HU182452B - Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing substituted alkyl-azolyl-oxime-carbamates as active substances and process for preparing the active substance - Google Patents

Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing substituted alkyl-azolyl-oxime-carbamates as active substances and process for preparing the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU182452B
HU182452B HU79BA3783A HUBA003783A HU182452B HU 182452 B HU182452 B HU 182452B HU 79BA3783 A HU79BA3783 A HU 79BA3783A HU BA003783 A HUBA003783 A HU BA003783A HU 182452 B HU182452 B HU 182452B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
spp
active ingredient
compounds
Prior art date
Application number
HU79BA3783A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Bernhard Homeyer
Ingeborg Hammann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU182452B publication Critical patent/HU182452B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként helyettesített alkil-azolil-oxim-karbainátokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására.
Ismert, hogy a helyettesítetlen alkil-azolil-oximkarbamátok jó inszekticid, akaricid és nematocid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd például a 2 613 167. számú és a 2 635 883. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat). A vegyületek hatása azonban, különösen kis menynyiségek felhasználása esetén nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletű helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátok — a képletben
X és X’ jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór-, bróm-, jódatom vagy hidroxilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyik szubsztituens jelentése hidrogénatomtól eltérő,
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1—-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R1 1—4 szénatomos alkilcsoport jelentése esetén —S—R3 általános képletű csoport, az utóbbi képletben
R3 jelentése ugyanaz a csoport, amelyhez az —S—R3 általános képletű csoport kapcsolódik, és n értéke 0 vagy 1 — jó inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak.
A találmány szerint az (I) általános képletű helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátokat úgy állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű oximokat — a képletben X, X’ és n a fenti jelentése — (Hl) általános képletű karbamoil-halogenidekkel reagáltatunk — a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű, — Hal jelentése fluor- vagy klóratom — vagy hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, vagy hígítószer és nátrium-hidrid jelenlétében; vagy olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
b) (II) általános képletű oximokat — a képletben X, X’ és n a fenti jelentésű — (IV) általános képletű izocianátokkal reagáltatunk — a képletben
R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében.
A találmány szerinti eljárással előállítható helyettesített alkil-azolil-oxim-karbamátok meglepő módon jobb inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak, mint az ismert helyettesítetlen alkil-azolil-oxim-karbamátok, a nyilvánvaló kémiai és hatástani rokonság ellenére. így a találmány szerinti vegyületek a technikát gazdagítják.
A találmány szerinti helyettesített alkil-azoliloxim-karbamátok az (I) általános képlettel foglalhatók össze.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű helyettesített alkil-azolil-oxim-karbaniátok, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R2 jelentése metil-, vagy egy —S—R3 általános képletű csoport, ahol R3 jelentése azonos azzal a csoporttal, amelyhez az —S—R3 általános képletű csoport kapcsolódik; X és X’ jelentése klór-, fluor- vagy brómatoin, vagy az egyik jelentése hidrogénatom, n jelentése pedig θ Víi§y É
Az előállítási példákban megadott vegyületeken kíviil különösen a következő I. táblázatban felsorolt (I) altalános képletű vegyületek előnyösek:
I. táblázat
X X’ n R1 R2
—F —II 0 —H -CH3
—Br —H 0 —H —ch3
—F —F 1 —H -ch3
—Cl —H 1 —H -c2h;
Ha például 4-klór-3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4triazol-l-il)-butánt és dimetil-karbamoil-kloridot használunk kiindulási anyagként, a reakció lejátszódását az A reakcióvázlat szemlélteti.
Az A reakcióvázlattal szemléltetett reakció az a) eljárásváltozatnak felel meg.
Ha például 3,3-dimetil-4-hidroxi-2-oximino-l(l,2.4-triazol-l-il)-butánt és metil-izocianátot használunk kiindulási anyagként, a B reakcióvázlattal szemléltethetjük a lejátszódó reakciót. Ez a reakció a b) eljárásváltozatnak felel meg.
Az a) és b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt oximok a (II) általános képlettel jellemezhetők- A képletben X, X’ és n a korábban megadott jelentésű és előnyösen az (I) általános képlettel kapcsolatban megadott csoportokat jelenti.
A (II) általános képletű oximok új vegyületek, amelyek azonban könnyen előállíthatok a 2 635 883. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett eljárással.
Azok a (II) általános képletű oximok, amelyek képletében n jelentése 0, úgy állíthatók elő, hogy (VIII) általános képletű hidroxámsav-halogenideket — a képletben
X és X’ a fenti jelentése és
Y halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent — (IX; képletű triazollal reagáltatunk szerves oldószer. például tétrahidrofurán és eavmegkötőszer, például trimetil-amin vagy triazol-felesleg jelenlétében, 0—80 °C, előnyösen 0—40 °C hőmérsékleten. A (II) általános képletű vegyületeket úgy izoláljuk, hogy vizet adunk a reakcióelegybez, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, szárítjuk és adott esetben átkristályosítással tisztítjuk.
