PL116317B2 - Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical - Google Patents

Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical Download PDF

Info

Publication number
PL116317B2
PL116317B2 PL22021379A PL22021379A PL116317B2 PL 116317 B2 PL116317 B2 PL 116317B2 PL 22021379 A PL22021379 A PL 22021379A PL 22021379 A PL22021379 A PL 22021379A PL 116317 B2 PL116317 B2 PL 116317B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
chlorine
general formula
formula
dye
Prior art date
Application number
PL22021379A
Other languages
English (en)
Other versions
PL220213A2 (pl
Inventor
Zdzislaw Jankowski
Jerzy Szadowski
Karol Gawlinski
Wieslaw Cieslak
Ryszard Salagacki
Original Assignee
Pabianickie Zaklad Farma
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pabianickie Zaklad Farma, Politechnika Lodzka filed Critical Pabianickie Zaklad Farma
Priority to PL22021379A priority Critical patent/PL116317B2/pl
Publication of PL220213A2 publication Critical patent/PL220213A2/xx
Publication of PL116317B2 publication Critical patent/PL116317B2/pl

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników azowych zawiera¬ jacych reszte kwasu tiosiarkowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru, X oznacza atom wodoru lub grupe sulfonowa, Z oznacza kation metalu alkalicznego lub kation amoniowy, Ar oznacza reszte skladnika czynnego okreslona ogólnym wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub chloru, grupe metylowa, metoksylowa, etoksylowa i nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa lub sulfonowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, meto¬ ksylowa, nitrowa, sulfonowa lub benzoiloaminowa. Barwniki takie zawieraja w skladniku biernym reak¬ tywny uklad )8-tiosiarczanoetylosulfonamidowy powiazany mostkiem benzoilowym. W zaleznosci od ilosci grup sulfonowych wystepujacych w czasteczce, sa one stosowane do barwienia wlókien celulozowych, welnianych, skóry, okrywy wlosowej oraz wlókien poliamidowych.Znane dotychczas reaktywne barwniki azowe z ukladem j8-tiosiarczanoetylosulfonamidowym posia¬ daja struktury, w których wymieniona reszta aktywna jest zwiazana z ukladem chromoforowym barwnika azowego bezposrednio grupa sulfonylowa.Barwniki takie omówione sa w opisach patentowych: USA nr nr 3 151144, 3236860, RFN nr nr 1173485, 1 275232, Belgii nr 699915 oraz Wielkiej Brytanii nr 927 774.Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników azowych zawierajacych reszte kwasu tiosiarko¬ wego o wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wedlug wynalazku polega na sprzeganiu skladników biernych okreslonych wzorem 3, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, z solami dwuazoniowymi amin okreslonych wzorem ogólnym 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. Proces sprzegania prowadzi sie w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenków, weglanów, metali alkalicznych lub ich mieszanin w warunkach ogólnie stosowanych dla takich procesów. Barwnik wydziela sie z roztworu sola nieorganiczna rozpuszczalna w wodzie, korzystnie chlorkiem sodowym, saczy i suszy.Sposób wytwarzania barwników o wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wedlug wynalazku polega równiez na reakcji sprzegania skladników biernych okreslonych wzorem ogólnym 5, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, zas pozostale symbole maja wyzej podane znaczenie, z solami dwuazoniowymi amin okreslonych wzorem ogólnym 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenków, weglanów metali alkalicznych, lub ich mieszanin, po czym wilgotny barwnik, po uprzednim wydzieleniu i odsaczeniu rozpu-2 116317 szcza sie w wodzie, dodaje sól metalu alkalicznego kwasu tiosiarkowego w ilosci 1-5 moli na 1 mol barwnika i ogrzewa w temperaturze 70-100°C w czasie 0,5-6 godzin. Produkt reakcji