KR820001278B1 - 치환된 알카닐-아조릴 옥심-카바메이트의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

치환된 알카닐-아조릴 옥심-카바메이트의 제조 방법

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 살충제, 살비제 및 살선충제로서 유용한 신규의 다음 일반식(I)의 치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트 및 이의 약학적으로 무독한 산부가염 및 금속염착 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

상기 일반식에서

Az는 임의로 치환된 아졸릴 레디칼이고

R¹은 수소 또는 알킬이고

R²는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐 또는 알콕시알킬이거나, R¹이 알킬일경우 -(S)m-R³그룹일 수 있고

R³는 알킬, 할로게노알킬, 임의로 치환된 페닐, 알콕시카보닐, -NR⁴R⁵그룹이거나, -(S)m-R³그룹이 결합한 것과 동일한 레디칼을 나타내고

R⁴는 알킬이고

R⁵는 알킬, 디알킬카바모일, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐 또는 임의로 치환된 페닐설포닐이거나

R⁴및 R⁵는 N원자와 함께 환을 형성하며 임의로 더 많은 복소원자를 함유하고

X는 치환된 알킬이고

m은 1 또는 2이고

n는 0 또는 1이다.

선행기술에서, 비치환된 알카닐-아졸릴 옥심-카바메이트가 우수한 살충, 살비 및 살선충 작용을 나타낸다는 것은 공지의 사실이다. [참조 : DE-OS(독일공개공보) 제2,613,167호 및 제2,635,883호] 그러나 그의 작용은 언제나, 특히 소량으로 살포하였을때, 만족할 만한 것이 아니었다.

바람직하게는, Az는 임의로 치환된 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,3,4-트리아졸-1-일, 인다졸-1-일, 벤즈이미다졸-1-일, 또는 벤즈트리아졸-1-일 레디칼로서 치환체로는 할로겐(특히 불소, 염소 및 브롬), 탄소수 1내지 4의 알킬, 탄소수 2 이하의 알킬과 할로겐원자(특히 불소, 염소)수 5이하의 할로게노알킬(예 : 트리플루오로메틸), 탄소수 4이하의 알콕시, 탄소수 4 이하의 알킬티오 및 니트로가 바람직하고; R¹은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고; R²는 수소, 탄소수 1 내지 2의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2내지 4의 알케닐, 탄소수 2내지 4의 알키닐, 탄소수 2이하와 할로겐원자(특히 불소 및 염소)수 5이하의 할로게노알킬, 탄소수 2내지 4와 할로겐원자(특히 불소 및 염소)수 5이하의 할로게노 알케닐, 또는 각 알킬 부분이 탄소수 2이하인 알콕시알킬이거나, R¹이 알킬일 경우 R²는 -(S)m-R³그룹일 수 있고; R³는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 1 내지 2와 할로겐원자(특히 불소 및 염소)수 5이하의 할로게노알킬(예 : 트리플루오로메틸), 임의로 치환된 페닐 [바람직한 치환체는 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬), 탄소수 1 또는 2의 알킬 및 탄소수 1 내지 2와 할로겐원자(특히 불소 및 염소)수 5까지의 할로게노알킬(예 : 트리플루오로메틸)이다]. 또는 알콕시 부분이 탄소수 1 내지 4인 알콕시카보닐이거나, -(S)m-R³그룹이 결합된 것과 같은 레디칼 또는 -NR⁴R⁵그룹을 나타내고; R⁴는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄알킬이고; R⁵는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 각 알킬 부분이 탄소수 1내지 4인 알콕시카보닐, 알케닐 부분이 탄소수 2내지 4인 알케닐옥시카보닐, 알키닐 부분이 탄소수 2내지 4인 알키닐옥시카보닐, 또는 임의로 치환된 페닐설포닐 [바람직한 치환체는 할로겐 (특히, 불소, 염소 또는 브롬), 탄소수 1내지 2의 알킬, 및 탄소수 1내지 2와 할로겐원자(특히 불소 및 염소)수 5이하의 할로게노알킬(특히, 트리플루오로메틸)이다]이거나, R⁴및 R⁵는 질소원자와 함께 5원 내지 7원 환을 형성하며 복소원자로서 질소 및/또는 산소를 임의로 함유할 수 있고; X는 일치환 또는 이치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬로서, 바람직한 치환체는 할로겐(특히, 불소, 염소 또는 브롬), 아실옥시(특히, 알킬 부분이 탄소수 1내지 4인 알킬카보닐옥시), 카바모일옥시, 알킬부분이 탄소수 1 내지 4인 알킬카바모일옥시, 알킬부분이 탄소수 1 내지 4인 디알킬카바모일옥시, 탄소수 1 내지 4의 알킬설포닐옥시, 하이드록실, 니트로, 시아노, 알킬부분이 탄소수 1 내지 4인 알콕시카보닐, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬티오이며, 두개의 알콕시 또는 알킬티오 치환체의 알킬그룹은 서로 5원 또는 6원환 형태로 결합될 수 있다.

