PL116259B1 - Insecticidal,acaricidal and nematocidal agent - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy zawierajacy podstawione karbaminiany alkanylo-azolilo-oksy- mów jako substancje czynna.Wiadomo, ze nieipodstawicine karbaminiany alka- nylo-azolilo-oksymów wykazuja dobre wlasciwosci owadobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze (opisy RFN DOS nr 2 613 167 i nr 2 635 883). Dzialanie ich jednak, zwlaszcza w nizszych dawkach, nie zawsze jest w pelni zadowalajace.Stwierdzono, ze silne wlaisciwosci owadobójcze, roztoczobójcze i nicleniobojcze wykazuja nowe podstawione karbaminiany alkanylo-azolilo-oksy- mów o ogólnym wzorze i.l, w któryim Az oznacza ewentualnie podstawiony rodnlik azolilowy, R1 oz- n,acza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R2 oz¬ nacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkiloiwy, chlorowcoailkeny- lowy lub alkoksyalkilowy, oraz grupe -(!S)m-R3, gdy R1 oznacza rodnik alkilowy, R3 oznacza rodnik al¬ kilowy, chlorowcoeLkilowy, ewentualnie podstawio¬ ny rodnik fenylowy, grupe aikoksykarbonylowa, grupe -NR4:R5oraz te sama grupe, z która zwia¬ zana jest grupa - kilowy, R5 oznacza rodnilk alkilcHwy, grupe dwu- alfcilctarbamodlowa, alkoksykarbonylowa, alkeny- lokBykarboaiylowa, aikinyloksykarbonylowa albo ewentualnie podstawiona grupe fenylosulfonylowa, albo R4 i R5 wraz z atomem azotu tworza pier¬ scien zawierajacy ewentualnie dalszy heteroatom, 10 15 20 25 30 X oznacza podstawiany rodnik alkilowy,, m ozna¬ cza 1 lub 2, a n oznacza 0 lub 1, oraz ich fizjo¬ logicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami oraz zwiazki kompleksowe z solami metali.Zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w pos¬ taci syn lub amti; najczesciej wystepuja jako mie¬ szaniny obydwu postaci.Nowe podstawione karbaminiany alkanylo-azo- lilo-oksymów o wzorze 1 otrzymuje sie w ten spo¬ sób, ze a) oksymy o wzorze 2, w którym Az, X i n maja znacizenie wyzej podane, poddaje sie re¬ akcji z halogenkami karbamoilu o wzorze 3, w któ¬ rym R1 i R2 maja znaczenie wyzej ptóane, a Hal oznacza atom fluoru lub chloru, w ofieenosci roz¬ cienczalnika i srodka wiazacego kwas albo W obec¬ nosci rozcienczalnika i wodorku sodowego, albo b) oksymy o wzorze 2 poddaje sie reakcji z izocyja¬ nianami o wzorze 4, w którym R oznacza1 rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, chlorowcoaaki- lowy, chlorowcOBikenylowy lub alkojksyalkilowy, w obecnosci rozcienczalnika i ewenttuailnie w obec¬ nosci katalizatora^ albo c) oksymy o wzorze 2 pod¬ daje sie reakcji z fosgenelm i nastepnie z amina¬ mi o wzorze 5, w którym iR i R1 maja znaczenie wyzej [podane, a R dodattkowo oznacza wodór, w obecnosci rozcienczalnika i srodka wiazacego kwas albo w obecnosci nozcienczalniika i wodorku sodowego, albo d) ewenJbuaikiie otrzymane wedlug wariantów a), b) i c) karbaminiany oksymów o wzorze 6, w którym Az, X i n maja znaczenia 116 259116 259 wyzej podane, a R8 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla (poddaje sie reakcji z sulfeno chlorkalmi o wzorze 7, w którym R3 i m maja zna¬ czenie wyzej podane, w obecnosci rozcienczalnika i srodka wiazacego kwas.Ponadto otrzymane (podstawione karbaminiany alkanyloazoiilo-oksyimów o wzorze 1 mozna przep¬ rowadzic w sole drog*a reakcji z kwasaimi wzgled¬ nie w odpowiednie kompleksy z metalami droga reakcji z. solami metali.Niespodziewanie newe podstauwione karbaminia¬ ny alkanyilo-azcdilOHcksymów wykazuja wyzsza ak¬ tywnosc owadobójcza, rozitoczoibójcza i nicienio- bójcza, ndiz znatne niepodstawione karbaminiany aOllamyllOMazKMc^oteymów, 'które sa zwiazkami naj¬ bardziej zblizonymi pod wzgledem chemicznym i pod wzgledem dzialania. Nowe substancje czynne stanowia zaitem wzbogaceniie stanu techniki.Nowe podstawione karbaminiany alkanyio-azoli- lo-otesymów sa ogólnie zdefiniowane wzorem 1.We wzorze tyni Az oznacza korzystnie ewentualnie podstawione grupy azoiilowe, takie jak pirazolil-1, imidazoldl-il, I^HtriazoLiM,. 1,2,3-triazolil-il, 1,3,4- -triazoiil-1, imdidazoldjl-1, benzimidazoliM i benz- triaziolft-l, przy czym jako podstawniki korzystnie bierze sie pod uwage chlorowiec, zwlaszcza fluor, chlor i brom, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, rodniki chlorowcoalkilowe zawierajace do 2 atomów wegla i do atomów chlorowca, zwlasz¬ cza , atomów fluoru i chloru, na przyklad grupa IrójfittiÓOTneityilowa, ponadto grupy aJkokisyiowe i alkilolotio zawierajace do 4 atomów wegla oraz grupe nitrowa; R1 oznacza korzystnie wodór oraz prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1^—4 ato¬ mach wegla; R* oznacza korzystnie wodór, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—12 atomach weg^a, rodnik alkenylowy i alkinylowy kazdora- zpwoi o 2—4 atomach wegla, ponadto korzystnie rodnik chlorowcoalfcMowy zawierajacy do 2 ato¬ mów wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza atomów fluoru i chloru, rodnik chtlorowcoalkenylo- wy zawierajacy 2^4 atomy wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza atomów fluoru i chloru, oraz korzystnie rodnik alkoksyalkilowy zawierajacy do 2 atomów wegla w kazdej grupie alkilowej, R1 oznacza oprócz tego „.korzystnie grupe - gdy R1 oznacza rodnik alkilowy; R3 oznacza ko¬ rzystnie prosty lub1 rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik chlorowcoalkilowy zawierajacy 1—2 atomy wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza atomów fluoru i chloru, na przyklad grupa trójfluoromeitylowa, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, przy czym jako pod¬ stawniki wymienia sie korzystnie atomy chlorow¬ ca, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, rodniki alkilowe o 1 lub 2 atomach wegla i rodniki chlo¬ rowcoalkilowe zawierajace 1'—2 atomy wegla i do 5 atomów chlorowca), zwlaszcza atomów fluoru i chloru, na przyklad grupa trójfluorometylowa^ oraz korzystnie grupe ailikoteytaarbonylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkokisylowej, R3 