A kiindulási anyagként felhasznált (VIII) általános képletű hidroxámsav-halogenidek ismert vegyületek (H. Ulrich: The Chemistry of Imidoyl Halides, 157—172. old., Plenum Press, New York, 1968 és az idézett helyen hivatkozott irodalmi helyek). Az esetleg még nem ismert vegyületek előállíthatok az idézett helyen ismertetett eljárásokkal, például a megfelelő aldoximok klórozásával.
Azok a (II) általános képletű oximok, amelyek képletében n jelentése, 1, úgy állíthatók elő, hogy (X) általános képletű azolil-ketonokat — a képletben X és X’ a korábban megadott jelentésű — hidroxil-aminnal reagáltatunk, oldószer, előnyösen alkohol, illetve vizes alkohololdat jelenlétében, 20— 100 °C, előnyösen 50—80 °C hőmérsékleten.
A hidroxil-amint előnyösen sói, például hidrokloridja formájában használjuk, savinegkötőszer, így nátrium-karbonát jelenlétében. A (II) általános képletű vegyületek úgy izolálhatok, hogy a reagáltatással kapott terméket az oldószer ledesztillálása után szokásos módon feldolgozzuk.
A (X) általános képletű azolil-ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű halogén-ketont — a képletben X és X’ a korábban megadott jelentésű és
Y klór- vagy brómatomot jelent — (IX) képletű triazollal reagáltatunk hígítószer, például metil-etil-keton és savmegkötőszer, például kálium-karbonát jelenlétében, 20—150 °C, előnyösen 60—120 °C hőmérsékleten. A (XI) általános képletű vegyületek úgy izolálhatók, hogy a reagáltatással kapott sót kiszűrjük, majd a szűrletet az oldószer ledesztillálásával betöményitjük. A visszamaradó szilárd anyagot szárítjuk és átkristályosítással tisztítjuk.
(II) általános képletű kiindulási anyagként például a következő vegyületek használhatók:
4-fluor-3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-I-il)bután,
4-hidroxi-3,3-dimetil-2-oximino-1-(1,2,4-triazol-lil)-bután,
3- klór-2,2-dimetil-l-oxi:nino-l-(l,2,4-triazol-l-Íl)propán,
4- hidroxi-2,2-dimetil-l-oximmo-l-(l,2,4-triazol-l-il) -propán.
Az a) eljárás változatban felhasznált másik kiindulási anyag a (III) általános képlettel jellemezhető, ahol R1 és R a korábban az (I) általános képletre megadott jelentésű.
A (III) általános képletű karbamoil-halogenidek ismert vegyületek vagy általánosan ismert, szokásos eljárásokkal előállíthatók. így például előállíthatók aminok és foszgén reagáltatásával (ezek az eljárások bármely szerveskémiai tankönyvből megismerhetők), vagy a megfelelő karbamidsav-halogenidek és szulfén-kloridok reagáltatásával (lásd az 1 297 095. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratot, a 2 357 930. és a 2 409 463. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátani iratot és a 3 939 192. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást).
(III) általános képletű kiindulási anyagként például a következő vegyületek használhatók: dimetil-karbamoil-klorid, metil-etil-karbamoil-klorid, tio-bisz-(N-metil-karbamoil-fluorid), és a megfelelő karbamidsav-kloridok.
A b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt izocianátok a (IV) általános képlettel jellemezhetők, ahol R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A (IV) általános képletű izocianátok ismert vegyületek vagy általánosan ismert, szokásos eljárá4 sokkal állíthatók elő. így előállításuk történhet például aminok és foszgén reagáltatásával, majd ezt követő hevítéssel. Ezek az eljárások minden szerveskémiai tankönyvben megtalálhatók.
(IV) általános képletű kiindulási anyagként például a következő vegyületek használhatók: metilizocianát, etil-izocianát, izopropil-izocianát, tercbutil-izocianát.
Hígitószerként az a) és b) eljárásváltozatban előnyösen inért szerves oldószerek jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen a ketonok, így például a dietilketon, különösen az aceton és metil-etil-keton; a nitrilek, így a propionitril, különösen acetonitril; alkoholok, így etanol vagy izopropanol; éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán; formamidok, így például a dimetil-formamid; és halogénezett szénhidrogének, mint a metilén-klorid, széntetraklorid vagy kloroform. Ha segédanyagként nátriumhidridet használunk, oldószerként poláris szerves oldószereket, így különösen hexametil-foszforsavtriamidot alkalmazunk.
Ha az a) eljárásváltozatot savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre, savmegkötőszerként bármely szokásosan használt szervetlen vagy szerves savmegkötő alkalmazható. Ide tartozik előnyösen a nátrium-karbonát, kálium-karbonát és a nátriumhidrogén-karbonát, továbbá a tercier-alkil-aminok, a cikloalkil-aminok és az aril-alkil-aminok, mint például a trietil-amin, N,N-dimetil-benzil-amin, diciklohexil-amin, valamint a piridin és a di-azabiciklo-oktán.