일반식(I)의 화합물은 신(syn)형태 또는 안티(anti)형태로 존재할 수 있으며 그것들은 두 형태의 혼합물로써 주로 수득된다.

본 발명 화합물인 일반식(I)의 치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트는 다음 일반식(II)의 옥심을 희석제 존재하에, 촉매존재 또는 부재하에 다음 일반식(IV)의 이소시네이트와 반응시켜 제조한다.

상기 일반식에서

Az, X 및 n은 전술환 바와 같고

R은 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐 또는 알콕시알킬이다.

더우기, 발명에 따라 수득된 일반식(I)의 치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트는 산과 반응하여 염으로 전환될 수 있고, 금속염과 반응하여 상응하는 금속 착화합물을 얻을 수 있다.

놀랍게도 본 발명의 치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트는, 그 작용면에서와 화학적으로 매우 밀접하게 관련된 기지의 비치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트 보다 탁월한 살충, 살비 및 살선충작용을 나타낸다. 본 발명에 따른 활성화합물은 이 분야의 진보를 나타낸다.

특히 바람직한 일반식(I)의 치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트는, Az가 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일로서, 염소, 메틸, 에틸, 니트로 또는 메틸 메르캅토로 임의로 치환되고; R¹은 수소 또는 메틸이고; R²는 메틸, 메톡시메틸, 알릴 또는 -(S)m-R³그룹이고; m이 1일 경우 R³은 메톡시카보닐, 트리클로로메틸, 디클로로플루오로메틸, 염소 또는 트리플루오로메틸로 임의로 치환된 페닐 또는 -NR⁴R⁵그룹이거나; m이 1 또는 2일 경우 R³는 -(S)m-R³그룹이 결합한 것과 동일한 레디칼을 나타내고; R⁴는 메틸이고, R⁵는 메틸, 메톡시카보닐 또는 메틸페닐설포닐이거나, R⁴및 R⁵는 함께 피페리디닐 또는 모르폴리노를 나타내고, X는 염소, 불소, 브롬, 하이드록실, 아세톡시, 메틸카바모일옥시 또는 디메틸카바모일옥시로 임의로 일치환 또는 이치환된 3급 부틸이고, n는 0 또는 1인 화합물이다.

본 발명의 화합물은 제조 실시예에 주어진 것 이외에 다음과 같은 것을 예로 들수 있다.

[표 1]

본 발명 방법에서, 3,3-디메틸-4-하이드록시-2-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄 및 메틸 이소시아네이트를 출발물질로 사용할 경우 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다.

일반식(II)의 옥심은 기지의 화합물은 아니나 공지의 방법으로 얻을 수 있다. [참조 : DE-OS (독일공개공보) 제2,635,883호]

n가 0인 일반식(II)의 옥심은 다음 일반식(VIII)의 하이드록삼산 할라이드를 0°및 80℃, 바람직하게는 0°및 40℃에서 테트라 하이드로푸란과 같은 유기용매와 트리메틸아민 또는 과량의 아졸과 같은 산결합제존재하에 다음 구조식(IX)의 아졸과 반응시켜 제조할 수 있다.

상기 일반식에서

X 및 Az는 전술한 바와 같고, Y는 할로겐, 특히 염소 또는 브롬이다.

일반식(II) 화합물의 분리는 반응 혼합물에 물을 가하고 여과한 후 형성된 침전물을 건조시키고 필요한 경우 재결정하는 것이 효과적이다.

출발물질로 사용된 일반식(VIII)의 하이드록삼산 할라이드는 알려져 있다. [참조 : H. Ulrich의 "The chemistry of Jmidoyl halides", pp. 157-172, Plenum Press, New York 1968 및 거기에 인용된 참고문헌] 알려져 있지 않은 것은 문헌에 기술한 방법 예를 들어 상응하는 알드옥심을 염화시켜 쉽게 제조할 수 있다.

n가 1인 일반식(II)의 옥심은 다음 일반식(X)의 아졸릴 케톤을 용매, 바람직하게는 알콜 또는 수성알콜 존재하에 20°내지 100℃, 바람직하게는 50°내지 80℃에서 하이드록아민과 반응시켜 제조할 수 있다.

상기 일반식에서

Az 및 X는 전술한 바와 같다.

하이드록실아민은 탄산나트륨과 같은 산결합제 존재하에 염의 형태, 특히 하이드로클로라이드로서 사용하는 것이 바람직하다. 일반식(II) 화합물의 분리는 반응중에 형성된 생성물을 용매를 증류제거한 후 통상 방법으로 처리하여 수행한다.