oznacza ponadto korzystnie taka sama grupe, z jaka zwia¬ zana jest girupa -(S)m-R8 oraz grupe -NR4R5; R1 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rod- 40 55 nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R5 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe dwualkiilokarbamoilo- wa o 1—4 atomach wegUa w kazdym rodniku alki- 5 lowym, grupe alkoksytonbonyilowa o 1—4 ato¬ mach wegila w czesci alkilowej, grupe alkanylo- lub alkinyloksykarbonyiowa kazdorazowo o 2—4 atomach wegla w czesci alkenyiowej lub alkinylo- wej, oraz ewentualnie podstawiona grupe fenyio- 10 sulfonyiowa, przy czym jako podstawniki korzyst¬ nie wchodza- w gre atomy chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, rodniki alkilowe o 1^2 atoniach wegla, -rodniki chloroweaalkiiowe zawie¬ rajace 1—2 atomy wegla i do 5 atomów chlorowca, 15 zwlaszcza atomów fluoru i chloru, na przyklad grupa trójfluoromeitylowa; R4 i R5 wraz z atomem azotu oznaczaja korzystnie 5—7-czlomowy pierscien zawierajacy ewentualnie azot i tlen jako 3alsze heteroatomy, X oznacza korzystnie jedno- lub 20 dwupodstawiany rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, przy czym jako podstawniki wystepujja korzystnie atomy chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, grupy acyioksylowe, zwlaszcza grupy alkilokarbonyioksylowe o 1—4 atomach 25 wegla w czesci alkilowej; grupe karbaimoil- alkilo- karbamoil- i dwualrilokarbanioilofcsylowa kazdo¬ razowo o 1—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe alkiiosuilfonyloksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydroksylowa, nitrowa, 30 cyjanowa, grupe aikoksykanbonylowa o 1—4 ato¬ mach wegila w czesci alkilowej, oraz grupy alko- ksylowe i alkilotio kazdorazowo o 1—4 atomach wegla, przy czym grupy alkilowe dwóch podstaw¬ ników aikoksyiowych lub alfcilotio moga tez byc 35 powiazane pomiedzy soba w postaci 5- lub 6-czlo- nowego pierscienia; symbole min maja znaczenie podane przy definiowaniu wynalazku.Sziozególnie korzystne sa podstawione karbami¬ niany alkanylo-aizolilo-oksymów o wzorze 1, w któ¬ rym Az oznacza ewemtualmie podstawiona przez atomy chloru, rodniki metylowe, etylowe, grupy mitrowe lub metylofcio grupe pirazoliiowa-1, imi- dazolilowa-il, l,2y4-triazolilowa-/l, 1,2,3-jtriazolilo- wa-1 i 1,3,4-tiriazoiiiowa-ll; R1 oznacza atom wo- 45 doru lub rodnik metylowy; R2 oznacza rodniik me¬ tylowy, metofcsyimetylowy lub allilowy oraz grupe -(S)m-R8, R3 oznacza grupe metoksykanbonylowa, trójchloromeitylowa, dwuchlorofluorometylowa, ewentualnie podstawiony przez atomy chloru lub 50 grupy trójfluorometylowe rodnik fenylowy i grupe -NR*R5, przy czym m oznacza 1; albo R3 oznacza te sama grupe, z która zwiazana jest grupa -(S)m-R3, przy czym m oznacza 1 lub 2; R4 ozna¬ cza rodnik metylowy, R5 oznacza rodnik metylowy, grupe metotasykaribonyilowa i meftylofanylosulfony- lowa; R4 i R5 razem oznaczaja grupe piperydyny- lowa lub morfolinowa; X oznacza ewentualnie jedno- lub dwupodstawiony Ill-rzedowy rodnik butylowy, przy czym jako podstawniki wystepuja atomy chloru, fluoru, bromu, grupy hydroksylowe, acetyloflcsylowe, metylokarbamoiloksylówe i dwu- metylokarbamoiloksylowe, a n oznacza 0 lub 1.W tablicy 1 zebrane sa przyklady korzystnych w zwiazków o wzorze 1.5 ll€ 259 6 T abli ca 1 X wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór il2 wzór 1.2 wzór 19 Wizór 19 wzór 19 wzór 19 wzór 19 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 19 wzór 12 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 19 i wzór 19 wzór 19 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzóir 24 wzór 23 wzór 27 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 28 wzór 29 Az wzór 12 Wizór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 15 wzór 14 wzór 14 wzór 15 wzór 18 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór j 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 14 wzór 13 wzór 13 wzór 14 wzór 14 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 n 0 0 0 0 • 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ri H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H R2 wzór 18' dimer CH3 CH3 CH3 CH3 GH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ¦ CH3 CH3 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 dimer wzór 18 CH3 wzór 18 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 W przypadku stosowania na przyklad jako zwiazków wyjsciowych 4-chloxo-3,3-dwurnetylo- -2-oksiimiinio-l- dwuimetylofoarbamoilu przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 1 (wariant a).W przypadku stosowania na przyklad jako zwiazków wyjsciowych 4-chloro-3,3^dwumetyio-2- -oksimmo-l- tylo-N-trójchloTometylotiokiajrbamodlu przebieg rea¬ kcji mozna pjrzedstawic za pomoca schematu 2 (wariant, 2).W przypadku stosowania na przyklad jako zwiaz¬ ków wyjsciowych 3-aceitoksy-2^-dwuimetylo-l-< -oksimino-il-(l2,4-triiazolilo-*a)-propa,nu i lsf,N'-bis- -(fluorokanbonyio)-tio-!bls-metyloamiriy przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 3 (wariant a). iW przypadku stosowania jako zwiazków wyjs¬ ciowych 3,3-dwumetylo-4-hydiroksy-2-ok&imino-l- - przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca 5 schematu 4 (wariant b).W przypadku stosowania jako zwiazków wyjscio¬ wych 4-chloro-3,3-dwumetylo-l-(imidazolilo-l)-2- -oksiminobutanu, fosgenu i dwumetyloaminy prze¬ bieg reakcji mozna przedstawic za pomoca sche- 10 matu 5 (wariant c). iW przypadku stosowania jako zwiazków wyjscio¬ wych 2^2-dwiumetyio-3-fIuotohI-metylokartoamodlo- ksimino-l-(pirazoiUlo-l)-propanu i chlorku 4^chlo- rotfenyiLo-sulfenylu przebieg reakcji mozna przed¬ stawic za pomoca schematu 6 (wariant d).Oksymy stosowane jako substancje wyjsciowe w wariantach a)f b) i c) sa ogólnie okreslone wzo¬ rem 2. We wzorze tym Az, X i n oznaczaja ko- 20 rzystnie grupy wymienione jako korzystne przy omawianiu wzoru 1. Oksymy o wzorze 2 nie sa jeszcze znane, mozna je jednak wytwarzac w zna¬ ny sposób (opis RFN DOS (nr 2 635 883).Oksymy o wzorze 2, w którym n oznacza 0, mozna 25 wytwarzac w ten sposób, ze hialogenki kwasów hyd- roksamowych o wzorze 8, w którym X ma zna¬ czenie wyzej podane, a Y oznacza altom chlorowca, zwlaszcza chloru lub bromu, poddatje sie reakcji z azolami o wzorze 9„ w którym Az ma znaczenie 30 wyzej podane, w obecnosci rozpuszczailriika orga¬ nicznego, na przyklad czitercwodoroifuranu iwobec¬ nosci srodka wiazacego kwas, na (przyklad trój- metyloaimiiny lub nadmiaru azotu, w temperaturze 0—80°C, korzystnie 0^40°G. Wyodrebnianie zwiaz- 35 ków o wzorze 2 prowadzi sie w ten sposób, ze mieszanine reakcyjna zadaje sie woda, odsacza otrzymany osad, suszy i ewentualnie oczyszcza przez przekrystaidzowanoe.