CS205146B2 - Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances - Google Patents

Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances Download PDF

Info

Publication number
CS205146B2
CS205146B2 CS793160A CS316079A CS205146B2 CS 205146 B2 CS205146 B2 CS 205146B2 CS 793160 A CS793160 A CS 793160A CS 316079 A CS316079 A CS 316079A CS 205146 B2 CS205146 B2 CS 205146B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
formula
soil
active substance
active
Prior art date
Application number
CS793160A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Bernhard Homeyer
Ingeborg Hammnann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS205146B2 publication Critical patent/CS205146B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových substituovaných alkanyltriazolyloximkarbamátů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako insekticidů, akaricidů a nematocidů.
Je již známo, že nesubstituované alkanyltriazolyloximkarbamáty mají dobré inse^Ktzicidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti [viz DOS č. 2 613 167 a 2 635 883). Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích, není vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly připraveny nové substituované alkanyltriazolyloximkarbamáty obecného vzorce I, X- CCN-O-CO-H I ч ni
I
R2 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek —S—R3,
R3 stejný zbytek, na jaký je navázáno^ seskupení —S—R3,
X alkylovou skupinu se 4 atomy uhlíku, substituovanou jedním nebo dvěma atomy halogenů, a n hodnotu 0 nebo 1, a jejich fyziologicky snásitelné adiční soli s kyselinami a · komplexy se solemi kovů.
Zmíněné sloučeniny vykazují silné insekticidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat v syn- nebo anti-formě, převážně však existují jako· směsi obou těchto forem.
Podle vynálezu se substituované alkainyltriazolyloximkarbamáty obecného vzorce I . připravují tak, že se ox * my obecného vzorce II,
X-C-NOU
I (снрп
I
ve kterém znamená
R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 ž 4 atomy uhlíku, ve kterém
X a n mají shora uvedený význam, nechají reagovat s karbamoyihalogenidy obecného vzorce III,
R1 / Hal—CO-N \
R2 (HI) ve kterém
R1 a R2 mají shora uvedený význam a Hal představuje fluor nebo chlor, a to buď v přítomnosti ředidla a činidla vážícího kyselinu, nebo v přítomnosti ředidla a natriumhydridu.
V dalším textu bude tento způsob podle vynálezu označován jako varianta a).
Alternativně je možno sloučeniny podle vynálezu připravit také podle následujících variant b) ac), á to tak, že se
b) oximy shora uvedeného obecného vzorce II nechají reagovat s isokyanáty obecného vzorce IV,
R—N=C = 0 (IV) ve kterém
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, nebo že se
c) oximy shora uvedeného obecného vzorce II nechají reagovat nejprve s fosgenem a pak s aminy obecného vzorce V,
R1
Z
Η—N \
R (V) ve kterém
R a R1 mají shora uvedený význam, přičemž R může znamenat rovněž atom vodíku, a to buď v přítomnosti ředidla a činidla vážícího kyselinu, nebo v přítomnosti ředidla a natriumhydridu.
Dále je možno substituované alkanyltriazolyloxlmkarbamáty obecného vzorce I, získané způsobem podle vynálezu, převést reakcí s kyselinami na soli, popřípadě reakcí se solemi kovů na odpovídající kovové komplexy.
Substituované alkanyltriazolyloximkarbamáty podle vynálezu překvapivě vykazují vyšší insekticidní, akaricidní a nematocidhí účinek než známé nesubstituované alkanylazolyloximkarbamáty, které představují z chemického hlediska a z hlediska účinku úzce příbuzné sloučeniny. Účinné látky podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Použijí-li se jako výchozí látky například 4-chlor-3,3-dimethyl-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-yl) butan a dimethylkarbamoylchlorid, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
CH.
I 3
Ct-CH.-C* I z
C=N-0-C0Zč I
CK CH^
CH.
CH.
Použijí-li se jako výchozí látky například
3-chlor-2,2-dimethyl-l-ox.imino-l- (1,2,4-triazol-l-yl)propan a N,N‘-bis(fluorkarbonyl) thio-bis-methylamin, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
Cl-CH- C = NOM+ I I СИ -
Oximy, používané při práci podle variant a), b - a c} jako výchozí látky, jsou shora uvedeným vzorcem II obecně definovány.
Oximy - -obecného vzorce II nejsou dosud známy, lze je však připravit o sobě známým způsobem (viz DOS č. 2 635 883).
