyklad IV. Do mlyna wprowadza sie 1000 kg/h mineralnego surowca fosforowego o zawarto¬ sci 32,9% wagowych P205 i 47,0% wag. CaO oraz roztwór reakcyjny w ilosci 1895 kg/h zawierajacy 687,4 kg siarczanu .amonowego 170,2 kg kwasu siarkowego w •przeliczeniu na 100% H2SO4. Czas przebywania mieszaniny w mlynie wynosi okolo 1 godziny. Otrzymany produkt mielenia wzbogaca sie w azot poprzez dodanie 381,2 kg/h mocznika oraz uzupelnia skladnikiem potasowym poprzez zmieszanie z KCL w ilosci 476,2 kg/h. Uzyskany nawóz NPK po wysuszeniu zawiera 11,5% P2O5, 11,0% N i 10,9% K2O. 8 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nawozów wieloskladni- 5 kowych polegajacy na rozkladzie mineralnego su¬ rowca fosforowego siarczanem amonowym i kwa¬ sem siarkowym, znamienny tym, ze mineralny su¬ rowiec fosforowy poddaje sie procesowi mielenia na mokro z roztworem siarczanu amonowego o 10 stezeniu od 30 do 50% wagowych /NH4/2SO4 przy zachowaniu stosunku wagowego siarczanu do su¬ rowca od 0,1 do 0,5, a uzyskana zmielona miesza¬ nine wraz z dodatkowym strumieniem kwasu siar¬ kowego w ilosci 0,5 do 0,9 mola H2SO4 na 1 mol 15 /NH4/2SO4 wprowadza sie do ukladu reaktorów — krystalizatorów, po czym pulpe reakcyjna odfil- trowuje sie, a fosfogips, po przemyciu w sposób przeciwpradowy, kieruje sie do przerobu na krede i roztwór siarczanu amonowego, którego czesc w ilosci 21 do 70% wprowadza sie do etapu miele¬ nia surowca fosforowego na mokro, a pozostala czesc w ilosci 30 do 79% stosuje sie do przemy¬ wania przeciwpradowego fosfogipsu, przy czym u- zyskane w tym procesie popluczki neutralizuje sie gazowym amoniakiem i po dodaniu chlorku pota¬ sowego, granulacji i suszeniu uzyskuje sie nawóz wieloskladnikowy NPK. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do etapu mielenia surowca mineralnego wprowa¬ dza sie roztwór odpadowego siarczanu amonowego, 3. Sposób wytwarzania nawozów wieloskladniko¬ wych polegajacy na rozkladzie surowca fosforo¬ wego kwasem siarkowym i siarczanem amono¬ wym, znamienny tym, ze rozklad surowca fosfo¬ rowego prowadzi sie jednostopniowo w trakcie mielenia go na mokro w roztworze /NH4/2SO4 i H2SO4 przy zachowaniu stosunku wagowego siar¬ czanu do kwasu od 0,35 do 1,2 i stosunku wago¬ wego surowca fosforowego do jonu siarczanowego od 0,9 do 1,5, po czym do zmielonej zawiesiny wprowadza sie zwiazki nieorganiczne zawierajace azot i potas w ilosci od 80 do 120% wagowych w stosunku do surowca fosforowego uzyskujac po 45 granulacji i wysuszeniu nawóz kompleksowy NPK. 20 25 30 35 40 DN-3, z. 297/84 Cena 100 zl PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nawozów wieloskladni- 5 kowych polegajacy na rozkladzie mineralnego su¬ rowca fosforowego siarczanem amonowym i kwa¬ sem siarkowym, znamienny tym, ze mineralny su¬ rowiec fosforowy poddaje sie procesowi mielenia na mokro z roztworem siarczanu amonowego o 10 stezeniu od 30 do 50% wagowych /NH4/2SO4 przy zachowaniu stosunku wagowego siarczanu do su¬ rowca od 0,1 do 0,5, a uzyskana zmielona miesza¬ nine wraz z dodatkowym strumieniem kwasu siar¬ kowego w ilosci 0,5 do 0,9 mola H2SO4 na 1 mol 15 /NH4/2SO4 wprowadza sie do ukladu reaktorów — krystalizatorów, po czym pulpe reakcyjna odfil- trowuje sie, a fosfogips, po przemyciu w sposób przeciwpradowy, kieruje sie do przerobu na krede i roztwór siarczanu amonowego, którego czesc w ilosci 21 do 70% wprowadza sie do etapu miele¬ nia surowca fosforowego na mokro, a pozostala czesc w ilosci 30 do 79% stosuje sie do przemy¬ wania przeciwpradowego fosfogipsu, przy czym u- zyskane w tym procesie popluczki neutralizuje sie gazowym amoniakiem i po dodaniu chlorku pota¬ sowego, granulacji i suszeniu uzyskuje sie nawóz wieloskladnikowy NPK.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do etapu mielenia surowca mineralnego wprowa¬ dza sie roztwór odpadowego siarczanu amonowego,