일반식(X)의 아졸릴 케톤은 다음 일반식(XI)의 할로게노케톤을 메틸에틸케톤같은 희석제와 탄산칼륨 같은 산결합제 존재하에 20°내지 150℃, 바람직하게는 60°내지 120℃에서 일반식(IX)의 아졸과 반응시켜 제조할 수 있다.

상기 일반식에서

X는 전술한 바와 같고, Y는 염소 또는 브롬이다.

일반식(XI) 화합물의 분리는 반응중에 형성된 염을 용매를 증류하여 여액을 농축시키는 것이 효과적이다. 남아있는 고체를 건조시키고 재결정하여 정제한다.

일반식(II)인 출발물질 예는 다음과 같다:

4-클로로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄, 4-클로로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-부탄, 4-클로로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-부탄, 4-클로로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(5-메틸-4-니트로이미다졸릴-1-일)-부탄,4-클로로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-클로로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(2-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄,4-메틸티오-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄, 4-메틸티오-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-부탄, 4-메틸티오-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-부탄, 4-메틸티오-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(5-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-메틸티오-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-메틸티오-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(2-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-플루오로-3,3-디메틸-3-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄, 4-플루오로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-부탄, 4-플루오로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-부탄, 4-플루오로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(5-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-플루오로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-플루오로-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(2-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-메톡시-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄, 4-메톡시-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-부탄, 4-메톡시-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-부탄, 4-메톡시-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(5-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-메톡시-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄, 4-메톡시-3,3-디메틸-2-옥스이미노-1-(2-메틸-4-니트로-이미다졸-1-일)-부탄,2-메틸-2-메톡시-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-메톡시-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-메톡시-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-메틸티오-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-메틸티오-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-메틸티오-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-아세톡시-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-아세톡시-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-아세톡시-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-시아노-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-시아노-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판, 2-메틸-2-시아노-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판,3-클로로-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판, 3-클로로-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판, 3-클로로-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판, 3-플루오로-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판,3-플루오로-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판, 3-메틸티오-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판,3-메틸티오-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판, 3-메틸티오-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1- (이미다졸-1-일)-프로판, 3-메톡시-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판, 3-메톡시-2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(피라졸-1-일)-프로판 및 3-메톡시- 2,2-디메틸-1-옥스이미노-1-(이미다졸-1-일)-프로판.

일반식(IV)의 이소시아네이트는 본 발명에서 출발물질로 사용된다. 이 일반식에서, R은 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄알킬, 탄소수 2 내지 4의 알케닐, 탄소수 2내의 4의 알키닐, 탄소수 2 이하와 할로겐원자(특시 불소 및 염소)수 5이하의 할로게노알킬(예 : 트리플루오로메틸), 탄소수 3이하와 할로겐원자(특히 불소 및 염소)수 5이하로 된 할로게노알케닐, 또는 각 알킬 부분이 탄소수 2이하인 알콕시 알킬이 바람직하다.

일반식(IV)의 이소시아네이트는 기지의 화합물이거나 공지의 방법 예를 들어, 아민을 포스겐과 반응시킨 후 생성물을 가열하여 제조할 수 있다. 이들 방법은 일반 유기화학 교제에 알려져 있다.

일반식(IV)인 출발물질의 예는 다음과 같다.

클로로에틸 이소시아네이트, 트리클로로-비닐 이소시아네이트, 메톡시메틸 이소시아네이트, 에톡시메틸 이소시아네이트, 메톡시에틸 이소시아네이트, 사이클로헥실 이소시아네이트, 메틸 이소시아네이트, 에틸 이소시아네이트, 이소-프로필 이소시아네이트, 3급-부틸 이소시아네이트, 헵틸 이소시아네이트, 도데실 이소-시아네이트, 알릴 이소시아네이트, 프로파길 이소시아네이트, 트리플루오로메틸 이소시아네이트 및 클로로 메틸 이소시아네이트.

모든 생리적으로 무독한 산은 일반식(I)의 화합물의 산부가염의 제조에 사용할 수 있다. 바람직한 산으로는 할로겐화수소산(예 : 브롬산, 특히 염산), 인산, 질산, 황산, 일작용성 또는 이작용성 카복실산 및 하이드록시 카복실산(에 : 아세트산, 말레산, 석신산, 푸마르산, 타타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 및 락트산) 및 설폰산(예 : p-톨루엔설폰산 및 1,5-나프탈렌설폰산)이 포함된다.

일반식(I) 화합물의 염은 일반식(I)의 화합물을 적합한 불활성 용매에 용해하고 염산과 같은 산을 첨가하는 것과 같은 통상적인 염형성법으로 얻을 수 있고 여과하여 분리시킬 수 있으며 필요하다면 불활성유기용매로 세척하여 정제할 수 있다.