Az a) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérséklet tág határok között változtatható. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 80 °C között dolgozunk.
Az a) eljárásváltozatnál 1 mól (II) általános képletü vegyületre előnyösen 1—2 mól, dimer termék esetében pedig 0,5 mól (III) általános képletű karbamoil-kloridot és 1—2 mól savmegkötőszert használunk. Az (I) általános képletű vegyületek szokásos, ismert módszerekkel izolálhatók.
A találmány szerinti b) eljárásváltozatnál katalizátorként előnyösen tercier bázisokat, így trietilamint, piridint, ón-szerves-vegyületeket, így dibui il-ón-dilaurátot használhatunk.
A b) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérséklet tág tartományon belül változtatható. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 20 °C és 85 °C között dolgozunk.
A b) eljárásváltozat végrehajtásánál 1 mól (II) általános képletű vegyületre 1—3 mól (IV) általános képletű izocianátot használunk. A kapott (I) általános képletű vegyületek izolálása érdekében az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot szokásos i lódon feldolgozzuk.
Részben arra is lehetőség nyílik, hogy a (II) általános képletű oximok előállításának reakciólépéseit és a kapott (II) általános képletű vegyületek továbbalakítását (I) általános képletű vegyületekké a köztitermékek elkülönítése nélkül, egyetlen reakcióedényben hajtsuk végre.
Az (I) általános képletű vegyületek a növények számára jól elviselhetők, melegvérű toxieitásuk pedig csekély, így kiválóan alkalmasak állati kártevők, így rovarok, pókfélék, nematódák irtására, valamint mezőgazdasági és erdőgazdasági, valamint a raktározott készleteket károsító és az anyagvédelem, illetve a higiénia területén nagy károkat okozó kártevők elpusztítására. Az (I) általános képletü vegyületek normál és rezisztens törzsekkel szemben egyaránt hatásosak, és a kártevőket valamennyi fejlődési stádiumban hatásosan irtják.
Néhány az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítményekkel irtható kártevő felsorolását a következőkben adjuk meg:
Az Isopoda rendből például: Oniscus asellus, Annadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például: Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például: Geophilus carpophaus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például: Scutigerella irnmaculata.
A Thysanura rendből például: Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például: Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből például: Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanioa, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaría.
A Dermaptera rendből például: Porficula auricularia.
Az Isoptera rendből például: Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből például: Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például: Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből például: Hercinothrips fennoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például: Eurypaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből például: Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum 45 avanae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococeus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például: Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoae, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallérja mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. 65
A Coleoptera rendből például: Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon 5 cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera pos10 tica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Vttagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptushololeucus, Gibbium psylloides, Triboliumspp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphi15 mállón solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például: Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például: Aedes spp., Anopheles 20 spp., Gulex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Crysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys, spp., Oestrus spp., Hypodernia spp., Tabanus spp. 25 Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphoneptera rendből például: Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnida rendből például: Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például: Acarus síró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus 35 spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényeken élősködő nematodákhoz tartozik a 40 Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
A hatóanyagok szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenziókká, porokká, hintőporokká, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolos készítményekké, szuszpenziós-emulziós koncentrátumokká, csávázóporokká, hatóanyaggal impreg50 nált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagokkal készült finomkapszulákká és csávázóanyagokká alakíthatók és kiszerelhotők, például égetősók, füstpatronok, -dobozok, -spirálok, valamint ULV-hideg- és melegköd készítményekké.
A készítmények szokásos módon állíthatók elő, például úgy, hogy a hatóanyagot összekeverjük vivőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív 60 anyagólt jelenlétében. A felületaktív anyagok lehetnek például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást elősegítő szerek. Ha vivőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket is felhasználhatunk.
Folyékony oldószerként elsősorban a következő vegyületek jöhetnek szóba: aromás szénhidrogének, így xilo], toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén- vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán; vagy paraffinok, például kó'olajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid vagy di netil-szulfoxid, vagy víz.
Cseppfolyósított gázalakú vivőanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál nyomáson és normál hőmérsékleten gázalakúak, ilyenek például az aeroszolos vivőgázok, mint például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és a széndioxid.
Szilárd hordozóanyagként például a következő típusú anyagokat használhatjuk: természetes kőlisztek, így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit és diatomaföld; szintetikus kőlisztek, mint például a nagydíszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok; granulátumok készítésénél használt szilárd hordozóanyagok, például különféle összetört és frakcionált kőzetek, így például kaiéit, márvány, csillám, szepiolit, dolomit és szerves és szervetlen anyagok lisztjéből készült szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból készült granulátumok, így magliszt, kókuszdióhéj, kukoricacsutka, dohányszár.
Emulgeáló és/vagy habzáselősegítő anyagként például nem-ionos és anionos emulgeátorokat használhatunk. Ilyenek például alkil-aril-poli(glikoléterek), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok. Diszpergálószerként például lignint, szulfitszennylúgokat és metil-cellulózt használhatunk.