3. Sposób wytwarzania nawozów wieloskladniko¬ wych polegajacy na rozkladzie surowca fosforo¬ wego kwasem siarkowym i siarczanem amono¬ wym, znamienny tym, ze rozklad surowca fosfo¬ rowego prowadzi sie jednostopniowo w trakcie mielenia go na mokro w roztworze /NH4/2SO4 i H2SO4 przy zachowaniu stosunku wagowego siar¬ czanu do kwasu od 0,35 do 1,2 i stosunku wago¬ wego surowca fosforowego do jonu siarczanowego od 0,9 do 1,5, po czym do zmielonej zawiesiny wprowadza sie zwiazki nieorganiczne zawierajace azot i potas w ilosci od 80 do 120% wagowych w stosunku do surowca fosforowego uzyskujac po 45 granulacji i wysuszeniu nawóz kompleksowy NPK. 20 25 30 35 40 DN-3, z. 297/84 Cena 100 zl PL PL
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1979216704A PL124240B1 (en) | 1979-06-27 | 1979-06-27 | Method of manufacture of mixed fertilizers |
| DE19803004547 DE3004547A1 (de) | 1979-06-27 | 1980-02-07 | Verfahren zur herstellung von mischduengern |
| GB8010168A GB2052467A (en) | 1979-06-27 | 1980-03-26 | Preparation of multicomponent fertilizers |
| US06/136,527 US4321077A (en) | 1979-06-27 | 1980-04-02 | Method of preparation of multicomponent fertilizers |
| FR8009441A FR2459789A1 (fr) | 1979-06-27 | 1980-04-25 | Procede de production d'engrais composes |
| JP7538780A JPS565392A (en) | 1979-06-27 | 1980-06-04 | Manufacture of multiicomponent fertilizer |
| BE0/201167A BE883996A (fr) | 1979-06-27 | 1980-06-25 | Procede de production d'engrais composes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1979216704A PL124240B1 (en) | 1979-06-27 | 1979-06-27 | Method of manufacture of mixed fertilizers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL216704A1 PL216704A1 (pl) | 1981-02-13 |
| PL124240B1 true PL124240B1 (en) | 1983-01-31 |
Family
ID=19997151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979216704A PL124240B1 (en) | 1979-06-27 | 1979-06-27 | Method of manufacture of mixed fertilizers |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4321077A (pl) |
| JP (1) | JPS565392A (pl) |
| BE (1) | BE883996A (pl) |
| DE (1) | DE3004547A1 (pl) |
| FR (1) | FR2459789A1 (pl) |
| GB (1) | GB2052467A (pl) |
| PL (1) | PL124240B1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8105391A (pt) * | 1981-08-24 | 1983-03-29 | Petroleo Brasileiro Sa | Processo de solubilizacao parcial de rochas fosfaticas e posterior obtencao de acido forforico e fertilizantes fosforados |
| FR2519959A1 (fr) * | 1982-01-15 | 1983-07-22 | Rech Geolog Miniere | Procede de recuperation de p2o5 contenu dans les minerais ou concentres de phosphates |
| BR8400318A (pt) * | 1984-01-26 | 1985-09-03 | Petroleo Brasileiro Sa | Processo de preparacao de fertilizante por solubilizacao parcial de rochas fosfaticas |
| IT1187659B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Agricoltura Spa | Procedimento per la produzione di fosfati d'ammonio da rocce fosfatiche |
| US6387172B1 (en) | 2000-04-25 | 2002-05-14 | United States Gypsum Company | Gypsum compositions and related methods |
| FR2970883B1 (fr) * | 2011-01-31 | 2016-05-13 | Akaeno | Installation de valorisation de digestats ameliores |
| CN102826890B (zh) * | 2012-09-21 | 2014-07-02 | 史丹利化肥股份有限公司 | 多形态高效蔬菜专用肥及其制备方法 |
| CN102826889B (zh) * | 2012-09-21 | 2014-04-09 | 史丹利化肥股份有限公司 | 多形态硝基复合肥及其生产方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR621216A (fr) * | 1926-08-13 | 1927-05-07 | Procédé pour la fabrication d'un engrais mixte contenant de l'acide phosphorique et de l'azote | |
| DE1024098B (de) * | 1955-12-02 | 1958-02-13 | Guano Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Superphosphaten und freier Phosphorsaeure |
| US2890936A (en) * | 1956-02-01 | 1959-06-16 | Curt S Benefield | Method for producing phosphoric acid |
| US3928016A (en) * | 1973-05-22 | 1975-12-23 | Robert Michel | Process of manufacturing phosphate fertilizer |