일반식(I)의 화합물의 금속염 착화합물의 제조에 사용되는 바람직한 금속염으로는 주기율표의 주족 II 내지 IV 및 부족 I 및 II 및 IV 내지 VIII의 금속의 염이며 금속의 예로서는 구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석 철 및 니켈이 있다. 가능한 염의 음이온은 생리적으로 무독산으로부터 유도된 것으로 할로겐화수소산(예 : 염산 및 브롬산), 인산, 질산 및 황산이 바람직하다.

일반식(I)화합물의 금속염 착화합물은 금속염을 에탄올 같은 알콜중에 용해하고 그 용액을 일반식(I)화합물에 가하는 것과 같은 통상 방법으로 얻을수 있다. 금속염 착화합물은 여과하여 분리시킬 수 있으며, 필요한 경우 재결정하여 정제할 수 있다.

본 발명에 사용되는 바람직한 희석제는 모두 불활성유기용매로서 디에틸케톤, 특히 아세톤 및 메틸에틸케톤같은 케톤; 프로피오니트릴, 특히 아세토니트릴같은 니트릴; 에탄올 또는 이소프로판올 같은 알콜; 테트라하이드로푸란 또는 디옥산 같은 에테르; 디메틸포름아마이드 같은 포름아미드; 메틸렌 클로라이드, 사염화탄소 또는 클로로포름같은 할로겐화 탄화수소가 있다. 수소화나트륨이 보조용매로 사용할 경우 극성 유기용매, 특히 헥사메틸 인산트리아미드가 바람직하다.

본 발명에 사용되는 촉매는 트리에틸아민 및 피리딘과 같은 3급 염기와 디부틸-주석 딜로레이트와 같은 유기-주석 화합물이 바람직하며 반응은 일반적으로 0°내지 100℃, 바람직하게는 20°내지 85℃에서 수행한다.

본 발명 방법을 수행함에 있어, 일반식(II)의 화합물몰당 일반식(IV)의 이소시아네이트 1내지 2몰을 사용한다.

일반식(I)화합물을 분리하기 위해서는 용매를 증류하고 잔사를 통상적인 방법으로 끝처리한다.

활성 화합물은 식물에 내성을 가지며 온혈동물에 독성의 양호한 수준을 갖는다. 또한 농업, 임업, 저장물의 보호 및 위생지역에서 절지해충, 특히 곤충 및 응애를 방제하는데 사용할 수 있다. 이 화합물은 보통 민감하고 내성이 있는 층에 대해 활성이 있으며 생장의 전단계 또는 어떤 단계에서 활성을 나타낸다.

상기 언급한 해충의 예는 다음과 같다.