wydziela sie z oziebionego roztworu do temperatury 20-25°C przez dodanie soli metalu alkalicznego, korzystnie chlorku sodowego, po czym saczy sie i suszy.Obecnosc reszty 3-()3-tiosiarczanoetylosulfonamido)-benzoilowej w barwnikach otrzymanych sposo¬ bem wedlug wynalazku powoduje wzrost ich powinowactwa do wlókien celulozowych, a w przypadku wlókien pochodzenia zwierzecego i wlókien poliamidowych, bardzo dobre wyczerpywanie z obojetnej lub slabo kwasnej kapieli farbiarskiej oraz ich dobra egalizacje.Ponizsze przyklady blizej okreslaja istote wynalazku nie ograniczajac jego zakresu. Podane w przykla¬ dach czesci wagowe oznaczaja gramy, a czesci objetosciowe — cm3.Przyklad I. 11,2 czesci wagowych kwasu 6-(3-/N-/J- tiosiarczanoetylosulfonamido/ -benzoiloami- no) -4-hydroksynaftalenosulfonowego-2 rozpuszczono w 200 czesciach objetosciowych 30% roztworu wodo¬ rotlenku sodowego oraz 5 czesci wagowych weglanu sodowego. Po oziebieniu roztworu do temperatury 10°C dodano porcjami roztwór soli dwuazoniowej, otrzymany w nizej podany sposób: 2,15 czesci wagowych 4-toluidyny rozpuszczono w 100 czesciach objetosciowych wody z dodatkiem 5 czesci objetosciowych 30% kwasu solnego. Po oziebieniu roztworu do temperatury 5°C wkroplono 5 czesci objetosciowych 4 n azotynu sodowego. Po 0,5 godz. dodano 30 czesci wagowych chlorku sodowego, po czym produkt odsaczono i wysuszono w temperaturze 50°C. Otrzymano 17 czesci wagowych czerwonego proszku, który barwil wlókna poliamidowe z kapieli zawierajacej octan amonowy na kolor szkarlatny.Przyklad II. Roztwór kwasu 7-(3-/N-/Miosiarczanoetylosulfonamido/-benzoiloamino) -4- hy- droksynaftalenosulfonowego-2 przygotowano analogicznie jak w przykladzie I. Do roztworu skladnika biernego dodano porcjami roztwór soli dwuazoniowej otrzymanej z 3,36 czesci wagowych 4-nitro-2- anizydyny, przygotowany wedlug opisu zamieszczonego w przykladzie I. Barwnik wydzielono z roztworu, dodajac 35 czesci wagowych chlorku sodowego, odsaczono i wysuszono w temperaturze 50°C.Otrzymano 18 czesci wagowych ciemnoczerwonego proszku, który barwil wlókna celulozowe na kolor czerwony.Przyklad III. 11,3 czesci wagowych kwasu 5-(3-/N-/3-chloroetylosulfonamido/-benzoiloamino)-4- hydroksynaftaleno-2,7-dwusulfonowego rozpuszczono w 200 czesciach objetosciowych wody z dodatkiem 4 czesci objetosciowych 30% roztworu wodorotlenku sodowego oraz 5 czesci wagowych weglanu sodowego i oziebiono do temperatury 7°C. Do roztworu wkroplono sól dwuazoniowa otrzymana z 2,55 czesci wagowych 4-chloroaniliny w sposób analogiczny jak w przykladzie I. Utworzony barwnik wydzielono z roztworu, dodajac 50 czesci wagowych chlorku sodowego i odsaczono. Wilgotny produkt rozpuszczono w 300 czesciach objetosciowych wody, dodajac 8 czesci wagowych pieciowodnego tiosiarczanu sodowego i ogrze¬ wano w temperaturze 95°C w czasie 2 godzin. Po oziebieniu roztworu do temperatury 20°C dodano 60 czesci wagowych chlorku sodowego, po czym produkt odsaczono i wysuszono w temperaturze 50°C.Otrzymano 17 czesci wagowych brunatno czerwonego proszku, który barwil wlókna welniane na kolor czerwony.Dalsze przyklady IV-XIV otrzymywania barwników wedlug wynalazku, zgodnie z podanymi opisami syntez w przykladach I-III oraz ich wlasciwosci ilustruje tablica.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników azowych zawierajacych reszte kwasu tiosiar¬ kowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru, X oznacza atom wodoru lub grupe sulfonowa, Z oznacza kation matalu alkalicznego lub kation amoniowy, Ar oznacza reszte skladnika czynnego okreslona ogólnym wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub chloru, grupe metylowa, metoksylowa, etoksylowa i nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa lub sulfonowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa, sulfo¬ nowa lub benzoiloaminowa, znamienny tym, ze skladnik bierny okreslony wzorem ogólnym 3, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, sprzega sie z solami dwuazoniowymi amin o wzorze ogólnym 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenków, weglanów metali alkalicznych lub ich mieszanin, po czym wydziela sie barwnik w znany sposób przez wysolenie, odsaczenie i wysuszenie. 2. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników azowych zawierajacych reszte kwasu tiosiar¬ kowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru, X oznacza atom wodoru lub grupe sulfonowa, Z oznacza kation metalu alkalicznego lub kation aminowy, Ar oznacza reszte skladnika czynnego okreslona ogólnym wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub chloru, grupe metylowa,116317 3 metoksylowa, etoksylowa i nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa lub sulfonowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa, sulfo¬ nowa lub benzoiloaminowa, znamienny tym, ze skladnik bierny okreslony wzorem ogólnym 5, w którym A oznacza reszte chloru lub bromu, a pozostale skladniki maja wyzej podane znaczenie, sprzega sie z solami dwuazoniowymi amin o wzorze ogólnym 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenków, weglanów metali alkalicznych lub ich mieszanin, po czym utworzony barwnik wydziela sie przez wysolenie i odsaczenie, a nastepnie poddaje sie procesowi tiosiarcza- nowania oraz wydziela barwnik z oziebionego roztworu do temperatury 20-25°C, przez dodanie soli metalu alkalicznego, korzystnie chlorku sodowego, po czym barwnik odsacza sie i suszy. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze proces tiosiarczanowania prowadzi sie przez rozpuszcze¬ nie barwnika w wodzie, dodanie ilosci soli metalu alkalicznego kwasu tiosiarkowego w ilosci 1-5 moli na 1 mol barwnika oraz przez ogrzewanie roztworu w temperaturze 70-100°C w czasie 0,5-6 godzin.Nr przykladu 1 1 1 W V VI VII VIII DC X XI XII XIII XIV Skladnik bierny Wzór 3 R 2 -H -H -H -Cl -H -Cl -Cl -H i -H -Cl -H X 3 -H -H -H -H -H -S03Na -S03Na -H -H -S03Na -H miejsce podstawie¬ nia reszty acyloami- nowej 4 6 7 6 6 6 5 5 7 7 5 6 Skladnik czynny Rt ¦ 5* -H -a -OCHj -CH3 -Cl -H —OC2H5 -OCH3 -CH3 -H -S03Na R, 6 -H -H -H -OCH3 -Cl -H -H -OCH, -H -NO, -H Wzór 4 R3 7 -NO, -Cl -S03Na -NHOC£§ -H -COH3 -H Wybarwienie welny Czynnik kwasowy kapieli far- biarskiej 8 CH3COOH CH3COOH CHjCOOH i CH3COONH4 CH3COONH4 CH3COOH CHjCOOH -NHOC-^- CH3COONH« -CH3 -H -H , CH3COONH4 j CHjCOOH ! CH3COOH Barwa 9 | czerwony oranzowy czerwien blekitno- czerwony 1 brunatny blekitno- czerwony blekitno- czerwony szkarlatny szkarlatny czerwony czerwony116317 ArN=NT?^rrl-NHco-<0 Z03S' ^ ^ A S02NHCH2-CH2SSO3Z Wzór 1 ,-& Wzór 2 OH r J A SCyjHCHjCH^SSOjZ Wzór 3 NH? R2 Wzór 4 isl^NHC0- Wzór 5 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 cgz.Cena 100 zl PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników azowych zawierajacych reszte kwasu tiosiar¬ kowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru, X oznacza atom wodoru lub grupe sulfonowa, Z oznacza kation matalu alkalicznego lub kation amoniowy, Ar oznacza reszte skladnika czynnego okreslona ogólnym wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub chloru, grupe metylowa, metoksylowa, etoksylowa i nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa lub sulfonowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa, sulfo¬ nowa lub benzoiloaminowa, znamienny tym, ze skladnik bierny okreslony wzorem ogólnym 3, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, sprzega sie z solami dwuazoniowymi amin o wzorze ogólnym 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenków, weglanów metali alkalicznych lub ich mieszanin, po czym wydziela sie barwnik w znany sposób przez wysolenie, odsaczenie i wysuszenie.