A készítmények tartalmazhatnak még ragasztó anyagokat, így karboxi-metil-eellulózt; természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latex alakú polimereket, így például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot. .
Színezőanyagok, így szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves színezékek, így alizarin, azol-fém-ítalocianin-színezékek és nyomnyi mennyiségű tápanyagok, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sók is jelen lehetnek.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok felhasználása történhet kereskedelmi ké szítmények vagy az ezekből előállított felhasználásra kész készítmények formájában.
A kereskedelmi készítményekből előállított felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma 5 széles tartományön belül változtatható. így a hatóanyagkoncentráció 0,0000001—95 súly%, előnyösen 0,01—10 súly% lehet.
A higiénia és raktározott készletek védelme területén a találmány szerinti készítmények hatóanya10 gai kitűnő maradékhatásukkal tűnnek ki fa és agyag felületeken, és kiváló alkáli-stabilitást mutatnak meszelt felületeken.
Az állattenyésztésben a találmány szerinti készítmények ismert módon, például orális dózisok, így 15 tabletták, kapszulák, itatófolyadékok, granulátumok formájában, dermálisan, például merítéssel (dippen), porlasztással, felöntéssel (pour-on és spoton) és hintőporok alakjában, valamint parenterálisan, például injekciós készítmények formájában 20 használhatók fel.
Találmányunk további részleteit a következő példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra kívánnánk korlátozni.
Alkalmazási példák
A) példa
Doralis fabae elleni hatás vizsgálata (szisztemikus hatás)
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a 35 kapott koncentrátumot vízzel a hatóanyagra nézve 0,1 súly% végkoncentrációra hígítjuk.
Fekete babtetvekkel (Doralis fabae) erősen megfertőzött babnövényeket (Vicia faba) megöntözünk a fenti módon előállított hígított készítmény 20—20 40 ml-ével, ügyelve, hogy az öntözés csak a talajt érje, és a készítmény a babnövények leveleit ne nedvesítse be. így a növények csak a talajból vehetik fel a hatóanyagot, és az csak ilyen úton juthat a fertőzött levelekhez.
Meghatározott idő után megállapítjuk a %-os pusztulási fokot. 100% azt jelenti, hogy valamennyi kártevő elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egyetlen kártevő sem pusztult el.
A kísérleti eredményeket az A táblázatban adjuk 50 meg.
A táblázat: (I) általános képletű vegyületek hatása Doralis fabae ellen
Hatóanyag (példaszám, képletszám) X x’ B,1 K2 n Hatóanyag koncentrációja (%) Pusztulás (%) 4 nap után
(1) F H —II -ch, 1 o,l 100
(2) Cl H —CH, —sr3 0 0,1 100
(3) Cl H —ΙΓ ch3 1 o,l 100
(5) Cl H —H —ch3 0 0,1 100
— Cl H —H -c3h5 1 0,1 100
— F F —H --ch3 1 0,1 100
(í1) képletű ismert hatóanyag 0,1 0
-511
A kísérleti eredmények azt mutatták, hogy a találmány szerinti készítmény hatóanyagai jobb hatással rendelkeznek, mint a technika állása szerint ismert, összehasonlítóként használt vegyület.
jB) példa
Tetranychus urticae elleni hatás vizsgálata (rezisztens)
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a ka pott koncentrátumot vízzel 0,1 súly% végkoncentrációra hígítjuk.
Közönséges fonóatka és babfonóatka (Tetranychus urticae) valamennyi fejlődési stádiumában le5 vő egyedei által erősen megfertőzött babnövényeket (Phaseolus vulgáris) alaposan megöntözünk a fenti módon előállított, a kívánt koncentrációra hígított készítményekkel.
Kívánt idő után meghatározzuk a %-os pusztulá10 si fokot. 100% azt jelenti, hogy valamennyi kártevő elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egyetlen kártevő sem pusztult el. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza.
B táblázat: (I) általános képletű vegyületek hatása 15 Tetranychus urticae ellen
Hatóanyag (példaszám, képletszám) X X’ R1 R2 n Hatóanyag koncentrációja (%) Pusztulás (%) 2 nap után
(1) F H H ch3 1 0,1 98
(3) Cl H H ch3 1 0,1 60
(5) Cl H H ch3 0 0,1 70
— F F H ch3 1 0,1 90
(i2) képletű ismert hatóanyag 0,1 0
A kísérlet végrehajtása során azt találtuk, hogy a találmány szerinti készítmény hatóanyagai jobb hatást mutatnak, mint az összehasoníítóként használt, a technika állása szerint ismert vegyület.
O) példa
Határkoncentráció-próba (gyökérszisztematikus hatás)
Vizsgált kártevő: Myzus persicae Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a fenti menynyiségű emulgeátort, majd a kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A kapott készítményt alaposan elkeverjük talajjal. Ennek következtében a készítmény hatóanyagkoncentrációja egyáltalán nem játszik szerepet, csupán a talaj térfogategységre eső hatóanyagmeny35 nyiségnek van döntő jelentősége. Ezt a mennyiséget ppn-ben (= mg/liter) adjuk meg. A készítménnyel elkevert talajt cserepekbe töltjük, majd a cserepekbe káposztanövényeket (Brassica oleracea) ültetünk. A növények a talajból veszik fel a ható40 anyagot, amely azután a levelekbe kerül.