이소포타(Isopoda)의 강, 예를 들면 오너스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르라딜리움 불라레(Arma-dillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber); 디플로포다(Diplopda)의 강, 예를 들면 블라니울 루스 구룰라투스 (Blaniulatus guttulatus); 킬로포다(Chilopoda)의 강, 예를 들면 게오필루스 카르포파구스 (Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게(Scutigera); 심필라(Symphyla)의 강, 예를 들면 스쿠티게렐라 임마클라타(Scutigerella immaculata); 티사누라 (Thysanura)의 강, 예를 들면 제피스마 삭카리나(Lepisma saccharina); 콜램볼라 (Collembola)의 강, 예를 들면 오니키우르스 아르마투스(Onychiurus armatus); 오르토프테라(Orthoptera)의 강, 예를 들면 블라타 오리엔탈리스(Blatta orirntalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 러이코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라델라 게르마니카(Blattella germaneca), 아케파 도데스리쿠스 (Acheta domesticus), 그릴로탈파(Gryllotalpa spp), 로쿠스 타미그나토리아 미그나토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디퍼런설리스 (Melanoplus differentialis) 및 쉬스토 세프카그레가리아(Schistocerca gregaria); 데르맙테라(Dermaptera)의 강, 예를 들면 포르피클라 아우리클라리아(Forficula auricularia); 이솝테타(Isoptera)의 강, 예를 들면 레티클리테르메스 spp (Reticulitermes spp); 아노플루라(Anoplura)의 강, 예를 들면 필록세라 바스타트리스 (Phylloxera vastatrix), 템피구스 spp(Pemphigus spp.) 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 헤마토피누스 spp.(Haematopinus spp.)리노그라투스 spp (Linognathus spp.); 말로파가(Mallophaga)의 강, 예를 들면 트리코덱테스 spp.(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 spp.(Damal inea spp.); 티사노프테라(Thysanoptera)의 강, 예를 들면 헤르시노트리프스 페모라리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci); 헤테로프테라(Heteroptera)의 강, 예를 들면 어리가스테르 spp.(Eurygaster spp.), 디스테르 구스 인터매디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라아타(Piesma quadrata), 시멕스 택툴라리우스 (Cimex lectularius), 로스디니우스 프롤릭수수(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 spp.(Triatoma spp.); 호보프테라(Homoptera)의 강, 예를 들면 안레우토데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바사(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리우룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii) 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미수스 리바스(Cryptomyzus ribis), 토탈리스 파바에(Doralis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum) 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미수스 spp.(Myzus spp.), 프로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopolasiphum padi), 엠포아스카 spp.(Empoasca spp.), 에우스셀리스 빌로바루스(Euscelis bilobatus), 네포테릭스 신티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아델루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 세우도코쿠스 spp. (Pseudococcus spp.) 및 실라 spp.(Psylla spp.); 레피도프테라(Lepidopra)의 강, 예를 들면 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 케이마토비아 부루아타(Cheimatobia brumata), 리모클레피스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메이타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루델라 마플리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 니이스트리아 (Malacosoma neustria), 에우프록티스 크리소르호에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 spp.(Lymantria spp.), 부쿨라트리스 투르베리엘라(Bucculatrix thurbriella), 필록니스티스 시드렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 spp. (Agrotis spp.) 에옥소아 spp.(Euxoa spp.), 펠리아 spp.(Feltia spp.), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오피스 spp.(Heliothis spp.), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 마에스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라((Prodenia litura), 스포도프테라 spp. (Spodoptera spp.), 트리코플러시아니(Trichoplusia ni), 카르포카프 사포모넬라 (Carpocapsa pomonella), 피에리스 spp(Pieris spp.) 킬로 spp.(Chilo spp.), 피라우스 라누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈테리 아멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸 아레티쿨타나(Capua reticulana), 코리스토메우 라푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 맘비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana); 클레오프테라(Coleoptera)의 강, 예를 들면 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 부루키디우스 오브렉투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스 오브렉투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바울루스 (Hylotrupes bajulus), 아렐라스스티카 알니(Agelastica alni), 레프티노타르사 데세물리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레 아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로비카 spp.(Diabrotica spp.), 사일리오데스 크리소세프할라 (Psylliodes chrysocephala), 에피라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 spp.(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 spp.(Anthonomus spp.), 시토필루스 spp.(Sitophilus spp.), 오티오트힌쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmoploites sordidus), 세우로트힌쿠스 아시밀리스(Ceughorrhynchus assimilils), 히페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스 spp.(Dermestes spp.), 트로고데르마 spp.(Trogoderma spp.), 안트레누스 spp. (Anthrenus spp.), 아타게누스 spp.(Attageenus spp.), 릭투스 spp.(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 프리누스 spp.(Ptinus spp.), 닙투스 몰로테우쿠스(Niptus hololeucus), 킵비움 사일로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 spp. (Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebriomolitor), 아그리오테스 spp. (Agriotes spp.), 코노데루스 spp.(Conoderus spp.), 멜롤론타 멜롤론타(Melolantha melolontha), 암피말론 솔스티티알티스(Amphimallon solstitialis), 및 코스텔리트 라제알란디카(Costelytra zealandica); 히데노프테라(Hymenoptera)의 강, 예를 들면 디프리온 spp.(Diprion spp.), 호플로캄파 spp.(Hoplocampa spp.), 리시우스 spp. (Lasius spp), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 spp. (Vespa spp.); 디프테라(Diptera)의 강, 예를 들면 아에데스 spp.(Aedes spp.), 아노펠레스 spp.(Anopheles spp.), 쿠렉스 spp.(Culex spp.), 도로소필라멜라노가스터 (Drosophila melanogaster), 무스카 spp.(Musca spp.), 크리소미아 spp. (Chrysomyia spp), 파니아 spp.(Fannia spp.), 칼리포타에리트로 세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 spp.(Lucilia spp.), 쿠테테트라 spp.(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 spp.(Gastrophilus spp.), 히포보스카 spp. (Hyppobosca spp.), 스토독시스 spp.(Stomoxys spp.), 오에스트루스 spp.(Oestrus spp.), 히포데르마 spp. (Hypoderma spp.), 타바누스 spp.(Tabanus spp.), 타니아(spp. (Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hotulanus), 오시넬라 프리브(Oscinella frit), 포르비아 spp.(Phorbria spp.), 페고미아 하이오스사이아미(Pegomyia hyoscyami), 세타티티스 카피타나(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 및 티플라 팔루두사 (Tipula paludosa); 시포나프테라(Siphonaptera)의 강, 예를 들면 세노프실라 케오리스(Xenopsylla cheopis) 및 세타로필루스(Ceratophyllus spp.); 아라크니다의 목, 예를 들면 스콜피오 마우루스(Scorpiomaurus) 및 라트로덱투스마크탄스 (Latrodectusmactans); 아카리나의강, 예를 들면 아카루스시로(Acarus siro), 아르가스 spp (Argas spp); 오로니도도로스 spp (Ornithodoros spp), 더마니서스 갈리네 (Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes rebis), 필로콥트루타 올에이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 spp (Boophilus spp), 리피세파루스 spp (Rhipicephalus spp), 암블리오마 spp), (Amblyomma spp), 하롬마 spp (Hyalomma spp), 익소데스 (spp (Ixodes spp), 소롭테스 spp. (Psoroptes spp), 코티옵테스 spp (Chorioptes spp), 사콥테스 spp(Sarcoptes spp), 탈소네무스 spp (Tarsonemus. spp), 브리오비아 프레티오사(Bryobis praetiosa), 파노니커스 spp), (Panonychus spp) 및 테트라니커스 spp. Tetranychus spp).