Oximy obecného vzorce II, v němž n má hodnotu 0, je možno- získat tak, že se halogenidy hydroxamové kyseliny obecného vzorce VIII,
X—C = NOH
I
Y (VIII) ve kterém
X má shora, uvedený význam a
Y představuje atom halogenu, zejména chloru nebo bromu, nechají reagovat s 1,2,4-triazo-e'm vzorce IX l_N-P (IX) v přítomnosti - organického rozpouštědla, například tetrahydrofuranu, a v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, například trimethylaminu nebo nadbytku výchozího triazolu, při teplotě mezi 0 a 80 °C, s výhodou mezi 0 a 40 °C. Izolace sloučenin, obecného vzorce II , se provádí tak, že se k reakční směsi přidá voda, vyloučená sraženina se odfiltruje a po- vysušení -se popřípadě vyčistí překrystalováním.
Halogenidy hydroxamové kyseliny obecného vzorce VIII, používané jako výchozí látky, jsou známé (viz H. Ulrich „The Chemistry of
Imidoyl Halides“, tr. 157—172, Plenům- Press,
New York 1968 a tam citované literární odkazy). Dosud neznámé sloučeniny tohoto typu je- možno snadno připravit postupem popsaným ve shora zmíněné práci, a to například chlorací odpovídajících aldoximů.
Oximy obecného vzorce II, v němž n má hodnotu 1, je možno připravit tak, že se triazolylketony obecného vzorce X,
O n
X- C-CH^-N
(X) ve kterém
X má shora uvedený význam, nechají reagovat -s hydroxylaminem v přítomnosti rozpouštědla, s výhodou alkoholu nebo vodného - alkoholu, při teplotě mezi 20 a- 100 °C, s výhodou mezi 50 a 80 °C. Při této reakci se hydroxylamin používá s výhodou ve formě - své soli, zejména hydrochloridu, v přítomnosti činidla vážícího- kyselinu, například uhličitanu sodného. Sloučeniny obecného vzorce II se izolují tak, že se reakční směs po oddestilování rozpouštědla -obvyklým způsobem zpracuje.
Triazolylketony -obecného· vzorce X je možno· získat tak, že se halogenketony -obecného vzorce XI,
O
II *
X—C—CÍS^—Y-I
IXI) ve kterém
X má shora uvedený význam a
Y představuje chlor nebo brom, nechají reagovat s 1,2,4-triazolem shora uvedeného- vzorce IX v přítomnosti ředidla, například methylethylketonu, a v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, například uhličitanu draselného, při teplotě mezi 20 a 150 °C,. s výhodou mezi 60 a 120 °C. Izolace - sloučenin -obecného vzorce XI se provádí tak, že se sůl vzniklá během reakce odfiltruje a z filtrátu se odpaří rozpouštědlo. Zbylý - pevný odparek se vysuší a vyčistí se překrystalováním.
Karbamioylhalygenidy používané jako další výchozí látky při práci způsobem, podle vynálezu jsou shora uvedeným vzorcem III obecně definovány.
Karbamoylhalogenidy obecného vzorce III jsou známé nebo je lze připravit o sobě známým způsobem, například -reakcí příslušných aminů s fosgenem (tento postup je znám, z obecných učebnic -organické chemie] nebo reakcí příslušných halogenidů karbamové kyseliny s odpovídajícími sulfenylchloridy (viz DAS č. 1 297 095, DOS -č. 2 357 930 a 2 409 463, jakož i americký patentový spis -č. 3 939 192).
Isokyanáty používané jako- další výchozí látky při práci ve smyslu varianty b] jsou shora uvedeným vzorcem IV obecně definovány.
Isokyanáty obecného vzorce IV jsou známé nebo je lze připravit o sobě známým způsobem, například reakcí am:nů s fosgenem a následujícím záhřevem. Tento postup je znám z -obecných učebnic organické chemie.
Aminy používané jako- výchozí látky při práci ve smyslu varianty c] jsou shora uvedeným vzorcem V obecně definovány. Aminy obecného vzorce V jsou obecně známé sloučeniny.
K přípravě adičních solí -sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyzlologtoky snášitelné kyseliny, k - nimž náležejí výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, zejména - -chlorovodíkové, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, -kyselina sírová, jedno- a dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například - kyselina octová, - malemová, jantarová, fumarová, vinná, citrónová, -salicylová, sorbová a mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluensulfonová kyselina a 1,5-naftale-ndisulfonová.
Soli sloučenin -obecného vzorce I je možno připravit jednoduchým způsobem obvyklými metodami přípravy solí, - -například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové. Vzniklé soli je možno o sobě známým způsobem izolovat, například -odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem.