A gyökérszisztemikus hatás igazolása céljából 7 nappal a kezelés után a növények leveleit megfertőzzük a fenti kártevőkkel. További 2 nap elteltével kiértékeljük a kísérlet eredményeit az elpusztult 45 állatok megszámolásával vagy számuk megbecslésével. A pusztulási számokból levezetjük a hatóanyag gyökérszisztémás hatására jellemző %-os értékeket. 100% azt jelenti, hogy valamennyi vizsgált kártevő elpusztult, míg 0%-ot akkor kapunk, 50 ha ugyanannyi kártevő van életben, mint a kezeletlen kontroll növények esetében.
Az eredményeket a C táblázatban közöljük.
C táblázat: (I) általános képletű vegyületek hatása Myzus persicae ellen
Hatóanyag (példaszám, képlotszám) X X’ R1 K2
(3) Cl H H ch3
(5) Cl 11 H oh3
Hatóanyag Pu3ztalá3 mcentraciója .0,.
(ppm) _ ( _
5 100
5 100 (13) (ismert) (14) (ismert)
-613
Azt találtuk, hogy például a 3. és 5. előállítási példák szerinti vegyületek hatásosabbak, mint az öszszehasonlítóként használt, a technika állása szerint ismert vegyületek.
£)) példa
Határkoncentráció-próba/gyökérszisztematikus hatás
Vizsgált kártevő: Phaedon cochlearia lárvák Oldószer: 3 súlyrész aceton 10
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a fenti emulgeátort, majd a kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A kapott készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Ennek következtében a készítmény hatóanyag-koncentrációja egyáltalán nem játszik szerepet, csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiségnek van döntő jelentősége. Ezt a mennyiséget ppm-ben (= mg/liter) adjuk meg. A készítménnyel elkevert talajt cserepekbe töltjük, majd a cserepekbe káposztanövényeket (Brassica oleracea) ültetünk. A növények a talajból veszik fel a hatóanyagot, amely azután a szállítórendszeren keresztül kerül a levelekbe.
A gyökérszisztemikus hatás igazolása céljából 7 nappal a kezelés után a növények leveleit megfertőzzük a fenti kártevőkkel. További 2 nap elteltével kiértékeljük a kísérlet eredményeit, az elpusztult állatok megszámolásával vagy számuk megbecslésével. A pusztulási számokból meghatározzuk a hatóanyag gyökérszisztemikus hatására jellemző %-os 15 értéket. 100% azt jelenti, hogy valamennyi vizsgált kártevő elpusztult, míg 0%-ot akkor kapunk, ha ugyanannyi kártevő van életben, mint a kezeletlen kontroll növények esetében.
Az eredmények a D táblázatban találhatók.
D táblázat: (I) általános képletü vegyületek hatása Phaedon cochlearia ellen
Hatóanyag (példaazám, képletszám) X X’ Rl R2 n Hatóanyag koncentráció (ppm) Pusztulás (%)
(3) Cl H H ch3 1 5 100
(5) Cl H H ch3 0 5 100
(i3) (ismert) 5 0
(i4) (ismert) 5 0
A kísérletek során azt találtuk, hogy például a 3. és 5. előállítási példák szerinti vegyületek hatásosabbak, mint az összehasonlítóként használt, a technika állása szerint ismert vegyületek.
E) példa
Határkoncentráció-próba
Vizsgált nematoda: Meloidogyne incognita Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, majd hozzáadjuk a fenti emulgeátort, és a kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A kapott készítményt alaposan elkeverjük olyan talajjal, amelyet előzőleg a vizsgálni kívánt nema tódákkal alaposan megfertőztünk. Ennek következtében a készítmény hatóanyag-koncentrációja egyáltalán nem játszik szerepet, csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiségnek van jelentősége, amit ppm-ben adunk meg. Az így kezelt talajt 45 cserepekbe töltjük, majd a cserepekbe salátát vetünk ós melegházban, 27 °C-os hőmérsékleten tartjuk őket.
Négy hét múlva megvizsgáljuk a salátagyökerek nematoda-fertőzöttségét, és meghatározzuk a ható5C anyagkészitmény %-os hatásfokát. A hatásfok 100%, ha egyáltalán nem figyelhető meg fertőzöttség, míg 0%, ha a fertőzöttség mértéke pontosan megegyezik a kezeletlen kontroll növényeknél észlelt fertőzöttséggel.
Az eredményeket az E táblázatban közöljük.
E táblázat: (I) általános képletü vegyületek hatása Meloidogyne incognita ellen
Hatóanyag (példa3zám, képletszáni) X X’ R1 R2 n Hatóanyag koncentráció (ppm) Pusztulás (%)
(3) Cl H H ch3 1 5 100
(i3) (ismert) 5 0
(i4) (ismert) 5 0
-715
A kísérlet során azt tapasztaltuk, hogy például a
3. előállítási példa szerinti vegyület hatásosabb, mint az összehasonlítóként használt, a technika állása szerinti ismert vegyületek.