식물기생 선충은 프라틸랜커스((Pratylenchus))라도포루스 시밀리스 (Radopholus sinilis), 디틸렌 커스답사시(Ditylenchus dipsaci), 틸렌커루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipentans), 헤테로데라 spp(Heetrodera spp), 멜로 이도기네 spp. (Meloidogyne spp), 아펠렌코이데스 spp(Aphelen choides spp), 롤기도루스 spp. (Longidorus spp), 크피네마 spp(Xiphinema spp) 및 트리코도루스 spp (Trichodorus spp)를 포함한다.

활성화합물은 용제, 에멀전, 수화제, 현탁제, 분제, 분산제, 기포제, 페이스트, 수용성분제, 입제, 에어로졸 현탁액-에멀젼 농축물, 종자처리분제, 활성화합물로 침지된 천연 및 합성물질, 중합물질내의 미세한 캅셀, 종자에 사용하기 위한 코닝 조성물, 훈증 카르트리즈, 훈증 캔 및 훈증 코일, ULV냉무 및 온무제제와 같은 통상적인 제제로 만들수 있다.

이들 제제는 기지의 방법, 예를 들어 활성화합물을 증량제(즉, 액상 또는 액화기상 또는 고형 희석제 또는 담체)와 임의로 계면활성제, (즉, 유화제 및/ 또는 분산제 및/또는 기포형성제)와 혼합시킴으로써 제조할수 있다. 증량제로서 물을 사용할 경우 유기용매를 보조용매로서 사용할 수 있다.

액상희석제 또는 담체, 특히 용매로는 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌 같은 방향족 탄화수소; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 염화메틸렌 같은 염화지방족 또는 염화방향족 탄화수소; 클로로헥산 또는 파라핀,, 예를 들면 광유획분 같은 지방족 또는 지환족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜 및 이외 에테르 및 에스테르와 같은 알콜; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드 등과 같은 강한 극성용매; 및 물이 적합하다.

액화기상 희석제 또는 담체는 상온, 상압에서 기체상태인 액체를 뜻하며 그 예로는 할로겐화 탄화수소 같은 에어로졸 분출제 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소가 있다.

고체담체로는 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영 에터펄자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토 같은 분쇄된 천연광물과 고분산 실릭산 알루미나 및 실리케이트 같은 분쇄된 합성무기물등이 사용된다. 입제를 위한 고체담체로는 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 고회석과 같은 마쇄 획분된 천연암석, 무기 및 유기 밀(meal)의 입제 및 톱밥 땅콩껍질, 옥수수속 및 담배줄기와 같은 유기물질의 입제등이 사용된다.

유화제 및/또는 기포형성제로는 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방알콜 에스테르와 같은 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트, 및 알부민 가수분해 생성물이 사용된다. 분산제로는 리그닌 설파이트 폐액(Waste liquor) 및 메틸셀룰로오즈가 있다.

카복시메틸 셀룰로오즈 및 분제, 입제, 및 격자 형태로된 천연 및 합성중합제 예를 들면 아라비아검, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐 아세테이트등과 같은 점착제가 제제에 사용될 수 있다.

산화철, 산화티타늄 및 프루시안 블루 같은 무기색소, 알리자린염료, 아조염료 또는 금속 프탈오시아닌 염료같은 유기염료 같은 착색제와 철, 망간, 보론, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소로도 사용할 수 있다.

일반적으로 제제에는 활성성분이 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%로 함유된다.

본 발명에 따른 활성화합물은 상업적으로 유용한 제제형태 또는 이 제제로부터 제조된 형태로 사용할 수 있다.

상업적으로 유용한 형의 제제로부터 제조된 형태내의 활성화합물 양은 광범위하며 일반적으로 활성화합물의 농도는 0.0000001내지 100중량%, 바람직하게는 0.01내지 10중량%이다.

화합물은 특별한 형태를 제조하기 위한 통상적인 방법으로 사용할 수 있다.

건강에 해를 끼치는 해충이나 저장물질에 해를 끼치는 해충에 사용했을때 활성화합물은 나무 및 점토에 대한 잔류 활성이 우수하며 알칼리에 대한 안정성이 우수하다.

수의 분야에서, 본 발명의 활성 화합물은 정제, 캡슐, 드렌치제 및 정제의 형태로 경구투여, 침지, 분무, 쏟는 것 산분 및 바르는 것과 같은 피부투여 및 주사와 같은 비경구로 사용할 수 있다.