K přípravě komplexů sloučenin -obecného vzorce I se solemi kovů přicházejí v úvahu -s výhodou soli kovů - II. až IV. hlavní skupiny a I. II., jakož i IV. až VIII. -vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, z nichž lze jako příklady jmenovat měď, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl. Jako- anionty so-lí přicházejí v úvahu aniynty -odvozené od fyziologicky snášitelných kyselin. K těmto kyselinám náležejí s výhodou halogeinovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovodíková, a dále kyselina fosforečná, dusičná a sírová. Komplexy sloučenin obecného vzorce I se solemi -kovů je možno - připravit jednoduchým způsobem za použití obvyklých postupů, například rozpuštěním -soli kovu v alkoholu, -například v ethanolu, a přidáním sloučeniny obecného vzorce I. Komplexy se solemi kovu je možno izolovat známým -způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit překrystalováním.
Jako ředidla pro práci ve smyslu variant a], b) a c] - přicházejí s výhodou v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí výhodně ketony, jako diethylketon a zejména aceton a methyethylketon, mtrily, jako propionitril a zejména acetcnitril, alkoholy, jako ethany] nebo isopropanol, ethery, jako tetrahydryfuram -nebo dioxan, formamidy, jako zejména dimethylformamid, a halogenované uhlovodíky, jako meЛу^гсЫу^, tetrachlorethan nebo chloroform. Při práci s matriumhydridem. jako pomocnou látkou se - s výhodou používá polární -organické rozpouštědlo, jako zejména hexa^^m^et^^^-lfOsf yrtriamid.
Provádí-li se reakce - ve smyslu variant a) a c) v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, je možno k tomuto účelu použít všechny obvyklé anorganické a organické akceptory kyselin, k nimž -náležejí s výhodou uhličitansodný, uhličitan draselný a kyselý uhličitan sodný, dále nižší terciární alkylaminy, cyklOalkylaminy nebo arylalkylaminy, jako- například - triethylamin, N,N-dimethylberzylam-rn, dicyklohexylamin, jakož - i pyridin a diazab.cyikloyktan.
Reakční teplota při - práci ve smyslu varianty a) podle vynálezu se může pohybovat v širokých, mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100 °C, s výhodou mezi 10 a 80 °C.
Při práci ve smyslu varianty a] podle vynálezu - se na 1 mol sloučeniny Obecného vzorce II s výhodou nasazuje 1 až 2 mol, - v případě dimerního produktu pak - 0,5 mol karbamioyychloridu obecného vzorce III a 1 až 2 mol činidla vážícího kyselinu. Izolace sloučenin -obecného vzorce 1 se provádí obvyklým - známým způsobem.
Jako katalyzátory je možno při práci postupem podle varianty b] použít s - výhodou terciární báze, jako triethylamin nebo pyridin, a- organické sloučeniny cínu, jako dibutylccndilaurát.
Reakční teploty při práci ve smyslu varianty b] se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100- °C, s výhodou mezi 20 a 85 °C.
Při práci ve smyslu varianty b] se - na 1 mol sloučeniny obeynéhy vzorce II nasazuje až 2 mol isokyanátu obecného vzorce IV.
K izolaci sloučenin obecného vzorce I se oddestiluje rozpouštědlo a zbytek se zpracuje obvyklým způsobem.
Reakční teploty při práci ve smyslu varianty c] se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 100 °C, s výhodou mezi 0 a 85 °C.
Při práci ve smyslu varianty c) se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II s výhodou nasazuje 1 až 1,5 mol fosgenu a 1 až 1,5 mol aminu obecného vzorce V. Jako výhodné se osvědčilo, použití akceptoru kyseliny v malém nadbytku (do cca 30 % hmotnostních) a popřípadě natriumhydridu v nadbytku až do cca 50 °/o hmotnostních. Izolace sloučenin obecného· vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Zčásti je rovněž možno· přípravu oximů obecného vzorce II a jejich reakci vedoucí k sloučeninám podle vynálezu provádět bez izolace meziproduktů v jediné reakční nádobě.^
Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro· rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se k hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nématodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožiců (Isopoda) například stínka zední · (Oniscus aseeius), svinka obecná (Armadíllidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatuS);
z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka (Geophilus carpophagus), strašníik (Scutigera spec.);
z třídy stonožek (Symphyla) například Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostóskoků (Colembola) například larvěnka .obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) napříkl. šváb obecný (Blatta orientalis) šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blatella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria); z řádu škvorů (Dermaptera) například škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isiptera) například všekaz (Reticuliterraes spec.);
z řádu vší (Anoplura) například msička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pernphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus c^^poris), Haematopinus spec.,
Linognathus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga) například všenka (Trichodectes spec.),
Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) např. třásněnka hnědonohá (Herci:notbript fe™ο^1^), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštic (Heteroptera) například kněžice (Eurygatter spec.);
Dysdercus int^er^m^edi^us, sítěhka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex le-ctularius), Rhod-nius prolixus,
Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera) napříkl. melice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková ^^№^00^ vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Do^ralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum.), mšice· (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus),
Nephotettix ci^ctiú^e^i^^,
Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae),
Laode^^phax striatellus,
Nilaparvata lugens, Aoniidiella aurantii, štítenka· břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu . motýlů (Lepido-ptera) například
Pe^t^j^^nophora gossypiella, píďalka · tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius),
Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolleti^s blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maí^i^ú^^pe^^^;^·), bourec prstéinčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.),
Bucc^at^ thurberlella, lisl^^í^^íc^eik (PhyllO'Cnitt:t citrella), osenice ' (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec.,
Earials in-sulana, šedavka (HeUothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma, exigua),
0514 6 můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,
Spodoptera spec., Trichloplusia ni, Carpacapsa pomonella, bělásek (Pleris spec.), Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Epheštia kuuhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruichidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa deceimlineata), mandelinka. řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotlca spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),
Epilachna variveštis, maločlenec (Atomaria. spec.), lesák skladištní (Ořyzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokoinosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolitels sordidus, krytonosec šešulový (Geuthorrhynchuš assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenuš spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethés aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Nlptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebřio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Coinoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Colstelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) např.
hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.),
Moniomorium phar.aonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Dlptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila mélanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannla spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka ( Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hOTtulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaiptera například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Anachnlda, například Soorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactanš);
z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák (Argas spec.), Ornithodorios spec., čmelík kuří (Dermainyssus gallihae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta olelvořa, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.), Hyalomjna spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psonoptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemuš spec.), sviluška rybízová (Bryoblá praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).
К nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:
háďátko (Pratylenchus spec.), Radopholus similis, háďátko zhoubné (Ditylenchus dipsaci), Tylenchulus semipeňétrans, háďátko (Heterodera spec.), Meloidogyne spec., háďátko (Aphelenichoides spec.), Longidorus spec., Xiphinema spec., Trichodorus spec.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, konceutráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako· plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glylkol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dim-ethylformaimid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelainty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neioinogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylaryípolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfltové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako· karboxymethylcelulozu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azoftalocyaninové barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/ /a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Ve veterinární oblasti se účinné látky podle vynálezu aplikují o sobě známým způsobém, jako· orálně ve formě například tablet, kapslí, nápojů nebo granulátů, dermálně ve formě například ponořovacích lázní, postřiků, prostředků к polévání (pour-on a spot-on) a pudrů, jakož i parenterálně, ve formě například injekcí.
Příklad A
Test na mšici makovou (Doralis fabae) — systemický účinek rozpouštědlo:
hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglýkoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se v dávce 20 ml zalijí rostliny bobu obecného (Vicia faba) silně napadené mšicí makovou (Doralis fabae) tak, aby prostředek vsákl do< půdy, aniž by došlo к smočení listů bobu. Účinná látka je rostlinami bobu obecného přejímána z půdy a tímto způsobem se dostává к napadeným listům.
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v °/o, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny mšice, zatímco 0 % znameiná, že nebyla usmrcena žádná mšice.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce A.
Tabulka A
Test na mšici makovou (Doralis fabae) — systemický účinek
účinná látka koncentrace mortalita v % účinné látky v % po 4 dnech
0,1 o známá
0,1 100
0,1 100
0,1 100
Příklad В
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urИсае) rozpouštědlo:
hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Rostliny fiazolu obecného (Phaseolus vulgaris), silně napadené všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci.
Po příslušné době se zjistí mortalita v %.
100 % znamená, že byly usmrceny všechny svilušky, 0 O/o znamená, že nebyla usmrcena žádná sviluška.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B.
koncentrace účinné ' látky v %
Tabulka B
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) účinná látka mortalita v % po 2 dnech
0,1 (známá)
0,1
CHi ^N-O-CO-NH-CH3 а-сщс'
СН. снд.\ У=| 3 АЛ
0,1
Příklad C
Test mezní koncentrace — systemický účinek (účinná látka přejímána ' kořeny) pokusný hmyz:
mšice broskvoňová (Myzus persicae) rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmot, díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky mísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze spotřeba účinné látky na objemovou jednotku půdy, ' která se udává v ' ppm (mg/1). Ošetřenou , půdou se naplní květináče, do-· kterých se zasází kapusta (Brassica oieracea). Účinná látka je· kořeny rostlin přejímána z půdy a transportována do listů.