| US4044107A (en) * | 1973-11-16 | 1977-08-23 | Davy Powergas, Inc. | Process for the manufacture of wet process phosphoric acid using wet-grinding of the phosphate rock feed |
| PL100380B1 (pl) * | 1975-03-06 | 1978-09-30 | Przedsiebiorstwo Projektowania | Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego |
| DE2652766A1 (de) * | 1976-03-09 | 1977-09-22 | Robert Dr Michel | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeure aus phosphatgestein |
| US4183738A (en) * | 1977-05-09 | 1980-01-15 | International Fertilizer Development Center | Granulation process and products produced thereby |
-
1979
- 1979-06-27 PL PL1979216704A patent/PL124240B1/pl unknown
-
1980
- 1980-02-07 DE DE19803004547 patent/DE3004547A1/de not_active Withdrawn
- 1980-03-26 GB GB8010168A patent/GB2052467A/en not_active Withdrawn
- 1980-04-02 US US06/136,527 patent/US4321077A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-25 FR FR8009441A patent/FR2459789A1/fr active Pending
- 1980-06-04 JP JP7538780A patent/JPS565392A/ja active Pending
- 1980-06-25 BE BE0/201167A patent/BE883996A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4321077A (en) | 1982-03-23 |
| FR2459789A1 (fr) | 1981-01-16 |
| PL216704A1 (pl) | 1981-02-13 |
| DE3004547A1 (de) | 1981-01-15 |
| GB2052467A (en) | 1981-01-28 |
| BE883996A (fr) | 1980-10-16 |
| JPS565392A (en) | 1981-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL124240B1 (en) | Method of manufacture of mixed fertilizers | |
| US3600154A (en) | Process for the continuous preparation of nitrophosphate fertilizers | |
| RU2626947C1 (ru) | Фосфоркалийазотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфоркалийазотсодержащего npk-удобрения | |
| CA1084240A (en) | Process for the simultaneous manufacture of phosphoric acid or the salts thereof and a complex multi-component mineral fertilizer | |
| US5035872A (en) | Method of preparing potassium magnesium phosphate | |
| CN106380232A (zh) | 氮磷复合肥及其制备方法 | |
| AU768441B2 (en) | Method for treating fertilizer process solutions | |
| EP1080054B1 (en) | Process for the preparation of compound fertilizers | |
| Alimov et al. | The insoluble part of phosphorus fertilizers, obtained by processing of phosphorites of central kyzylkum with partially ammoniated extraction phosphoric acid | |
| Allamuratova et al. | Combined Technology For Producing Compound Fertilizers From Lowgrade Phosphorites From Central Kyzylkum | |
| US3726660A (en) | Nitrophosphate fertilizer production | |
| US4073635A (en) | Process for producing a slurry suitable for the manufacture of a mixed fertilizer containing nitrogen plus phosphorus | |
| PL237364B1 (pl) | Sposób równoczesnego odzyskiwania do celów nawozowych związków fosforu i mikroelementów z ekstraktów po ługowaniu popiołów uzyskanych ze spalenia osadów ściekowych | |
| Rasulov et al. | Obtaining ammophosphate and sulfoammophosphate fertilizers on base of the washed dry concentrate containing 26% P2O5 | |
| RU2628292C1 (ru) | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения | |
| US3429686A (en) | Method of precipitating calcium sulfate from an acidulated phosphate rock slurry | |
| Blouin et al. | Bench-scale studies of sulfate recycle nitric phosphate process | |
| CN1054593C (zh) | 硫酸钾铵和氮、磷、钾三元复肥的联产法 | |
| US3600153A (en) | Nh4n03-khs04 fertilizer composition | |
| RU2314277C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорно-сульфатного удобрения | |
| RU2263652C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорного удобрения | |
| SU1096260A1 (ru) | Способ получени сложного удобрени | |
| PL66158B1 (pl) | ||
| EP2067760A1 (en) | Process for obtaining fertilizers from tio2 subproducts, and products obtained in this manner | |
| PL95654B1 (pl) | Sposob wytwarzania ekstrakcyjnego kwasu fosforowego |