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük.
Előállítási példák
1. példa (1) képletü vegyület előállítása (b) eljárásváltozat g (0,03 mól) 3,3-dimetil-4-fluor-2-oximino-l(l,2,4-triazol-l-il)-butánt feloldunk 100 ml metilénkloridban, és az oldathoz keverés közben 5 ml (0,06 mól) metil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk. Az olajos maradékot petroléterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 7 g (90%) 3,3-dimetil-4-fluor-2-(metil-karbamoil)-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butánt kapunk, melynek olvadáspontja 78—79 °C.
A kiindulási anyagok előállítása
1. lépés: (Γ) képletü vegyület előállítása g (0,32 mól) 3,3-dimetil-4-fluor-bután-2-on-t feloldunk 250 ml éterben, majd az oldathoz 20 '’Con, hűtés közben 52 g (0,325 mól) brómot csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át kevertetjük, majd az éteres oldatot ötször egymás után 100—100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, végül vákuumban bepároljuk. A kapott 1-bróm-3,3-dimetil-4-fluor-bután-2-on-t további tisztítás nélkül, közvetlenül felhasználjuk a következő reakciólépéshez.
2. lépés: (1”) képletü vegyület előállítása
23,1 g (0,33 mól) 1,2,4-triazol és 46,2 g (0,4 mól) kálium-karbonát 250 ml acetonnal készült elegyét szobahőmérsékleten, hűtés közben reagáltatjuk az
1. lépésben kapott l-bróm-3,3-dimetil-4-fluor-bután-2-on 50 ml acetonnal készült, hozzácsepegtetett oldatával. A kapott reakcióelegyet 4 órán át 20 °Con keverjük, a szervetlen csapadékot szívatással eltávolítjuk, majd a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott olajos 3,3-dimetil-4-fluor-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butan-2-on-t további tisztítás nélkül felhasználhatjuk a következő reakciólépéshez.
3. lépés: (1”’) képletü vegyület előállítása
A 2. lépésben kapott 3,3-dimetil-4-fluor-l-(l,2,4triazol-l-il)-butan-2-on-t, valamint 42 g (0,6 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 33 g (0,33 mól) trietil-ammt feloldunk 250 ml etanolban, majd a kapott reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután az oldószer ledesztillálásával megközelítőleg szárazra töményítjük a reakcióelegyet, és a maradékot felvesszük vízben, majd a kivált kristályokat szívatással kiszűrjük. 24 g (az 1. lépésben felhasznált 3,3-dimetil-4-fluoTbutan-2-on mennyiségére számítva az elméleti érték 27,5%-a) 3,3-diinetil-4-fluor-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butant kapunk, amelynek olvadáspontja 124—126 °C.
2. példa (2) képletü vegyület előállítása (a) eljárásváltozat g (0,025 mól) 3-klór-2,2-dimetil-l-oximino-l(l,2,4-triazol-l-il)-propant és 2,3 g (0,025 mól) tiobisz-(N-metil-karbamidsav-fluorid)-ot feloldunk 50 ml dioxánban és az oldathoz 20—25 °C-on hozzácsepegtetünk 2,5 g (0,025 mól) trietil-amint. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük, majd hozzáadunk 100 ml vizet. A kivált szilárd anyagot szívatással kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 5 g (73%) Ν,Ν’-bisz [3-klór-2,2dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-propilidén-amino-oxikarbonil-di(metil-amino)-szulfidot kapunk, amelynek olvadáspontja 168—170 °C.
A kiindulási anyag előállítása
1. lépés (2”’) képletü vegyület előállítása g (0,37 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propanolt és 39 g (0,55 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot feloldunk 200 ml vízben és az oldathoz hozzácsepegtetjük 29 g (0,27 mól) nátrium-karbonát 100 ml vízzel készült oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, majd pH-értékét 20 ml tömény vizes sósav-oldattal 1-re állítjuk be. Ezután 0—5 °C-os hőmérsékleten 30 g klórt vezetünk az elegy be. Az alsó szerves fázist elválasztjuk, és a kapott nyers l,3-diklór-2,2-dimetil-l-oximino-propánt további tisztítás nélkül felhasználjuk a következő reakciólépéshez.
2. lépés (2) képletü vegyület előállítása
30,6 g (0,44 mól) 1,2,4-triazolt és 59 g (0,55 mól) nátrium-karbonátot feloldunk 300 ml vízben, majd szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük az első lépésben kapott nyers l,3-diklór-2,2-dimetil-l-oximino-propánt. A reakcióelegyet 5 órán át 20 °C-on keverjük, majd többször metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot diizopropil-éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 13 g (az 1. lépésben felhasznált 3-klór-2,2-dimetil-propanolra számítva az elméleti érték 17,5%-a) 3-klór-2,2-dimetil-l-oximinol-(l,2,4-triazol-l-il)-propánt kapunk, melynek olvadáspontja 148—153 °C.