Pro důkaz systemického účinku při přejímání účinné látky kořeny se po 7 · dnech výlučně pouze listy pokusných rostlin obsadí shora uvedeným pokusným hmyzem. Po · dalších 2 dnech •se pokus vyhodnotí spočtením nebo · odhadnutím počtu mrtvých exemlářů pokusného hmyzu. Ze zjištěných · hodnot mortality se odvozuje systemický účinek testovaných . sloučenin při jejich · přejímání kořeny. 100%· účinek znamená, že došlo· k usmrcení všech exempářů pokusného· hmyzu, hodnota 0 % pak znamená, že přežívá stejný počet pokusného hmyzu jako· v kontrolním pokusu, prováděném s neošetřenou půdou.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky · jsou uvedeny v následující tabulce C.
Tabulka C
Test mezní koncentrace — účinná látka- přejímána -kořeny (Myzus persioae)
účinná látka účinek v '% při koncentraci účinné látky 5 ppm 10 ppm
(známá)
H
Ср
H^C-C-C <4 zCH3 scc^ 4 CHj а-сн^с- ς сн CHc\J ‘'-N ,0 xCWj
100
N
100
.. .. .. . . O ch .i - ,n-o-c~nh-c h5
100
II /V-=q
N>
100
CHiF °
I * 'NrO-C-NHCR A/=i
100
Příklad D
Test mezní koncentrace/systemický účinek (účinná látka přejímána kořeny) pokusný hmyz:
larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpo-lyglykoletheru.
К přípravě vhodného účinného' prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze spotřeba účinné látky na objemovou jednotku půdy, která se udá vá v ppm (mg/1). Ošetřenou půdou se naplní květináče, do kterých se zasází kapusta (Brassica oleracea). Účinná látka je kořeny rostlin přejímána z půdy a transportována do listů.
Pro důkaz systemického účinku při přejímání účinné látky kořeny se po 7 dnech výlučně pouze listy pokusných rostlin obsadí shora uvedeným pokusným hmyzem. Po dalších 2 dnech se pokus vyhodnotí spočtením nebo odhadnutím počtu mrtvých exemplářů pokusného hmyzu. Ze zjištěných hodnot mortality se odvozuje systemidký účinek testovaných sloučenin při jejich přejímání kořeny. 100% účinek znamená, že došlo k usmrcení všech exemplářů pokusného hmyzu, hodnota 0 % pak znamená, že přežívá stejný počet pokusného hmyzu jako v kontrolním pokusu prováděném s neošetřenou půdou.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce D.
Tabulka D
Test mezní koncentrace — účinná látka přejímána kořeny (larvy Phaedon cochleariae) účinná látka účinek v % při koncentraci účinné látky ppm 20 ppm (známá) (známá)
CH
100 účinná látka ppm 20 ppm
100 o
II
100 \ ,N=| o
04. .N-O-C-NHCH.
i *4 J
F-CHjcC-C. N-=1
Vch‘n4
100 cu F Ή | 'N-O-C-NHCH.
CHrC- < Λ=ι
CH£ CHrN\=N
100 nematody. Koncentrace účinné látky v přípravku přitom nemá prakticky žádný význam, rozhodující je pouze, množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm. Ošetřená půda se naplní do květináčů, zašije se salát a květináče se udržují při skleníkové teplotě 27 °C.
Po 4 týdnech se vyhodnotí napadení kořenů salátu nematody (hálky na kořenech) a určí se stupeň účinku účinné látky v °/o. Účinek je 100·%, jestliže se napadení zcela zamezí, a 0'%, jestliže- je - napadení přesně tak vysoké jako napadení kontrolních rostlin v neošetřené, avšak stejným způsobem zamořené půdě.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce E.
Příklad E
Test mezní koncentrace pokusný nematod:
háďátko Meioidogyne incognita rozpouštědlo·:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
frmtnostní díl aakylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinný přípravek se důkladně smísí s půdou, která je silně zamořena testovanými
Test mezní koncentrace (háďátko Meloidogyne incognita) účinná látka účinek v % při koncentraci účinné lá-tky ppm
Tabulka Ε
s.
w,c- c-c (známá) (známá)
100
II ^N-O-C-NM-C^Hg /Νη
100 o
. H-O-C-NHCH^
Ν-η снА-<1 cf.
I
FCH£C'C
CHb '
CHJF C
I ^N-O-C-NHCHi
CH£
100
100
2Ο5146 dující je . pouze spotřeba účinné látky na ob25
Příklad F
Test mezní koncentrace/hmyz žijící v . půdě pokusný hmyz:
Phorbia antíqua — larvy v půdě rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor;
hmotnostní díl alkylarylpolyglykol- , etheru
K přípravě vhodného účinného prostředku - se 1 hmotnostní díl - účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli — rozho jemovou jednotku pudy, která se udává . v ppm - (mg/1). Účinnou '-látkou se naplní - květináče, které se nechají stát při teplotě místnosti.
