PL119366B2 - Process for preparing 3-chloropropyltrichlorosilane - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwaizania 3-chloio- propyiotrójchlorosflanu na drodze hydrosOflo- wania chlorku aflihi trójchlorosflanem wobec homogennego katalizatora platyny.Dla otrzymania 3-chloropropyiotrójcWoiosilanustosowano dotychczas kwas szesaochloroplatynowy w izo- propanohi (J.LSpeier, J.A.Webster, J.Am.Chem.Soc.79, 974 (1957)), kwas szesaochloroplatynowy w cyklohek- sanonie (opis patentowy RFN nr 2 131 741), kwas szescioduoroplatynowy w czteiowodbiofuranie (V.SPuch- naievic, M.G.Voronkov, V.Chvalevsky, Coll.Czedi. GhenrCommun., 39, 2616 (1974)), kwas szesciochloroplaty- nowy (opis patentowy USA nr 3 780 127), dwuchlorodwu/acetyloacetonian/ platyny(IV) (opis patentowyjapon¬ ski 7 524 947) oraz kompleksy heterogenizowane takie jak czteio/trójfenylo fosfosfino/ platyna (O) osadzona na manitohi (opis patentowy NRD nr 117 021), kwas szesriochloioplatynowy osadzony na kopoKmeize styienodwu winylowym z grupami dwufenylo fosfmometylowymi (czechoslowacki opis patentowy 157917), kwas szesdo¬ chloioplatynowy osadzony w obecnosd wodoiosiarczynu sodowego na dwufenyiofosfino etylosfloseskwioksmie (zgloszenie patentowe RFN 2 330 308). W mniejszym stopniu stosowano do tego celu kompleksy rodu, takiejak dwuchlorodwukarbonylodwurod oraz kompleksy rodu osadzone na polimerach (opis patentowy NRD nr 103 902).Obecnie okazalo sie, ze 3-chloropiopyio trójdiknosflan otrzymuje sie w dogodny sposób poprzez hydros- Howanie chlorku alfim trójchlorosflanem jezeli wedlug wynalazku reakcje prowadzi sie wobec homogennego katalizatora platyny, stanowiacego produkt reakcji kwasu szesdodiloioplatynowego z alkoholem allilowym- Ka¬ talizator ten stosuje sie w postadjego roztworu w alkoholu allilowym.Korzystnie jest, jezefi katalizator zawiera 10—300 czesd wagowych alkoholu alluowego na 1 czescwagowa kwasu szesdodiloroplatynowego.Alternatywnie otizymuje sie 3-diloropropyk)trójchlorosilan jezeli wedlug wynalazku hydroshlowame chloiku aMu trójchloiosilanem prowadzi sie wobec homogennego katalizatora platyny bedacego produktem reakcji kwasu szesdoddoroplatynowego z octanem alhhi w obecnosd alkoholu aDOowego, w postad roztworu tego produktu w octanie aMu. Korzystnie jest, aby katalizator zawieral 10—300 czesd wagowych octanu alluu na 1 czesc wagowakwasu szesoochlorciplatynowego.2 119366 Stosujac sposób wedlug wynalazku reakcja hydrosililowania chlorku allilu przebiega z zadawalajaca wydaj¬ noscia i gladko. Produkt reakcji, czyli 3-chloropropylo trójchlorosilan stanowi wartosciowy odczynnik sluzacy do modyfikowania materialów nieorganicznych, szczególnie zeli krzemionkowych.Sposób wedlug wynalazku wyjasniono ponizszymi przykladami: Przyklad I. A. Przygotowano mieszanine kwasu szesciochloroplatynowego zawierajaca 0,100 g Pt w 1,167 ml roztworu wodnego, 15 ml alkoholu allilowego i 5 ml benzenu, która ogrzewano przez okres czterech godzin w temperaturze 59°C na lazni olejowej pod cisnieniem 38663 Pa. Na szczycie kolumny utrzymywano temperature par 26°C. Po tym czasie podwyzszono temperature lazni olejowej do 64-67°C utrzymujac tempe¬ rature par przy 44°C. Ogrzewanie kontynuowano w czasie 3,5 godziny. Pozostala w kolbce ciecz uzupelniono do objetosci 10,0 ml bezwodnym alkoholem allilowym. Tymsposobem otrzymano katalizator platynowy w postaci kompleksu powstalego z kwasu szesciochloro platynowego i alkoholu allilowego, rozpuszczony w alkoholu allilo¬ wym, zawierajacy 10 mg Pt w 1 ml roztworu.B. Mieszanine 200 ml (0,2 m) trójchlorosilanu, 16,4 ml (0,2 ni) chlorku allilu i 2,10"5rn Pt w postaci kwasu szesciochloroplatynowego w alkoholu allilowym otrzymanej wedlug przykladu 1A nie mieszajac, ogrzano przez okres dwóch godzin do temperatury 53°C. W tej temperaturze reakcja rozpoczela sie w sposób zauwazalny.Ogrzewanie zewnetrzne przerwano i,po czasie 44 minut temperatura mieszaniny wzrosla do 72°C. Po osiagnieciu tej temperatury, ponownie podjeto ogrzewanie zewnetrzne utrzymujac uklad w 75°C przez okres trzech godzin.Wydajnosc adduktu 35,5%.Przyklad II. A. Mieszanine kwasu szesciochloroplatynowego o zawartosci 0,100gPtwl,167ml roztworu wodnego, 15 ml octanu allilu, 6 ml alkoholu allilowego i 5 ml benzenu ogrzewano w ciagu czterech godzin na