Analóg módon állíthatók elő a következő II. táblázatban szereplő (I) általános képletü vegyületek:
II. táblázat
Példaszám X X’ n m Κ» Olvadáspont (’C)
3 —Cl H 1 —II —ch, olaj
4 —OH H 1 —H —CH, 146—9
5 —Cl H 0 —H —CH, 103—7
I. példa
Porok készítése (1) képletü hatóanyag 0,5 súly%
Természetes kőliszt 99,5 súly%
A hatóanyagot a hordozóanyaggal összekeverjük és porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy a talajra felhordjuk.
-817
II. példa
Diszpergálható permetezőpor készítése a) Cseppfolyós hatóanyag formálása
3. példa szerinti hatóanyag 25 súly%
Dibutil-naftalinszulfonát1
Ligninszulfonát4
Kovasav (finoman diszpergált)8
Természetes kőliszt62
Az alkotórészeket összekeverjük és finomra őröljük. A felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk a készítményt.
b) Szilárd hatóanyag formálása
4. példa szerinti vegyület 50súly%
Dibutil-naftalinszulfonát1
Ligninszulfonát4
Kovasav (nagy diszperzitású)8
Természetes kőliszt37
Az alkotórészeket összekeverjük és finomra őröljük. A felhasználás előtt a készítményt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
III. példa
Emulgeálható koncentrátum készítése
(1) képletű hatóanyag 25 súly%
Xilol 55
Ciklohexanon 10
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát és nonil-fenil-poli(glikol-éter) keveréke 10
A hatóanyagot a hordozóanyagok elegyében oldjuk, majd hozzáadjuk az emulgeátorok elegyét. Felhasználás előtt a készítményt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
IV. példa
Granulátum készítése
a) Cseppfolyós hatóanyag formálása
3. példa szerinti vegyület 10 súly%
Agyag , 90
A hatóanyagot a granulált, nedvszívó agyaggal felitatjuk, a kapott granulátumot a kívánt menynyiségben a növényre vagy a talajra felhordjuk.
b) Szilárd hatóanyag formálása (2) képletű hatóanyag 5,25 súly%
Természetes kőliszt1,75
Homok91
Orsóolaj2 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész 75% hatóanyagot és 25% kőlisztet tartalmazó keveréket adunk. Az elegyet addig keverjük, míg megfelelő, szabadon folyó, nem porladó granulátumot kapunk. A granulátumot a megfelelő mennyiségben a növényre vagy a talajra visszük.
V. példa
ULV-készítmény előállítása (2) képletű hatóanyag Poli(etilén-oxid) Aromás ásványolaj-frakció súly%
A hatóanyaghoz hozzáadjuk az emulgeálószert és a keveréket aromás ásványolaj-frakcióban oldjuk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Inszekticid, akaracid és nematocid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból,
    5 valamint szilárd hordozóanyagból — előnyösen természetes ásványi anyagból — vagy cseppfolyós vivőanyagból —· előnyösen aromás szénhidrogénből — és adott esetben felületaktív anyagból — előnyösen ionos vagy nemionos emulgeátorból — 10 állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0005—90 súly%-ban olyan alkil-azolil-oxim-karbamát-származékot tartalmaznak, amely (I) általános képletében
    X és X’ jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, 15 fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, azzal a megkötéssel, hogy legalább az egyik szubsztituens jelentése hidrogénatomtól eltérő,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    20 R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy R1 1—4 szénatomos alkilcsoport jelentése esetén —S—R3 általános képletű csoport, az utóbbi képletben R3 jelentése ugyanaz a csoport, amelyhez az —S—R’ általános képletű 25 csoport kapcsolódik, és n értéke 0 vagy 1.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű alkil-azoliloxiri-karbamátok — a képletben
    30' X jelentése fluor-, klór-, bróm.-, jódatom vagy hidroxilcsoport,
    X’ jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos 35 alkilcsoport,
    R! jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy R1 1—4 szénatomos alkilcsoport jelentése esetén —S—R általános képletű csoport, az utóbbi képletben R3 jelentése ugyanaz a cso40 port, amelyhez az —S—R3 általános képletű csoport kapcsolódik, és n értéke 0 vagy 1 — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű oximot — a képletben 45 X, X’ és n jelentése a tárgyi kör szerinti — valamely (III) általános képletű karbamoil-halogeniddel reagáltatunk — a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti, Hal jelentése fluor- vagy klóratom — hígítószer és savmeg50 kötőszer, vagy hígítószer és nátrium-hidrid jelenlétében, vagy olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom és Ra jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport
    55 b) egy (II) általános képletű oximot — a képletben X, X’ és n jelentése a tárgyi kör szerinti — valamely (IV) általános képletű izocianáttal — a képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk hígítószer és adott eset60 ben katalizátor jelenlétében.