Po 24 hodinách se do- ošetřené půdy vnese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se vyhodnotí stupeň účinku účinné látky v procentech, ,a to spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Účinek je 100% v případě, že dojde k usmrcení všech exetalářů pokusného hmyzu, -a 0 % v případě, že přežívá stejný počet exemplářů pokusného hmyzu jako v kontrolním pokusu,_ prováděném s neošetřenou půdou.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce F.
Tabulka F
Test mezní koncentrace/hmyz žijící účinná látka v půdě (larvy Phorbia antíqua v půdě) mortalita v % při koncentraci účinné- látky ppm
CH IF II
N=\
100
Příklad G
Test mezní koncentrace/hmyz žijící v půdě pokusný hmyz:
Teněbrio ‘molitor (potemník moučný) — larvy v pŮdě rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípnavě vhodného- účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá -se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou -na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli — rozhodující je -pouze spotřeba účinné látky - na objemovou jednotku půdy, která se udává v ppm (mg/1). Účinnou látkou se naplní květináče, které se nechají stát při teplotě místnosti.
Po - 24 hodinách se do ošetřené půdy vnese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se vyhodnotí stupeň účinku účinné látky v procentech, - a to spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Účinek je 100% v - případech, že -dojde -k usmrcení všech exemplářů pokusného hmyzu a 0 % v případě, -že- přežívá stejný počet exemplářů pokusného hmyzu jako v kontrolním pokusu, prováděném s neošetřenou půdou.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce G.
Test ' mezní koncentrace/hmyz žijící v · půdě (larvy Tenebrío molitor v půdě]
Tabulka G
účinná - látka mortalita v % při koncentraci účinné látky 5 ppm
F^Zh-O-C-NHCH, CH3-C- N=
CH
100
Způsob výroby účinných · látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
5' ^N-O-CO-NMC^
F-cH^-CÚ c 44 C H
CH5 CH* ů
V—0
N (Postup b) g (0,03 mol] 3,,3-c^iim^tIh^l-4-^íiluor-2-oximinιo-l-(l,2,4-triazolll-yl]butanu se rozpustí ve 100 ml' methylenchloridu a k roztoku se za míchání přidá 5 ml (0,06 mol] methylisokyanátu. Směs se nechá 12 hodin stát . při teplotě místnosti, načež se z ní ve vakuu oddestilují těkavé podíly. Olejovitý zbytek se triturací s petroletherem přivede ke krystalizaci. Získá se 7 g (90% teorie] 3,3-dimeihyl-4-fluor-2-meΐhylkarbamoyl·oximinoc -l- ( 1,2,4^^00-1-1-71) butanu o· teplotě tání 78 -až 79 °C.
Příprava výchozí látky
CH3 O
I. y
F—CHa—C—C—CHzBr I
CH3
-bIXчn-3,Tdiшethy^4-Cluorbutan-2-on se bez dalšího čištění .používá k následující reakci.
c'Hq κί'Ί f-c----------.- n ,1 ch,
2. stupeň
K směsi 23,1 g (0,33 mol) 1,2,4--riazolu a 46,2 g (0,4 mol) uhličitanu draselného ve 250 ml acetonu se za chlazení při teplotě místnosti přikape roztok l-brom^^-dimethyl-4-fluo)ib^utc^r^-^2-^onu, připraveného v 1. stupni, v 50 ml acetonu. Výsledná směs se ještě 4 hodiny míchá při teplotě 20· °C, pak se vysrážené .anorganické podíly odfiltrují a filtrát se odpaří ve vakuu. Získaný olejovitý 3,3-dimethyl-4-f luor-1- (^З-Шаяо-М-yl)-butan-2-on se bez dalšího čištění používá k následující reakci.
3. stupeň
3,3-О1.тей1у1-44 luor-1- (^^-МаяоИ^ )butain-2-on. připravený ve 2. stupni se spolu s 42 g (0,6 mol) hydroxylaminhydrochloridu a 33 g (0,33 mol) triethylaminu rozpustí ve 250 ml .ethanolu, roztok se 5 hodin zahřívá. k varu pod zpětným chladičem, načež se oddestilováním rozpouštědla zahustí téměř k suchu. Zbytek se vyjme vodou a vyloučené krystaly se -odsají. Získá se 24 g (31,5 %o teorie, vztaženo na 3,3-dimethyl-4-fluorcbutanc -2-on nasazovaný do 1. stupně) 3,3-dime1. stupeň g (0,32 mol) 3,3-dimethyl-4-fluorbutan-2-onu se rozpustí ve 250 ml etheru a k roztoku se za chlazení při 20 C přikape 52 g (0,325 mol) bromu. Směs se ještě 1 hodiinu míchá, pak se -etherický roztok promyje pětkrát vždy 100 .ml vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Získaný 1205146
thyl-4-fluor-2-oximino-l- (1,2,4-triazol-l-yl) butanu o teplotě tání 124 až 126 °C.