(Stosowane jako substancje wyjsciowe halogenki 4o kwasów hydroksaimowych o wzorze 8 sa znane (H.Ulrich, „The Chemistry of Imidoyl Halides", str. 157—172- Plenum Press, Nowy Jork 1968 oraz cytowana tam literatura). Dotychczas nieznane zwiazki mozna latwo otrzymac opisanymi tam spo- 45 sohami, np. przez chlorowanie odpowiednich aldo- ksymów.Oksymy o wzorze 2, w którym n oznacza 1, moz¬ na wytwarzac w ten sposoby ze azoiiloketony o wzorze 10, w którymi Az i X maja znaczenie 50 wyzej podane, poddaje sie reakcji z hyd¬ roksyloamina w obecnosci rozpuszczalnika!, ko¬ rzystnie takiego, jak alkohole wzglednie wodne roz¬ twory alkoholi w temperaturze 20—100°C, ko¬ rzystnie 50—80°C. Hydroksyloamine stosuje sie 55 korzystnie w postaci soli, zwlaszcza jako chloro¬ wodorek, w obecnosci srodka wiaizacego kwas i na przyklad weglanu sodu. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 2 pnowadzi sie w ten sposób, ze produkt otrzymany w wyniku reakcji po oddestylowaniu roz- 60 puszozalsnika poddaje sie obróbce w znany sposób.Azoiiloketony o wzorze 10 mozna otrzymac w ten sposób, ze chlorowcoketony o wzorze 11, w którym X ma znaczenie wyzej podane, a Y oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reak- 65 cji z azolami o wzorze 9 w obecnosci rozcienczal-116 259 8 25 30 nika, na przyklad mettyioetylloketonu, w obecnosci srodka wiazacego kwas, na przyklad weglanu po¬ tasu, w temperaturze 20—150°C, korzystnie 60—,120°C. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 11 prowadzi sie w ten sposób, ze otirzyonana z reakcji B sóil odsacza sie, a przesacz zateza przez oddestylo¬ wanie rozpuszczalnika. Otrzymane jako pozostalosc cialo stale suszy sie i oczyszcza droga przekrysta- lizowania.Jako substancje wyjsciowe o wzorze 2 wymienia sie na przyklad: 4-chlójrx-3,3-dwumetylo^^ lilo-l)-hutan, 4^c]lloro^,3^dw^ -(pirazojliilo-il)wbnitain, 4-chloro-3y3- metyiQH2-oiksMixino-l -(5-metyflo-4-ni/tro-imidaizolLbo- ^l)^utan,v 4^hioro-3;3-4lwttJimetylo-2 -ndto^-imkiazcdiilo-dHnitan, 4nchlloiro-3^3-tdwiumei;y. ló-2nokBttniino-4H^^ tail, 4-mely4o»tio-3^^oViumetylo-^oikisirnino-»l-(il,2,4- -triazolftoj-ibutan, 4-ane^yflcrtio-3y3Hdwo«rnetylo-2- -ok5imin -dwiumeltyic^-ok&iminonl^imidazodilo-l)-ibutan, 4. -metyk)tio^^-diwumetyilo^^oikistoinoHl^ -nitro4midazolMo-d)-butan, 4Hmatylotio-3y3-dwiame- tyi'o^^ksdmino-l-(4-niitro-imida 4- -nietyilotio-3,3^wumetylo-2-o^ nnfitm-taidazoililo-lHbutan, 4-fluoro-3r3-dwiumety- lo^cksimino-l -(1A44 -3,3-*Jwiumetylo-2-ckisimino-l -i(pirazo!liilo-d )-butan, 4- -fluoro^^-dw«metyloH2HoIkisimi(no-l n(imidaizoliilo-l)- -butan, 4-flk*aro-3y3-'dwu^ tylo-4Hni^iix)-1imi)dazoaid metylo^-iok&iminc^l^^nttim-to 4-fLuoro^3,3-dwumetylo-;2-ote^ -ndtro-imidazolilo-Djbutan, 4Hmetoksy^f34dwiuinie- t/ik)^-okistaiinoHMil^,4-triazKfluo-l)-bu1^n, 4-meto.. ksy-S^-dwiumetylo-aJokstainó^ tan, 4Hmetoksy-3,3-dwiUimedyilo-2-ok,simiino-l-(i:imiida- zoJilo-D-ibutan, 4-meix)ksy-3y3-diwumetylo^-ckisimi- no-»l ^5-me;tylo-4-niitiro-iinidazoililo-«l)Jbutan, 4-ime- toksy-3y3,Hdwuanetyilo-Z-oikisimiino-.l -l(4-nitro-imidazo- lilo-1 )^butan, 4Hmetoksy-3^Hdwumetyio-i2Hokisimino- -l^-metylo^^itroHtoidaaolilo^^Jbutan, 2- -2-metoksy-l-oksimino-.l 41,2,4-triazolillo-l)-piropan, 2-metyiO-2imeitokisy-l-oksimino-1 ^(ipirazolillo-lDiptro- pan, 2-metylo-2-metotey-l-oksim'mo-l^ -l)-pro,pan, 2Hmetyl0^-ffnetylotio -11-oksimino-1 - (l,2,4-tiriazolilo-l)-prc#»h, 2-mMytLo^-metyllotio-l- -oksimino-4 - lotio-1 -ok&imino-d- -2-acetcksy-l-oksimino-1 ^1 $LA-As:iazolilo-il)Hpropan, 2-metylo-fl-aceitofcsy^l-oksimino-l -idpiraizoililo-a)npro- pan, 2-metylo-2-acetJoksy-l-oksimino-1 H(dnidazodi lo^l)npropan, 2-mettylo-2-cyijano-i-otosimiino-a -iCl ,2,4 triazolilo-l)-propan, , 2-metyio-2^cyjano-l-okisimi- no-l-{pirazolilo-l)-p(ropan, 2-imeftylOH2-cyjario-tl- ok^iimino-1-(imidaizodilo-il)ip*qpan, 3-chi]oro-2^2- dwumetylo-l-otosimioo-l -<1^2,4-,tniazolilo-l) ^propan, 3-chloro-2,2-dwumetydonl-cteimino-O.-(pjraizolilo-,1)- 80 -propan, 3^1110*0-2,2-dwuirnetyio-«l-ofcsimino-;l-(imi- dazolilo-D^propan, 3-fluoror-2^2^dwumetylo-l-oksi- mono^Ml^.^triazoLilo^^ropain, 3-fluorOH2^Hdrwu- metylo-1-oksdmkio-1 -Xpira2olilo-l)-propan, 3-fluoro- -2,^ctoumetyao-l-ote^^ * 45 55 3-metylotio-z^-dwumeltylo-tl-oksiimiino-1 -dl ^2,4-itrit- zodilo-l)-p(ropan, 3-metylotio-fi,2rdwaimetyllo-1l -oksi¬ mino-1- metylo-ilHoksimino-1 -<ómidazolilo-l)-paropan, 3-me- toksy-2,2-djwumetylo-l -oksimino-m(l y2,4-.triaaoliilo- -D-propan, 3-metoksy-2^dwiumei;ylo-'lHoklsiimiino-il- -(pkaizoldao-d)-|)(ropian, 3-metofesy-2^-*dwumetyflo-l- ^oksimdno-il-(imidazolilo-l^-piropan.Halogenki karJbomoiilu stosowane jako substancje wyjsciowe w waTiacie a) sa ogólnie zdefiniowane wzorem 3. We wzorze tym R1 i R2 oznaczaja ko¬ rzystnie grupy wymienione jako korzystne przy omawianiu waoru 1.Halogenki karbamoilu o wzorze 3 sa znane lub mozna je wytwarzac znanymi sposobami, np. otrzy¬ muje sie je droga reakcji amin z fosgenem (spo¬ soby te sa znane z ogólnych podreczników chemii organicznej), albo przez reakcje odpowiednich ha¬ logenków kwasu karbaminowego z odpowiednimi sudfenochlorkami (opis RFN DAS n REN DOS nr 2357 930 i 2 409 463 oraz opis paten¬ towy St. IZjedn. Am. Nr 3 030 11912.).Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 wymienia sie na przyklad chlorek dwumetyHokanbamodilu, chlorek metyloetylokambamoilu, chlorek adlilome- tylokarbamoilu, chlorek metoksymetylo-metylokar- bamoiliu, chlorek metyio-trójfLucwomeityilokarba- moilu, chlorek etylowinyflokaaibajmoilai, fluorek kwasu N-fliuorodwucMorometylosuilfeny{io-N-fenyiio- -karibaminowego, N,N'-ibis- -biis-metyloamina, fluorek kwasu N-metylo-N- -trójcMoTomeityiloBuafenylokar^bamlinowego, fluorek kwasu N-metylo-N-fliuorodwiuchllorometylosailifeny- lokarlbaminowego, fluorek kwasu NHmetylo-N-chlo- rodtwufluorometylosuilfenylo-karban^mowego^ fluo¬ rek kwasu N-metyilo-Ni(i3-tirójffliuorometylofenylo)- -sulfenylo-karbaminowego, fluoreik kwasu N-meity- 1 o-N- fluorek kwasu NHmetylOHN-{)C3Hmetylofenylo-isulfo- nylo)-metyloamino-sul(fenylo)]-kar/bamin'Owego, fluo¬ rek kwasu N-metylo-N-[(4-'chloirofenylo)-sulfenylo]- -karbamiinowego, fluorek kwasu N-^metylo-N-[(4- -metylofanylo-siulfonylo)-metyilioamino - -karbaminowego, fluorek kwasu Nnmetylo-iN- fodinylo-l-sulfenylo4cairbaminowego oraz odpo¬ wiednie chlorki kwasu karbaminowego.Izocyjaniany stosowane w wariancie b) jako sub¬ stancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 4.We wzorze tym R oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, rodnik alkenylowy i alkinylowy kazdorazo¬ wo o 2—4 atomach wegla, ponadto korzystnie ozna¬ cza rodnik chlorowcoalkilowy zawierajacy do 2 atomów wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlasz¬ cza atomów fluoru i chloTu, na przyklad grupa trójfluorometyiowa, rodnik chlorowcoalkenylowy zawierajacy do 3 atomów wejgia i do 5 atomów chloroiwca, zwlaszcza atomów fluoru i chloru, oraz korzystnie rodnik alkoksyalkilowy zawierajacy do 2 atomów wegla w kazdej czesci alkilowej.Izocyjaniany o wzorze 4 sa znane kib tez moz¬ na je wytwarzac znanymi sposobami, np. przez reakcje amin z fosgieraem i nastepnie ogrzewanie.Siposoby te znane sa z ogódnych podreczników chemii organicznej,116 259 9 10 Jako substancje wyjsciowe o wzorze 4 wymienia sie na przyklad izocyjaniiaoi chloroetylowy, izocyja¬ nian trójchlorcwinylowy, izocyjalni&n mertjoksyniety - Iowy, izocyjanian etoksymetylowy, izocyjanian me- tcksyetylowy, izocyjanian cykloheksylowy, izo¬ cyjanian metylowy, izocyjanian eitylowy, izocyja¬ nian izopropylowy, izocyjanian Hl-rzejd butylowy. izocyjanicn hepitylowy,,; izocyjanian' dodecylowy, izocyjanian afllMolwy, izocyjanian propairgiilowy, izocyjanian trójfluorometylowy, izocyjanian chloro- metylowy.Aminy stosowane w wariancie c) jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 5. We wzorze tym R oznacza korzystnie aitoim wodoru oraz grupy wymienione jako korzystne przy oma¬ wianiu izocyjanianów o wzorze 4, R1 oznacza ko¬ rzystnie grupy wymienione jako korzystne przy omawianiu zwiazków o wzorze 1.Aminy o wzorze 5 sa zwiazkami ogólnie zna¬ nymi. Jako przyklady wymienia sie amoniak, me¬ tyloamina,, etyloaimine, dwumetyloaniine, metylo- etyloamine, alliloimetyloamine, metclksymeitylo-me- tyloaimine, metylotrójfluorometyloairnine, etylo- winyloamine.Sulfenochlorki stosowane w wariancie d) jako zwiazki wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 7.We wzorze tym R3 oznacza korzystnie grupy wy¬ mienione jako korzystne przy omawianiu zwiazków o wzorze 1.Sulfenochlorki o wzorze 7 sa zwiazkami- ogólnie znanymi w chemii organikznej. Jako przyklady wymienia sie trójchloronaeitylosulfenochlOTek, dwu- chlorotfluorometylosulfenochlorek, chlorodwufluoro- metylosulfenochlorek, trójfluorometylosulfenochlo- rek, fenylosulfeniochlorek, 2,4-dwuchloiTOfenylosul~ femcchlorek, 3-trójfluorimetylosulfenochloTek, 3-me- tylofenylosulfenochlorek, chlorek meitylosulfenylu, chlorek 4-chloro-3-trójifluoirclme.ty:lo-fenyiosulfenylu, chlorek metoksykaribonylosulfenylu* chlorek eto- ksykarbonylosulfenylu.Do wytwarzania soli addycyjnych z kwasami zwiazków o wzorze 1 bierze sie pod uwage wszel¬ kie kwasy dopuszczalne fizjologicznie, korzystnie kwasy chlorowcowodorowe, jak np. kwas chloro¬ wodorowy i kwas brcmowodorowy, zwlaszcza- kwas chlorowodorowy, ponadto kwas fosforowy, kwas azotowy, kwas siarkowy, jedno- i dwufunkcyjne kwasy karboksylowe i kwasy hydroksykiarboksy- lowe, jak np. kwas octowy, kwas maleinowy, kwas bursztynowy, kwas fumarowy, kwas winojwy, kwas cytrynowy, kwas salicylowy, kwas sorbowy, kwas mlekowy oraz kwasy sulfonowe, np. kwas p-tolu- enosulfonowy i kwas 1,5-miaiftalenodwusulfonowy.Sole zwiazków o wzorze 1 mozna Otrzymywac w prosty sposób zwyklymi metodami tworzenia soli, np. przez rozpuszczanie zwiazku o wzorze 1 w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku i do- dawanie kwasu, np. kwasu chlorowodorowego i wy¬ odrebniac w znany sposób, npt droga saczenia, oraz ewentualnie oczyszczac droga przemywania obo¬ jetnym rozpuszczalnikiem organicznym.W celu uzyskania zwiazków kompleksowych z solami metali zwiazków o wzorze 1 stosuje sie korzystnie sole metaM II do IV grupy glównej oraz I i II, jak równiez IV do VII;II podgrupy, takich jak miedz, cynk, manglah;, magnez, cyna, zelazo i nikiel.Jako aniony soli stosuje sie zwlaszcza te, które 5 wywodza sie od kwasów dopuszczalnych fizjolo¬ gicznie, korzystnie kwasy chlorowcowodorowe, np. kwas chlorowodorowy i kwias*bromowodorowy, dalej kwas fosforowy, kwas azotowy i kwas siarkowy.[Kompleksy z solami meftaili zwiazków o wzorze 1 10 mozna otrzymywac w prosty sposób znanymi me¬ todami, np.. przez rozpuszczanie soli metalu w al¬ koholu, np. etanolu, i dodamiie zwiazku o wzorze 1.Kompleksy z solami metali mozna wyodrebniac w znany sposób, np. droga saczenia i ewentualnie 15 oczyszczac przez przekjrys.taliizowanie.Jako rozcienczalniki w reakcji wedlug wariantów a), b), c) i d) stosuje sie korzystnie wszelkie obo¬ jetne rozpuszczalniki organiczne. Naleza do nich zwaszcza keltony, jak dwuetyjokeflon^ zwaszcza ace- 20 ton i metyloetyloketon, njiltryle jak pax)ptionit- ryl, zwlaszcza acefconitryl, alkohole, jaik etanol lub izopropanol, etery, jak czterowodorofuran lub diok¬ san, formamidy, zwlaszcza dwiumetyloformaniid i chlorowcowane weglowodory, jak chlorek mety- 25 lenu, czterochlorek wegla lub chloroform. Przy zastosowaniu wodorku sodu jako substancji po¬ mocniczej stosuje sie korzystnie polarnie rozpusz¬ czalniki organiczne, zwlaszcza szesciomeityloitrój- amid kwasu fosforowego. 