lazni olejowej w temperaturze 64°C pod cisnieniem 3733,0 - 3999,6 Pa utrzymujac u szczytu kolum¬ ny temperature par 36°C. Nastepnie podniesiono temperature lazni do 70° C (temperatura par 44°C) przy tym samym cisnieniu i utrzymywano ja przez okres 3,5 godziny. Wydzielajaca sie wode usuwano azeotropowo.Pozostaly roztwór uzupelniono do objetosci 10,0 ml bezwodnym octanem allilu, otrzymujac katalizator o stezeniu 0,100 g Pt (5 • 10~4m) w 10,0 ml octanu allilu.B. Mieszanine 0,2 m trójchlorosilanu (20,0 ml), 0,2 m chlorku allilu (16,4 ml), 2,10"5 m Pt w postaci H2 O + Cl6 w octanie allilu otrzymanym wedlug przykladu 2A ogrzewano nie mieszajac przez okres 80 minut do temperatury 51°C: W tej temperaturze reakcja rozpoczela w sposób zauwazalni swój bieg i usunieto zewnetrzne ogrzewanie. Po 30 minutach temperatura ukladu wzrosla do 78°C. Po osiagnieciu tej temperatury podjeto ogrzewanie zewnetrzne utrzymujac je przez okres trzech godzin. Wydajnosc uzyskanego adduktu 53,1%.Przyklad III. Do 50g zelu krzemionkowego (100—200 mesh) aktywowanego przez 24 godziny w temperaturze 105—110°C dodano lOOg 3-chloropropylo trójchlorosilanu. Reakcje prowadzono w temperatu¬ rze 120°C przez 20 godzin. Nadmiar reagentu odmyto suchym benzenem, a nastepnie dodano bezwodnego etanolu (lub metanolu). Wilgotny osad wstawiono do suszarki o temperaturze 85°C i wygrzewano przez 20 godzin. Otrzymano 60 g wstepnie modyfikowanego powierzchniowo zelu.SG - O - SiCH2 CH2 CH2 Cl: AE : 6,0% C, 1,3% H, pozostalosc 89,6%.Przyklad IV. W kolbie o pojemnosci 250 ml umieszczono 50 g zelu krzemionkowego (100-200 mesh) aktywowanego w ternperaturze 135°C przez 6 godzin, dodano 96,37 g (71 ml) 3-chloropropylotrójchlor- osilanu. Reakcje prowadzono w temperaturze lazni olejowej 120°C przez 12 godzin. Po schlodzeniu nadmiar odczynnika odmyto bezwodnym benzenem, a nastepnie dodano bezwodnego metanolu. Produkt odsaczono na lejku piankowym G-3 i przemyto szescioma porcjami po 50 ml bezwodnego metanolu. Wilgotne podloze wsta¬ wiono do suszarki o temperaturze 85°C i wygrzewano przez 12 godzin, po czym umieszczono weksykatorze prózniowym nad pieciotlenkiem fosforu.AE:6,0%C, 1,43% H.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 3-chloropropylotrójchlorosilanu na drodze hydrosililowania chlorku allilu trójchlo- rosilanem wobec homogennego katalizatora platyny, znamienny tym, ze jako homogenny katalizator platyny stosuje sie kompleks kwasu szesciochloroplatynowego z alkoholem allilowym w postaci roztworu tego kompleksu w alkoholu allilowym. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy 10-300 czesci wagowych alkoholu allilowego na 1 czesc wagowa kwasu szesciochloroplatynowego.119366 3 3. Sposób wytwarzania ^chloropropylotrójchloroalanu na drodze hydrosililowania chlorku allilu trójchlo- rosilanem wobec homogennego katalizatora platyny, znamienny tym, ze jako homogenny katalizator platyny stosuje sie kompleks kwasu szesciochloroplatynowego z octanem allilu i alkoholu allilowego w postaci roztworu tego kompleksu w octanie allilu. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ie stosuje sie katalizator zawierajacy 10-300 czesci wagowych octanu allilu na 1 czesc wagowa kwasu szesciochloroplatynowego. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 3-chloropropylotrójchlorosilanu na drodze hydrosililowania chlorku allilu trójchlo- rosilanem wobec homogennego katalizatora platyny, znamienny tym, ze jako homogenny katalizator platyny stosuje sie kompleks kwasu szesciochloroplatynowego z alkoholem allilowym w postaci roztworu tego kompleksu w alkoholu allilowym.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy 10-300 czesci wagowych alkoholu allilowego na 1 czesc wagowa kwasu szesciochloroplatynowego.119366 3
3. 3. Sposób wytwarzania ^chloropropylotrójchloroalanu na drodze hydrosililowania chlorku allilu trójchlo- rosilanem wobec homogennego katalizatora platyny, znamienny tym, ze jako homogenny katalizator platyny stosuje sie kompleks kwasu szesciochloroplatynowego z octanem allilu i alkoholu allilowego w postaci roztworu tego kompleksu w octanie allilu.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ie stosuje sie katalizator zawierajacy 10-300 czesci wagowych octanu allilu na 1 czesc wagowa kwasu szesciochloroplatynowego. PL