Příklad 2
(0,37 mol) 3-chlor-2,2-dimethylpropanolu a 39 g (0,55 mol) hydroxylaminohydrochloridu а к směsi se přikape roztok 29 g (0,27 mol) uhličitanu sodného ve 100 ml vody. Reakční směs se 5 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se přídavkem 20 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové okyselí na pH 1 a při teplotě 0 až 5 °C se do ní uvede 30 g chloru. Spodní organická fáze se oddělí a získaný surový l,3-dichlor-2,2-dlmethyl-l-oximinopropan se přímo zpracuje dále.
(Postup a) g (0,025 mol) 3-chlor-2,2-dimethyl-l-oxi'mino-l-(l,2,4-triazol-l-yl) propanu a 2,3 gramu (0,0125 mol) thio-bis{N-methylk>arbamoylfluoridu) se rozpustí v 50 ml dioxanu a к roztoku se při teplotě 20 až 25 °C přikape
2,5 g (0,0i25 mol) triethylaminu. Po dvanáctlhodinovéim stání při teplotě místnosti se к reakční směsi přidá 100 ml vody, vyloučený pevný produkt se odsaje a po promytí vodou se vysuší. Získá se 5 g (73% teorie) N,N‘-bis[3-chlOir-2,2-dimethyl-l-oximůnokar bony 1-1- (1,2,4-triazol-l-yl) propan] thio-bis-methylaminu o teplotě tání 168 až 170 QC.
Příprava výchozí látky
СНз N—OH
I /
Cl—CH2—c—c
1. stupeň
Do 200 ml vody se za míchání vnese 45 g
2. stupeň
30,6 g (0,44 mol) 1,2,4-triazolu a 59 g (0,55 mol) uhličitanu sodného se rozpustí ve 300 ml vody а к roztoku se při teplotě místnosti přikape surový l,3-dichlor-2,2-dimethyl-l-oximinopropan připravený v 1. stupni. Reakční směs se 5 hodin míchá při teplotě 20 °C, načež se několikrát extrahuje .methylenchloridem. Spojené methylenchloridové fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Zbytek zkrystaluje po trituraci s diisopropyletherem. Získá se 13 g (17,5 % teorie, vztaženo na 3-chlor-2,2-dimethylpropanol nasazovaný do 1. stupně) 3-chlor-2,2-dimethyl-l-oximino-l- (1,2,4-tria-chlor-2,2-dimethyl-l-oximino-l- (1,2,4-triazol-l-yl jpropanu o teplotě tání 148 až 153 °C.
Analogicky se připraví rovněž produkty v příkladech shrnutých do následující tabulky 1.
Tabulka 1
příklad X íčísl'0 n R1
R2 teplota tání (°C) index lomu
CHs
I
C1—CH2—C—
CH3
CHs
C1—CH2—C—
СНз
CH3
C1—CH2—C—
CH3
1 h CH3 olej
0 h CH3 103—107
1 h C2H5 nD 20 = 1,5183

Claims (2)

  1. PftIDMfiT VYNALEZU
    1. Insekticidní, akaricidnf a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden alkanyltriazolyloximkarbamát obecného vzorce I,
    X- C=N~O-CO~N^
    I \ «2.
    bodu 1, vyznačující se tím, že se oximy obecného vzorce II,
    C^NQH ílll (I) ve kterém
    R1 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek —S—R3,
    R3 znamená stejný zbytek, na jaký je navázáno seskupení —S—R3,
    X znamená alkylovou skupinu se 4 atomy uhlíku, substituovanou jedním nebo dvěma atomy halogenů a n má hodnotu 0 nebo 1, nebo jeho fyziologicky snášitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí kovu.
  2. 2. Způsob výroby účinných látek podle ve kterém
    X a n mají shora uvedený význam, nechají reagovat s karbamoylhalogenidy obecného vzorce III,
    R1 /
    Hal—CO—N
    R2 (III) ve kterém
    R1 a R2 mají shora uvedený význam a
    Hal představuje fluor nebo chlor, a to buď v přítomnosti ředidla a činidla vážícího kyselinu, nebo v přítomnosti ředidla a natriumhydridu, a získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě převedou působením kyselin na své soli nebo působením solí kovů na své kovové komplexy.