30 Jezeli reakcje wedlug' wariantów a), c) i d) pro¬ wadzi sie w obecnosci srodka wiazacego kwais, to mozna dodawac wszystkie zwykle stosowane nie¬ organiczne i organiczne srodki wiazace kwas. Na¬ leza do nich korzystnie weglan sodu, weglan pota- 3J su i wodoroweglan sodu* ponadto nizsze trzecio¬ rzedowe alkiloaminy, cykioalkiioaimany lub arylo- alkiloaminy, jak na przyklad trójetyloalmna, N,N- -dwumetylo-benzyloamina^ dwucykloheksyloamina, ponadto pirydyna i dwiiazabdcyklooJktan. 40 Temperatura reakcji w wariancie a) moze zmie¬ niac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze 0—100°C, korzystnie 10^80°C.Do reakcji wedlug wariantu a) na 1 moi zwiazku 45 o wzorze 2 wprowadza sie 1^2 mole, w przypiajdku dimeru 0,5 mole, chlorku karbaimoiilu o wzorze 3 i 1—2 mole srodka wiazacego kwas. Wyodrebniania zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w znany spo¬ sób. 50 Jako katalizatory w wariancie b) mozna korzyst¬ nie stosowac zasady trzeciorzedowe, jak trójettylo- amina', pirydyna, zwiazki orglaniczne cyny, jak dwulaurynian dwubutylocyny.Temperatura reakcji w wariancie b) moze zmie¬ niac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze 0—il00°C, korzystnie 20^85°C.W reakcji wedlug wariantu b) na 1 mol zwiazku o wzorze 2 wprowadza sie l—d mole izocyjanianu o wzorze 4. W celu wyodrebnienia zwiazków o wzo¬ rze 1 rozpuszczalnik oddestylowuje sie, a pozos¬ talosc poddaje obróbce w znany sposób.Temperatura reakcji w wariancie c) moze zmie¬ niac sie w szerokich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—100°C, zwlaszcza 65 o—85°C. 6011 119259 12 oinctiiceps, Lecanium coroi, Saisseltia oleae, La- odelphax striatellus, Nilaparvata luqens, Aoni- diellia aoiranti-i, Aspcdaotus hederae, Rseudococccus spp. Psylla spp., 5 z rzedu Lepidoptera np. Pectonophora gossypcela, Bupalus piniarius, Cheimatobia bruma/ta, Liithoco- lietis folaruLaa:deU&, Hyponomeufca padella Blutella imaculipeiinis, Malacosoma neustria^ Euproctis chorysorrhoea,, Lyimantoria spp., Btncciuilaitrix thurber- io iella, PnyllJocnistos citreUa, Agrottis spp., Eiuxoa spp., Feltia spp., Farias insulana, HeLiofthds spp., Lap- hygma exiquai, Mamesitra briassiiicae, Pamolis flam- mea, Prodenia latura, Spodoptera spp., Triohoplu- sia ni, Carpocapsa pomonelia, Pieris spp*, Chilo 15 spp., Pyrauista nubilalds, Bphestia kuehniella, Ga- lleria mellonella, Cacoecia (podana, Capua reticu- lana, Choristoneura fumiferana, Clysia aimibiauella, Hamana inanganima Tortrix yiridana, z rzedu Coleopitera np. Anofbkim punctatum, 20 Rhdzopertha doandnica, Bnuchidius obtectus, Acan- thoscelideis obtecfois, Hylotrupes bajulus, Agedasti- ca alni, Leptinotaa:sa decemlineata, Phaedon co- chleaariae, Diaibrotica spp., PsyiLliiodes chryBoc^p- hala, Epilachna viariveistis, Atomaffia spp., Oryzae- 25 phiiilus suiinamanscs, A spp., Otiorrhynchus sulcaltus, Cosmopodites sordi- dusy, OeluithorThynclhus assimilis, Hypera postica, Dermesites spp., Trogodenmia spp., Antherenus spp., Attagenjus spp., Lyctus spp., Meligefthes aeneus, 30 Ftdrous spp*, Niptus hololeucus, Gibbium psyUoides, Trilbcdiuim spp., Tenebrio molitor, Agrotoes spp., Conoderus spp., Melatonina melolontha, Aitiphi- maflJon soLsttitiiailiis, CostelySfcra zealandicBi, z rzedu Hymaenoptera np. Diprion spp., Hoplo- 35 ciaimpa spp., Laisius spp.; Monomoriuni pharaonis, Vespa sipp., z rzedu Dipitera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophiia melanogasteir, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, LucUia spp., 40 Chrysomyia spp., Outerebra sipp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Sitomoxys spp., Oetstaius spp., Hypodeinna spp., Tabamus spp., Tamnia spp., Bibio horbulanus, 'Ose-ineUa fnit, Phonbia spp., Pegomyia hyoscyami, Cerafcitis capiitaita, Dacus oleae, Tipula 45 paludosa, z rzedu Siphonapbera np. Xenopsylla cheopis, C^atophyfllus spp., z rzedu Anachinida np. Scarpio maurus, Latro- decituB mactams, 50 z rzedu Acarina ntp. Acarrus s-iro, Argas spp., Ornithodoros spp., Darmanyssus gallinae^ Briophy* es nibis, Phylloouptruta odeivora, Boophidus spp., Rhipicephiailuis spp^ Amblyomima spp^ Hyaikwnnia sipp., Ixodes spp., (Pteonopites spp^ Chorioptes 55 spp., Sarcoptes spp., Taiisonejnus spp.r Bryobia pra- etiosa, Panonychus spp., Teltranychus spp., Do nicieni pasozyitujacych na roslinach naleza Pnaitytenchus spp., RaidlopchoduB sdimilis, Ddtylemchus dipsaci, Tyleinchulus semipenebrans, Heterodera 6o SP*V Melloidogyne spp, Aplheaenochoides spp., Lon- gltiorus spp^ Xiphineoiia spp., Ttichadorus spp.Do reakcji wedlug wiarianltu c) na 1 mol zwiazku o wzorze ? wprowadza sie karzyisfciie 1—ls5 mole fo£genu i 1-1,5 mole aminy o wizorze 5. Korzyst- nyim okazalo sie wprowaidzaniie srodka wiazacego kwas w niewielkim nadmialrze (do ojkolo 30% wa- gowycb) i ewentuaHnie wodorku sodowego w nad- miaarze do okak 50^/a wagowych. Wyodretedaniie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sae w zniany sposób.Temperatura reakcji w wariancie d) moze zmie¬ niac sie w szerokich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w tmperaitunze 0—<100°C, korzystnie 1O-50°C.Da reakcji wedlug wadaautu d) wprowadza sie substancje wyjsciowe korzytstnie w iHoscdach molo¬ wych. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 1 pro¬ wadzi sie w znany sposób.Mozliwe jest równiez czesciowe prowadzenie po¬ szczególnych eta|)6w produktów wstepnych do wy¬ twarzania oksymów o wzorze 2 orafc ich reakcji w ceki zyskania zwiazków o wzorze 1 bez wyod¬ rebniania kazdorazowo produktów posrednich w tak zwanym procesie jednoraafettorowym.Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosliny i znikomej toksyczncsci dla cieplo- krwistych nadaja sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i ni¬ cieni wystepujacych w nolbricitwóe, iesnrictwrie, och¬ ronie magazynowanych zapasów i ochronie mater- iatowej oraz w dziedzinie higieny,. Dzialaja one na rodzaje normalnie wrazliwe i odporne oraz na wszystkie lub poszczególne stadia rozwojowe.Do wymienionych szkodników zwalczanych przez srodka wedlug wynalazku naleza: z rzedu Isopoda np. Oniiscus asellus, Armadilli- dium yuigare, Pbrceillio scaber, z rzedu Diplopodia np. BlaniuiLus guittudatus, z rzedu Cbilopoda np. Geophilus canpophaus, Scutigera spec., z rzedu ^ymphyla np. Scutigerella imimacudata, z rzedu Thyoanura np. Leposma saccharina, z rzedu Coilemibola np. Onychiurus anniatus, , z rzedu Orthoptera np, Blartita orientalis, Peri- planeta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryilotaipa gpp., Lo- custa miaratoria migratorioides, Mejlanopkis differ- entialis, Schistocerca gregania, z rzedu DermapteTa np. Fonficuia aiuricularia, z rzedu Iscjptera np. Betticuiitermes spp., rzedu Adioplura n&. Phylllojoera vastaitrix, Pem- phigus spp., Pedkulus huimainius corporis, Haema- topinus spp., Linognafthus spp. z rzedu Mallcphaga np. Trichodectes spp., Da- malinea sip^ z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips fermo- ralis, Thrips tatoaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygateter spp., Dys- dercus intermedius, Piesma auadrata Cimex lec- tuiapiuis, Ehodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptena np. AOeurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodeis vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Oryptomyzus ritois, Doraiis fabae, DoraliB pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinits^ Macrosophum avenae, My- zus ^-spp., Phordon huimuili, Rhopalosdphuim padi, Empoasca spp./ EKiscelis biiopetUB, Nephotettix Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwiiilzane, zawiesiny, proszki, srodki do opylania, pianki, pasty, proszki rozpu^BCzaJlne, granulaty,, ae- - 10 15 20 25 33 35 40 45 50 55 0011*259 13 14 rozole, koncentraty zawdesinowo-ernulsyjne, pudry do materialu siewnego, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach poliimerycznych i w otoczkach do nasion, ponadto preparaty z pal¬ na wkladka, takie jak nalboje, ladunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawico¬ wego rozpylania na zimno i cieplo.Prepa.ru-ty te mozna; wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez, zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami:, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplo¬ nymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dyspergjatorów iAub srodków pianotwórczych. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulaltiwiaijace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen, al¬ bo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatycz¬ ne lub chlorowiane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny luib chlorek me¬ tylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklo¬ heksan lob parafiny, na przyklad frakcje ropy naf¬ towej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony^ takie jak aceton, metylo- etyloketon, metyloizobutylokejbon lub cykloheksa- non rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwu- metyloformamid i suflotlenek dwumetylowy, oraz woda.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, ktÓTe sa gazami w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem., takie jak gfazy aerozolotwórcze, takie jak chlorowcowe- glowodory, a takze butan, propan, azot i dwutle¬ nek wegila.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, monitmorylonit lub ziemia ok¬ rzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrob¬ nienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie skruszone i frakcjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit ora* syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, jak równiez granulaty z materialu organicznego takiego jak trociny, lupany orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu.Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze sto¬ suje sie emulgatory nie#onotw6rcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczo¬ wych) etery polioteyeltyfLenu i alkoholi tluszczo¬ wych, na przyklad etery alkUoaryjiopoligMkolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosuifonia- ny oiraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lignine^ lugi posulfinowe i metylocelulloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karibcfeymetyloceiuloza po¬ limery n&turaflne i syntetyczne', sproszkowane, ziar¬ niste lufo w postaci lateksu, takie jak guma arab¬ ska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.'Mozna równiez dodawac barwniki, .tafcie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy 1 barwniki organicz¬ ne, takie jak barwniki alizarymowe, azowe i meta- 5 loftal'ccyjaniniowe, a takze substancje sladowe, takie jak siole zelaza, miamganu^ boru,, miedzi ko¬ baltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1)—05f/o wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90?/o wagbwych. io Nowe substancje czynne stosuje sde w postaci preparatów! handlowych i/luib przygotowanych z nich preparatów roboczych. Zawartosc substan¬ cji czynnej w preparatach roboczych przygotowa¬ nych z preparatów handlowych moze zmieniac sie 15 w szerokich granicach. Stezende suibstancji czynnej w preparatach roboczych moze wynosic 0,0000001— ^100°/* wagowych, korzytetmie 0,01^-10^0 wagowych suibstancji czynnej. Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany do postaci preparatu. 20 (Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitar¬ nym i magazynowym nowe substancje czynne wy¬ kazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych. 25 Nowe substancje czynne mozna stosowac rów¬ niez w dziedzinie weterynarii. Nastepujace przyk¬ lady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Testowanie Doralds (dzialanie sys- temiczne). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwu- 30 metyloformahidu Eimuigator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopolaglikolowego.W celu uzyskania korzystnego prepiaraitu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagjowa sub¬ stancji czynnej z podana illoscSa rozpuszczalnika 35 i podana iloscia emulgjaitora i tooncemtrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia. Porcjami po 20 ml preparatu substancji czynnej podlewa sie rosliny fasoli (Vicia faba) silnie zaatakowane mszyca Do- ralis fabae tak, aby prepairat substancji czynnej 40 wnikal do gleby niezwilzajaiclisci roslin fasoli. Sub¬ stancja czynna pobierana jest przez rosliny fasoli z gleby i tak dociera ido zaatakowanych lisci.Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnoscia w P/o, przy czym 100% oznacza, ze 45 wszystkie mszyce zostaly zabilte, a 0P/o oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zatoiiba. W tescie tym n|p. zwiazki o nastepujacych nr kodowych wyka¬ zuja dzialanie przewyzszajace aktywnosc znanycji zwiazków: 7, 3 i Z. 50 Przyklad IL Testowanie Tetranycluis (odpór- nyX Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dlwuumetylo- fonmaimidu. Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alki- loarylopoliglikolowego, W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub stancji czynnej z podana JUoscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Rosliny iajsold (Pha- seolus vu]gainis) silniie zaatakowane wszystkimi sta¬ diami rozwojcwymi Tejtranychus urticae traktuje slie preparatem substancji czynnej o zaidanym stezeniu droga zanurzania.Po uplywie podanego csalsu okresla sie stopien smiertelnosci w °/oi, przy czym lOOP/o oznacza; ze «s .wszystkie szkodniki zostaly zabite, a Of/o oznacza, 55 601T 11C 259 18 rzymanego w etapie I l-broimo^3-dwumetylo-4- -fluoro'-butanonu-2 w 50 ml acetonu. Miesza sie dalej w ciagu 4 godzin w temperaturze 20°C, od¬ sysa nieorganiczny osad, a p ni. Otrzymany oleisty 3,)3-dwuirnetylo-4-fluoro-l- (l,2,44riazoi:Uo-l)-butainon-2 poddaje sie bez oczysz¬ czania dalszej reakcji.Zwiazek o wzorze 33. Etap III. Otrzymany w eta¬ pie II 3,3,dwumeityk-4-ifluO(rK-a- (lj^-triazolilo-)- butanon^2 oraz 42 g (0,6 mola) chlorowodorku hyd¬ roksyloaminy i 33 g (0„3|3 mola) trójetyloaiminy rozpuszcza sie w 250 ml etanolu i ogrzewa iw cia¬ gu 5 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie za- teza sie prsiwie do sucha przez oddestylowanie roz¬ puszczalnika. Pozostalosc roztwarza sie w wodzie, a otrzymane krysztaly odsysa sie. Otrzymuje siie 24 g (%7,5P/q wydajnosci teoretycznej w przelicze¬ niu na wprowadzony do etapu I 3^3-dwumetylo- -4-fluoro-buitanon^2) 33-dwumetylo-4-fluoro-2-ok- simino-l-(l,2,4-triaEolilo-10-buitaniU o temeraturze tonienia 1B4^H26°C.ID 1S 20 30 g chloru. Nastepnie oddziela sie dolna faze or¬ ganiczna, a surowy l,3-dwuchll0rc^2|^dwumetylo- -1-oksiimino-piroipain bezposrednio poddaje sie dal¬ szej reakcji.Zwiazek o wzorze 36. Etap II. 30,6 g (0,44 mola) l,2s4-triazolu i 59 g (0g55 mola) weglanu sodu roz¬ puszcza sie w 300 ml wody i nastepnie w tem¬ peraturze pokojowej wkra|pla otrzymany w etapie I surowy l$-dwuchlorc^2.,2)-dwumetylo-i-^^ -propan. Miesza sie przez 5 godzin w tempera • turze 20°C i kilkakrotnie estrahuje chlorkiem me¬ tylenu. Polaczone fazy w chlorku metylenu suszy sie nad siarczanem sodu i zatejza w prózni. Pozos¬ talosc krystalizuje po roztarcaiu z etetrem dwuizo • propylowym. Otrzymuje sie 13 g {ll&k wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu mai wprowadzony w etapie I S-chloro-Z^-dlwumetylliopropanolJ-S-chlo • ro-2^2-dwumetylo-li-c4teimino-«l -|(iy3i,4rtriazolilo-il) - propanu o temperaturze topnienia 148—1&3°C.Analogicznie mozna otrzymac zwiazki o wzorce 1 zestawione w tablicy 2.Nr kodowy zwiazku 3 4 5 6 7 8 9 X wzór 12 Wzór 37 wzór 38 wzór 39 wzór V2 wzór 37 wzór 37 T Az wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór ll4 wzór 14 ablic a 2 n 1 1 i 1 0 0 0 Ri H H H H H H CH3 R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 dimer Temperatura topnienia w °C olej olej krystaliczna breja 146^40 103—07 olej olej Przyklad VII. Zwiazek o wzorze 34 (nr kodo¬ wy 2)-wariant aX 5 g (0,025 mola) 3-chloro-2^-dwumetylo-l-oksi- rnino-l-(l,2,4-triazolilo-l)^proparuu i 2,3 g (0,0125 mo- la)tio-bisw(fluorku kwasu N-metyiokarbaiminowego) rozpuszcza sie w 50 ml dioksanu i w temperaturze 20—25°C wkrapla 2,5 g (0,025 mola) trójetyloaminy.Po 12-godzinnym pozostawieniu w temperaturze pokojowej mieszanine reakcyjna zadaje sie 100 ml wody. Wydzielony staly produkt odsysa sie, prze¬ mywa woda i suszy. Otrzymuje sie 5 g (73P/o 'Wy¬ dajnosci teoretycznej) N^^bis-tS-chloro^^-dwu- metylo-l-oksiminokairbonylOHl-(lv2^4-triazolilo-l)- -propano]-tio-bisnrnetyloaniiny o temperaturze top¬ nienia 168~h170°C.-Zwiazki wyjsciowe wyttwarza sie nastepujaco: Zwiazek o wzorze 35. Eltap I. 45 g (0,37 mola) 3-chloro-2;2Hdwumetylo-propanplu i 39 g (0„55 mo¬ la) chlorowodorku hydiroksyloaminy miesza sie z 200 ml wody i wkrapla roztwór 29 g (0,27 mola) weglanu sodu w 100 ml wody. Miesza sie przez 5 godzin w temperaturze pokojowej, po czym w roztworze reakcyjnym nastawia sie wartosc pH na 1 za pomoca 20 ml stezonego kwasu solnego.Nastepnie wprowadza sie w temperaturze 0—5°C 45 oo 65 Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, rozitoczobójczy i nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden podstawiony karba- minian alkanylo-azolilo-okisywiów o wzorze 1, w którym Az oznacza ewentualnie podstawiona gru¬ pe azoHilowa, R1 oznacza atom wodoru lufo rodnik alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenyiowy, alkinyiowy, chlorowicoalkiiloiwy, chlo- rowcoalkenyiowy lub alkoksyodkilowy, oraz grupe - nacza rodnik