HU79BA3783A 1978-05-10 1979-05-10 Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing substituted alkyl-azolyl-oxime-carbamates as active substances and process for preparing the active substance HU182452B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782820361 DE2820361A1 (de) 1978-05-10 1978-05-10 Substituierte alkanyl-azolyl-oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182452B true HU182452B (en) 1984-01-30

Family

ID=6039012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3783A HU182452B (en) 1978-05-10 1979-05-10 Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing substituted alkyl-azolyl-oxime-carbamates as active substances and process for preparing the active substance

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4344953A (hu)
EP (1) EP0005249B1 (hu)
JP (1) JPS54148787A (hu)
AR (1) AR225141A1 (hu)
AT (1) AT365037B (hu)
AU (1) AU4678379A (hu)
BR (1) BR7902844A (hu)
CA (1) CA1128527A (hu)
CS (1) CS205146B2 (hu)
DD (1) DD144503A5 (hu)
DE (2) DE2820361A1 (hu)
DK (1) DK191679A (hu)
EG (1) EG14205A (hu)
ES (1) ES480380A1 (hu)
HU (1) HU182452B (hu)
IL (1) IL57230A0 (hu)
NZ (1) NZ190382A (hu)
PL (1) PL116259B1 (hu)
PT (1) PT69601A (hu)
TR (1) TR20207A (hu)
ZA (1) ZA792236B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2842801A1 (de) * 1978-09-30 1980-04-10 Basf Ag Beta-triazolyloxime
DE3116888A1 (de) * 1981-04-28 1982-11-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "azolylpropyl-oximino-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren"
DE3208194A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylethyl-oximinoalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3222961A1 (de) * 1982-06-19 1983-12-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolsubstituierte oximino-cyan-acetamid-derivate
EP0223327B1 (en) 1985-08-07 1991-10-16 Imperial Chemical Industries Plc Triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinol derivatives, processes for their preparation and their use as plant growth regulators
DE102007023102A1 (de) * 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Bisoxime als Fungizide
FR3035664B1 (fr) 2015-04-29 2020-02-21 Malteries Soufflet Utilisation de cysteine endoprotease pour diminuer le trouble de boissons

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2613167A1 (de) * 1976-03-27 1977-10-06 Bayer Ag Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2635883A1 (de) * 1976-08-10 1978-02-16 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther

Also Published As

Publication number Publication date
PL116259B1 (en) 1981-05-30
ZA792236B (en) 1980-06-25
US4344953A (en) 1982-08-17
AU4678379A (en) 1979-11-29
NZ190382A (en) 1981-05-15
EP0005249B1 (de) 1981-09-02
IL57230A0 (en) 1979-09-30
DK191679A (da) 1979-11-11
BR7902844A (pt) 1979-11-27
DE2690724D1 (en) 1981-11-26
AT365037B (de) 1981-12-10
ES480380A1 (es) 1980-07-01
PL215448A1 (hu) 1980-05-19
DD144503A5 (de) 1980-10-22
EP0005249A3 (en) 1979-11-28
ATA347979A (de) 1981-05-15
JPS54148787A (en) 1979-11-21
PT69601A (de) 1979-06-01
DE2820361A1 (de) 1979-11-15
CS205146B2 (en) 1981-04-30
EP0005249A2 (de) 1979-11-14
CA1128527A (en) 1982-07-27
AR225141A1 (es) 1982-02-26
EG14205A (en) 1983-09-30
TR20207A (tr) 1980-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
HU182452B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing substituted alkyl-azolyl-oxime-carbamates as active substances and process for preparing the active substance
CA1150282A (en) N-methyl-carbamic acid o-pyrazol-4-yl esters, a process for their preparation and their use as agents for combating pests
US4117154A (en) Pesticidally active novel oxime-carbamates of fluorinated ketones
HU179922B (en) Insecticide,acaricide and nematocide compositions containing n-sulphenylated oxime-carbamate derivatives and process for preparing the active substances
CS212713B2 (en) Insecticide and process of preparing effective component thereof
DD219641A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
JPS6230187B2 (hu)
US4228181A (en) Combating pests with 3,3-dimethylindan-5-yl N-alkyl-carbamic acid esters
EP0004642A1 (de) Neue Diarylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPS6320423B2 (hu)
DE4303658A1 (de) Substituierte Tetrahydropyridazincarboxamide
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
US4470984A (en) Combating pests with novel oxime-carbamates
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US5521211A (en) Substituted 2-arylpyrroles
US4237124A (en) Combating pests with O-ethyl-S-n-propyl-N-alkylamino-methylidene thiolphosphoric acid diester-imides
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
US4616035A (en) Pesticidally active novel N-oxalyl derivatives of N-methylcarbamates
US4316910A (en) Combating arthropods with substituted 2-carbamoyloximino-butanes
KR820001278B1 (ko) 치환된 알카닐-아조릴 옥심-카바메이트의 제조 방법
US4599349A (en) Carbamoylated azolylalkyl-phenoxy-carbinols and their use as plant-protection agents