  2. 2. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych barwników azowych zawierajacych reszte kwasu tiosiar¬ kowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub chloru, X oznacza atom wodoru lub grupe sulfonowa, Z oznacza kation metalu alkalicznego lub kation aminowy, Ar oznacza reszte skladnika czynnego okreslona ogólnym wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru lub chloru, grupe metylowa,116317 3 metoksylowa, etoksylowa i nitrowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa lub sulfonowa, R3 oznacza atom wodoru, chloru, grupe metylowa, metoksylowa, nitrowa, sulfo¬ nowa lub benzoiloaminowa, znamienny tym, ze skladnik bierny okreslony wzorem ogólnym 5, w którym A oznacza reszte chloru lub bromu, a pozostale skladniki maja wyzej podane znaczenie, sprzega sie z solami dwuazoniowymi amin o wzorze ogólnym 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym w obecnosci wodorotlenków, weglanów metali alkalicznych lub ich mieszanin, po czym utworzony barwnik wydziela sie przez wysolenie i odsaczenie, a nastepnie poddaje sie procesowi tiosiarcza- nowania oraz wydziela barwnik z oziebionego roztworu do temperatury 20-25°C, przez dodanie soli metalu alkalicznego, korzystnie chlorku sodowego, po czym barwnik odsacza sie i suszy.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze proces tiosiarczanowania prowadzi sie przez rozpuszcze¬ nie barwnika w wodzie, dodanie ilosci soli metalu alkalicznego kwasu tiosiarkowego w ilosci 1-5 moli na 1 mol barwnika oraz przez ogrzewanie roztworu w temperaturze 70-100°C w czasie 0,5-6 godzin. Nr przykladu 1 1 1 W V VI VII VIII DC X XI XII XIII XIV Skladnik bierny Wzór 3 R 2 -H -H -H -Cl -H -Cl -Cl -H i -H -Cl -H X 3 -H -H -H -H -H -S03Na -S03Na -H -H -S03Na -H miejsce podstawie¬ nia reszty acyloami- nowej 4 6 7 6 6 6 5 5 7 7 5 6 Skladnik czynny Rt ¦ 5* -H -a -OCHj -CH3 -Cl -H —OC2H5 -OCH3 -CH3 -H -S03Na R, 6 -H -H -H -OCH3 -Cl -H -H -OCH, -H -NO, -H Wzór 4 R3 7 -NO, -Cl -S03Na -NHOC£§ -H -COH3 -H Wybarwienie welny Czynnik kwasowy kapieli far- biarskiej 8 CH3COOH CH3COOH CHjCOOH i CH3COONH4 CH3COONH4 CH3COOH CHjCOOH -NHOC-^- CH3COONH« -CH3 -H -H , CH3COONH4 j CHjCOOH ! CH3COOH Barwa 9 | czerwony oranzowy czerwien blekitno- czerwony 1 brunatny blekitno- czerwony blekitno- czerwony szkarlatny szkarlatny czerwony czerwony116317 ArN=NT?^rrl-NHco-<0 Z03S' ^ ^ A S02NHCH2-CH2SSO3Z Wzór 1 ,-& Wzór 2 OH r J A SCyjHCHjCH^SSOjZ Wzór 3 NH? R2 Wzór 4 isl^NHC0- Wzór 5 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 cgz. Cena 100 zl PL
PL22021379A 1979-12-07 1979-12-07 Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical PL116317B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL22021379A PL116317B2 (en) 1979-12-07 1979-12-07 Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL22021379A PL116317B2 (en) 1979-12-07 1979-12-07 Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL220213A2 PL220213A2 (pl) 1980-10-06
PL116317B2 true PL116317B2 (en) 1981-06-30

Family

ID=19999884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL22021379A PL116317B2 (en) 1979-12-07 1979-12-07 Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL116317B2 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL220213A2 (pl) 1980-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4577015A (en) Triphendioxazine vinyl sulphone dyestuffs
JPS6014045B2 (ja) 反応性染料およびその製法
DE2616683A1 (de) Farbstoffe
JPS6048546B2 (ja) 繊維反応性染料およびその製法
DE3118699A1 (de) Reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendunkg zum faerben und bedrucken von hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltigen materialien
PL116317B2 (en) Method for manufacturing novel reactive azo dyes containing thiosulfuric acid radical
US5434251A (en) Symmetric azo dyestuffs
US2183673A (en) Copper compounds of primary resorcinol trisazo-dyestuffs and their manufacture
US3197456A (en) Azo-dyestuffs
DE1163473B (de) Verfahren zur Herstellung von eine oder mehrere Thioschwefelsaeuregruppen enthaltenden wasserloeslichen Phthalocyaninfarbstoffen
PL79967B1 (pl)
US1987538A (en) Water-soluble anthraquinone dyestuffs and process for making same
US2817665A (en) X c chi
US4051116A (en) Assymmetrical 1:2 cobalt complexes of metallizable monoazo compounds having one sulfo group per complex
JPS6111265B2 (pl)
DE2201030A1 (de) Azofarbstoffe,deren Herstellung und Verwendung
US3200108A (en) Basic azo dyes derived from indazole
KR950007218B1 (ko) 아릴아미노니트로페닐 하이드록시에틸 설폰의 제조방법
US2636030A (en) Copper-containing disazo dyestuffs
JPH03181454A (ja) [5−アミノ−2−(2−ヒドロキシエチルアミノ)フェニル](2−ヒドロキシエチル)スルフォンの製造法
JPS5958059A (ja) 金属ホルマザン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
US5696241A (en) Sulfonated quinolone compound and method of preparation
JP4710165B2 (ja) ピリドントリスアゾ系染料
JPH0326766A (ja) 繊維反応性ホルマザン化合物の製造方法
US2031634A (en) Water soluble diazoimino compounds