alkilowy, chlorowcoailkilowy, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy; grupe alko- ksykarbonylowa, grupe -NRW oraz taka sama grupe, z która zwiazana jest grupa -"GS^-R3, R4 oznacza rodnik alkilowy, R5 oznacza rodnik alkilo¬ wy, grupe dwualkiicdcarbamoilowa, ailkoksykarbony- lowa, alkenyloksykarbonylowa, alkinylctaykarbo- nylowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenylo- sulfonylowa, albo R4 i R5 wraz z atomem azotu oznaczaja pierscien zawierajacy ewentualnie dalszy heteroatom, X oznacza podstawiony rodnik alkilo¬ wy, m oznacza 1 lub Z, a n oznacza 0 lub 1, oraz ioh fizjologicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami oraz kompleksy z solami metali,116 259 X-C= N — O— CO — N: (CH2)n Az WZÓR 1 \r2 Az — H WZOR 9 X —C-CH2—Az WZÓR 10 X—C=NOH ! (CH2)n I Az WZÓR 2 Hal — CO — N: X —C—CM,—Y CH, WZÓR 11 ClCH2-c- I CH3 WZÓR 12 fi ,N WZÓR 13 WZÓR 3 R-N = C=0 WZÓR t* X-C=N (CH2)n I Az \ Cl — (S)m— R3 WZÓR 7 — 0- NZÓR -co- 6 R1 H—N<^ ^R WZÓR 5 R6 H X— C—NOH I I Y WZÓR 8 Ó WZÓR U I CH-r% 02N —U N WZÓR 16 - » ¦¦ '"¦'•", -s-<0-c, WZÓR 18 I I1 02N_y—N WZÓR 15 1 02N-U N WZÓR 17 CH3 | FCH2-C— CH3 WZÓR 19CH3 | 3 CH3S-C- | CH3 WZÓR 20 116259 CH3 CH30-C- 1 CH3 WZÓR 21 CH, CH 3 NC~^ CH3S-CH2-C- CH3 CH 3 WZÓR 22 WzdR 23 CH3 CH3 CH30-CH2-C- H,r.^rJ CH HsCzOzC-C- I 3 CH3 WZÓR 24 W2dR 25 CH 3 CH3 ^N_0-C0-NHCH3 oH2—C—U. H5C2O2C — H2C—C — lu xch2 I CH3 I2 CH3 (I |^ WZÓR 26 N—¦" WZÓR 30 CH3O CH3 F —CH2—C —C—CH2Br CH3 WZÓR 31 NC-CH2-CH2—C- I CH: WZÓR 27 l ^? N-, " ?Ha •" CH3 I II /'^ ' ¦ J :—CH2—C—C—CH2—N CH,O kl - CH, I BrCH2—C— CH3-C0-0-C — CH3 CH3 WZÓR 32 WZÓR 28 WZÓR 29 CH3116 259 CH, F —CH2—C—C CH, N—OH CH- f il N J WZCR 3 3 CH l—CH2~-C—r^" I CH, 3 M — 0 —CO—H n n N—U WZÓR 3 ^ CH3 I Cl— CH2—C—C I CH, S N—OH 'Cl WZdR 3 5 Cl CH3 w — OH CH2-C — Z"C CH, CH, WZÓR 36 N U CH, CH3—CO O—CH,— C- CH, WZÓR 37 NH CH, COO—CH,—C— CH3 HO —CH,—C — CH, CH3 WZÓR 38 WZÓR 3 9116 259 CH3 ¦ I Cl — GH2—C C==NOH 1 I • CH3 CH2 I ( N N U ».Ct — CO—N,(CH3)2 Cl CH3 I CHo~ C — CH, c= n—o—co—n: I CH2 SCHEMAT 1 riJ U CH, •CH CH3 I Cl — CH2—C C=NOH CH3 CH2 I fi N CH, Cl — CH2—6 -C = N—O—CO — N CH3 CH2 /-CH3 F-CO-N< + ^S —CCl3 { N CH, ^S—- CCI- ^ CH- I ' CO SCHEMAT 2 CH3 -CH,—C C = NOH CH, CH, + F—CO—N—S —N —CO—F CH, JK if N rl U CH3 I CO I O —CH- u H ^ i CH, -C=N— O — CO—N CH3 N fi N SCHEMAT 3116 259 CH3 HO-CH2—C C—NOH. » CH—N=C—O I I CH3 CH2 { JS N LI CH3 HO— CH2— C — C = N—O —CO—N; CH3 CH2 I ii -|| N " XH, SCHEMAT A CH3 ¦ CH3 Cl-CH—C C=NOH *C0Cl2 Cl-CH2-C~C=N-0-CO~Cl CH3 CH2 CH3 CH2 11 N U U .CHg- ? HN-CH3 - CH3 -CHz-C C=N—O—CO- N ( CH3 ) 2 CH3 CH2 SCHEMAT 5 f j CH, F —CH2-C C=N—O—CO—NHCH3 + Cl—S —(O)-Cl Ch!: • CH- F—CH2—C C=N— O —CO — H- CH3 C N o-« ;:h:mat 6 LZGraf. Z-d Nr 2 — 714/82 85+20 szt. A4 Cena 100 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, rozitoczobójczy i nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden podstawiony karba- minian alkanylo-azolilo-okisywiów o wzorze 1, w którym Az oznacza ewentualnie podstawiona gru¬ pe azoHilowa, R1 oznacza atom wodoru lufo rodnik alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenyiowy, alkinyiowy, chlorowicoalkiiloiwy, chlo- rowcoalkenyiowy lub alkoksyodkilowy, oraz grupe - nacza rodnik alkilowy, chlorowcoailkilowy, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik fenylowy; grupe alko- ksykarbonylowa, grupe -NRW oraz taka sama grupe, z która zwiazana jest grupa -"GS^-R3, R4 oznacza rodnik alkilowy, R5 oznacza rodnik alkilo¬ wy, grupe dwualkiicdcarbamoilowa, ailkoksykarbony- lowa, alkenyloksykarbonylowa, alkinylctaykarbo- nylowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenylo- sulfonylowa, albo R4 i R5 wraz z atomem azotu oznaczaja pierscien zawierajacy ewentualnie dalszy heteroatom, X oznacza podstawiony rodnik alkilo¬ wy, m oznacza 1 lub Z, a n oznacza 0 lub 1, oraz ioh fizjologicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami oraz kompleksy z solami metali,116 259 X-C= N — O— CO — N: (CH2)n Az WZÓR 1 \r2 Az — H WZOR 9 X —C-CH2—Az WZÓR 10 X—C=NOH ! (CH2)n I Az WZÓR 2 Hal — CO — N: X —C—CM,—Y CH, WZÓR 11 ClCH2-c- I CH3 WZÓR 12 fi ,N WZÓR 13 WZÓR 3 R-N = C=0 WZÓR t* X-C=N (CH2)n I Az \ Cl — (S)m— R3 WZÓR 7 — 0- NZÓR -co- 6 R1 H—N<^ ^R WZÓR 5 R6 H X— C—NOH I I Y WZÓR 8 Ó WZÓR U I CH-r% 02N —U N WZÓR 16 - » ¦¦ '"¦'•", -s-<0-c, WZÓR 18 I I1 02N_y—N WZÓR 15 1 02N-U N WZÓR 17 CH3 | FCH2-C— CH3 WZÓR 19CH3 | 3 CH3S-C- | CH3 WZÓR 20 116259 CH3 CH30-C- 1 CH3 WZÓR 21 CH, CH 3 NC~^ CH3S-CH2-C- CH3 CH 3 WZÓR 22 WzdR 23 CH3 CH3 CH30-CH2-C- H,r.^rJ CH HsCzOzC-C- I 3 CH3 WZÓR 24 W2dR 25 CH 3 CH3 ^N_0-C0-NHCH3 oH2—C—U. H5C2O2C — H2C—C — lu xch2 I CH3 I2 CH3 (I |^ WZÓR 26 N—¦" WZÓR 30 CH3O CH3 F —CH2—C —C—CH2Br CH3 WZÓR 31 NC-CH2-CH2—C- I CH: WZÓR 27 l ^? N-, " ?Ha •" CH3 I II /'^ ' ¦ J :—CH2—C—C—CH2—N CH,O kl - CH, I BrCH2—C— CH3-C0-0-C — CH3 CH3 WZÓR 32 WZÓR 28 WZÓR 29 CH3116 259 CH, F —CH2—C—C CH, N—OH CH- f il N J WZCR 3 3 CH l—CH2~-C—r^" I CH, 3 M — 0 —CO—H n n N—U WZÓR 3 ^ CH3 I Cl— CH2—C—C I CH, S N—OH 'Cl WZdR 3 5 Cl CH3 w — OH CH2-C — Z"C CH, CH, WZÓR 36 N U CH, CH3—CO O—CH,— C- CH, WZÓR 37 NH CH, COO—CH,—C— CH3 HO —CH,—C — CH, CH3 WZÓR 38 WZÓR 3 9116 259 CH3 ¦ I Cl — GH2—C C==NOH 1 I • CH3 CH2 I ( N N U ».Ct — CO—N,(CH3)2 Cl CH3 I CHo~ C — CH, c= n—o—co—n: I CH2 SCHEMAT 1 riJ U CH, •CH CH3 I Cl — CH2—C C=NOH CH3 CH2 I fi N CH, Cl — CH2—6 -C = N—O—CO — N CH3 CH2 /-CH3 F-CO-N< + ^S —CCl3 { N CH, ^S—- CCI- ^ CH- I ' CO SCHEMAT 2 CH3 -CH,—C C = NOH CH, CH, + F—CO—N—S —N —CO—F CH, JK if N rl U CH3 I CO I O —CH- u H ^ i CH, -C=N— O — CO—N CH3 N fi N SCHEMAT 3116 259 CH3 HO-CH2—C C—NOH. » CH—N=C—O I I CH3 CH2 { JS N LI CH3 HO— CH2— C — C = N—O —CO—N; CH3 CH2 I ii -|| N " XH, SCHEMAT A CH3 ¦ CH3 Cl-CH—C C=NOH *C0Cl2 Cl-CH2-C~C=N-0-CO~Cl CH3 CH2 CH3 CH2 11 N U U .CHg- ? HN-CH3 - CH3 -CHz-C C=N—O—CO- N ( CH3 ) 2 CH3 CH2 SCHEMAT 5 f j CH, F —CH2-C C=N—O—CO—NHCH3 + Cl—S —(O)-Cl Ch!: • CH- F—CH2—C C=N— O —CO — H- CH3 C N o-« ;:h:mat 6 LZGraf. Z-d Nr 2 — 714/82 85+20 szt. A4 Cena 100 zl PL