본 발명은 활성성분으로서의 본 발명 화합물과, 고체 또는 액화 기체 희석제 또는 담체 또는 계면활성제를 함유하는 액체 희석제 또는 담체로 이루어진 살 절족 또는 살선충 조성물을 제공한다.

또한 본 발명은 절족동물(특히 해충 또는 응애) 또는 선충에 또는 그 서식처에 본 발명의 화합물을 단독으로 또는 담체 또는 희석제와 혼합한 조성물 형태로 사용하여 절족 동물류 또는 선충을 방제하는 방법도 제공하고, 본 발명 화합물을 담체 또는 희석제와 혼합한 것을 가축에 살포하여 기생 해충으로 부터 가축동물을 보호하거나 분리시키는 방법도 제공하며, 본 발명의 화합물을 단독으로 또는 담체 또는 희석제와 혼합한 것을 성장중 또는 /및 그 직전에 성장지역에 사용하여 절족류 또는 선충에 의한 피해로부터 작물을 보호하는 방법도 제공한다.

수확 작물을 보존하는 방법이 본 발명에 의해 개선될 수 있다.

또한, 본 발명은 본 발명의 화합물을 담체 또는 희석제와 혼합한 것을 가축 동물에 살포하여 기생해충 또는 응애로 부터 가축동물을 보호하거나 분리시키는 방법도 제공한다.

본 발명의 화합물의 살충, 살비, 살선충 활성은 다음 생시험 실시예로 설명된다.

이들 실시예에 있어, 본 발명에 따른 화합물은 본 명세서의 후반부에서 언급된 제조실시예의 숫자(괄호로 나타냄)로 각각 나타내었다.

[실시예 A]

도랄리스 시험(침투작용)

용 매 :디메틸포름이미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성화합물의 적합한 제제를 만들기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기의 양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 물로 희석하여 원하는 농도로 만든다.

콩진딧물(도랄리스 파바에)로 크게 감염된 콩 식물(비시아 파바-Vicia faba)에, 콩식물의 잎에 젖지않게 , 활성화합물의 제제가 토양에 침투되도록 활성화합물 제제 20ml를 뿌려준다. 활성화합물이 콩식물에 의해 토양에서 부터 취해져 감염된 잎을 통과하게 된다.

일정시간이 경과한 후 제거율%를 측정한다. 100%는 진딧물이 모두 죽은 것을 뜻하고 0%는 진딧물이 전혀죽지 않은 것을 뜻한다.

이 시험에서, 다음 화합물은 선행 기술과 비교하여 우수한 작용을 나타내었다. (6) 및 (2).

[실시예 B]

테트라니커스 시험(저항성)

용 매 :디메틸포름아미드 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성화합물의 적합한 제제를 만들기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기의 양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 물로 분석하여 원하는 농도로 만든다.

생장의 전단계에서 2점 거미응애(테트라니커스 유티케, Tetranychus urticae)로 크게 감염된 콩식물(파세울루스 블가리스)를 소기 농도의 활성 화합물 제제로 침지처리한다.

일정시간이 지난 후, 제거의 농도를 백분율로서 측정한다. 100%는 거미응애가 모두 죽은 것을 뜻하는 반면 0%는 하나도 죽지 않은 것을 뜻한다.

이 시험에서, 다음 화합물이 선행기술과 비교하여 우수한 활성을 나타내었다. (6) 및 (2).

[실시예 C]

임계농도 시험/뿌리-침투작용

시험동물 : 미주스 페르시케(Myzus persicae)

용 매 : 아세톤 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성화합물의 적합한 제제를 만들기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기의 양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 물로 희석하여 원하는 농도로 만든다.

활성 화합물 제제를 토양과 잘 혼합한다.

제제중 활성 화합물의 농도는 실제로 중요한 것이 아니고 ppm (=5mg/ℓ)로 주어지는 토양의 단위 용적당 활성 화합물의 양이 중요하다. 처리된 토양을 용기에 충진시키고 배추(브라시카 올 테라시아)르 심는다. 활성 화합물은 식물 뿌리에 의해 토양으로부터 취해져 잎으로 옮겨진다.

뿌리침투 효과를 알기 위해, 7일후, 상기한 시험 동물을 잎에만 감염시킨다. 다시 2일 후 죽은 동물의 수를 세거나 평가하여 결과를 측정한다. 활성 화합물의 뿌리-침투 작용은 제거 데이타로부터 유도된다. 시험동물의 전부가 죽었을 때 100%이고 무처리 경우와 같이 많은 시험동물이 살아있을 때를 0%로 나타낸다.

이 시험에서 다음 화합물은 선행 기술과 비교하여 우수한 작용을 나타내었다. (2) 및 (6)

[실시예 D]

임계 농도시험/뿌리-침투작용

시험해충 : 파에돈 코클레아리에 유충

용 매 : 아세톤 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리 글리콜에테르 1중량부

활성화합물의 적합한 제제를 만들기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 물로 희석하여 원하는 농도로 만든다.