CS793160A 1978-05-10 1979-05-06 Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances CS205146B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782820361 DE2820361A1 (de) 1978-05-10 1978-05-10 Substituierte alkanyl-azolyl-oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205146B2 true CS205146B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=6039012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS793160A CS205146B2 (en) 1978-05-10 1979-05-06 Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4344953A (cs)
EP (1) EP0005249B1 (cs)
JP (1) JPS54148787A (cs)
AR (1) AR225141A1 (cs)
AT (1) AT365037B (cs)
AU (1) AU4678379A (cs)
BR (1) BR7902844A (cs)
CA (1) CA1128527A (cs)
CS (1) CS205146B2 (cs)
DD (1) DD144503A5 (cs)
DE (2) DE2820361A1 (cs)
DK (1) DK191679A (cs)
EG (1) EG14205A (cs)
ES (1) ES480380A1 (cs)
HU (1) HU182452B (cs)
IL (1) IL57230A0 (cs)
NZ (1) NZ190382A (cs)
PL (1) PL116259B1 (cs)
PT (1) PT69601A (cs)
TR (1) TR20207A (cs)
ZA (1) ZA792236B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2842801A1 (de) * 1978-09-30 1980-04-10 Basf Ag Beta-triazolyloxime
DE3116888A1 (de) * 1981-04-28 1982-11-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "azolylpropyl-oximino-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren"
DE3208194A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylethyl-oximinoalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3222961A1 (de) * 1982-06-19 1983-12-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolsubstituierte oximino-cyan-acetamid-derivate
EP0223327B1 (en) 1985-08-07 1991-10-16 Imperial Chemical Industries Plc Triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinol derivatives, processes for their preparation and their use as plant growth regulators
DE102007023102A1 (de) * 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Bisoxime als Fungizide
FR3035664B1 (fr) 2015-04-29 2020-02-21 Malteries Soufflet Utilisation de cysteine endoprotease pour diminuer le trouble de boissons

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2613167A1 (de) * 1976-03-27 1977-10-06 Bayer Ag Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2635883A1 (de) * 1976-08-10 1978-02-16 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther

Also Published As

Publication number Publication date
HU182452B (en) 1984-01-30
DE2690724D1 (en) 1981-11-26
DD144503A5 (de) 1980-10-22
ATA347979A (de) 1981-05-15
DE2820361A1 (de) 1979-11-15
EP0005249A3 (en) 1979-11-28
ES480380A1 (es) 1980-07-01
AR225141A1 (es) 1982-02-26
NZ190382A (en) 1981-05-15
JPS54148787A (en) 1979-11-21
US4344953A (en) 1982-08-17
TR20207A (tr) 1980-10-17
CA1128527A (en) 1982-07-27
IL57230A0 (en) 1979-09-30
BR7902844A (pt) 1979-11-27
EG14205A (en) 1983-09-30
ZA792236B (en) 1980-06-25
PL116259B1 (en) 1981-05-30
EP0005249B1 (de) 1981-09-02
PT69601A (de) 1979-06-01
EP0005249A2 (de) 1979-11-14
AT365037B (de) 1981-12-10
DK191679A (da) 1979-11-11
PL215448A1 (cs) 1980-05-19
AU4678379A (en) 1979-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU604109B2 (en) 3-substituted 1-(2-chlorothiazol-5-yl-methyl)-2-nitroimino- 1,3-diazacycloalkanes
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
AU603915B2 (en) 1-Arylpyrazoles
AU617905B2 (en) Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides
CS205146B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances
US4117154A (en) Pesticidally active novel oxime-carbamates of fluorinated ketones
CH629940A5 (de) Insektizides, akarizides oder nematizides mittel.
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
US5565459A (en) Substituted aza(cyclo)alkanes
CS197324B2 (en) Herbicide means
DE2613167A1 (de) Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2639258A1 (de) Tert.-butyl-substituierte pyrazolyl (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US4215132A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-(3-substituted-pyrazol-5-yl)-carbamic acid esters
CS241542B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and method of active substance production
EP0243636A1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von 1-Aryl-4-trifluormethyl-5-aminopyrazolen
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
US4470984A (en) Combating pests with novel oxime-carbamates
DE3126390A1 (de) S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
US4985415A (en) Pesticidal thionophosphonic acid(amide) esters
US4353915A (en) Combating pests with 2-(azol-1-yl)-aldoxime-carbamates
US4316910A (en) Combating arthropods with substituted 2-carbamoyloximino-butanes
US5405841A (en) Phosphorylated aza compounds
JPS6223756B2 (cs)
US4501753A (en) Combating pests with novel substituted carbamoyloximino-tetrahydrothiophenes and intermediates therefor