활성화합물 제제를 토양과 잘 혼합한다. 제제중의 활성 화합물의 농도는 실제로 중요한 것이 아니고 ppm(=mg/ℓ)로 주어지는 토양의 단위 용적당 활성 화합물의 양이 중요하다. 처리된 토양을 용기에 충진시키고 배추(브라시카올레라시아)를 심는다. 활성화합물은 식물 뿌리에 의해 토양으로부터 취해지고 잎으로 옮겨진다.

뿌리침투 효과를 알기 위해, 7일후, 상기한 시험동물을 잎에만 감염시킨다. 다시 2일후, 죽은 동물의 수를 세거나 평가하여 결과를 측정한다. 활성 화합물의 뿌리-침투작용은 제거데이타로부터 유도된다. 시험동물의 전부가 죽었을 때 100%이고 무처리 경우와 같이 많은 시험동물이 살아있을 때를 0%로 나타낸다.

이 시험에서, 다음 화합물은 선행 기술과 비교하여 우수한 작용을 나타내었다. (2) 및 (6)

[실시예 E]

임계농도시험/선충

시험선충 : 멜로이도기네 인코그니타

용 매 : 아세톤 3중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

활성화합물의 적합한 제제를 만들기 위해, 활성 화합물 1중량부를 상기의 양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 물로 희석하여 원하는 농도로 만든다.

활성 화합물의 제제를 시험 선충으로 크게 감염된 토양과 잘 혼합한다.

제제중의 활성 화합물의 농도는 실제로 중요한 것이 아니고 ppm(=mg/ℓ)로 주어지는 토양의 단위 용적당 활성화합물의 양이 중요하다. 처리된 토양을 용기에 충진시키고 상치를 파종한 후 27℃의 온실에둔다.

4주후, 상치 뿌리로서 선충(뿌리충영) 감염 정도를 측정하고 활성화합물의 효과 정도는 백분율로서 측정한다. 효과의 정도는 감염이 완전히 제거되었을 때 100% 동일한 방법으로 감염시킨 무처리 토양에 비교식물의 경우와 동일할때를 0%로 나타낸다.

이 시험에서, 다음 화합물은 선행 기술보다 우수한 활성을 나타내었다 : (2) 및 (6)

[제조 실시예]

[실시예 1]

6g(0.03몰)의3,3-디메틸-4-플루오로-2-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄올 100ml의 메틸렌 클로라이드에 용해하고 5ml(0.016몰)의 메틸이소시아네이트를 교반하면서 가한다. 혼합물을 12시간 동안 실온에서 방치하고 휘발 성분을 진공에서 증류한다. 오일 잔류물을 석유 에테르로 처리함으로써 결정화시켜 융점이 78 내지 79℃인 3,3-디메틸-4-플루오로-2-메틸카바모일옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄 7g(이론치의 90%)을 수득한다.

전구체의 제조

1단계

38g(0.32몰)의 3,3-디메틸-4-플루오로-부탄-2-온을 250ml의 에테르에 용해하고 52g(0.325몰)의 브롬을 냉각하면서 20℃에서 적가한다. 이어서 혼합물을 1시간 동안 교반하고 에테르성 용액을 매회 100ml의 물로 5회 세척한 후 황산나트륨상에서 탈수시키고 진공하에 농축시킨다. 생성된 1-브로모-3,3-디메틸-4-플루오로-부탄-2-온은 더 정제하지 않고 다음 반응에 사용한다.

2단계

1단계에서 생성된 1브로모-3,3-디메틸-4-플루오로-부탄-2-온을 50ml의 아세톤에 녹이고 이 용액을, 250ml의 아세톤에 용해한 23.1g(0.33몰)의 1,2,4-트리아졸 및 46.2g(0.4몰)의 탄산 칼륨의 혼합물에 냉각하면서 실온에서 적가한다. 이어서 혼합물을 20℃에서 4시간 교반하고 무기 침전물을 여과한후 여액을 진공하에 농축시킨다. 생성된 오일상의 3,3-디메틸-4-플루오로-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-온은 더 정제하지 않고 다음 반응에 사용한다.

3단계

2단계에서 생성된 3,3-디메틸-4-플루오로-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탈-2-은. 42g(0.6몰)의 하이드록실아민하이드로클로라이드 및 33g(0.33몰)의 트리에틸아민을 250ml의 에탄올에 용해시키고 그 용액을 환류하에 5시간 가열한다. 그후 용액을, 용매를 증류시킴으로써 거이 건조상태로 농축시킨다. 잔류물을 물로 처리하고 생성된 결정을 여과하여 융점이 124 내지 126℃인 3,3-디메틸-4-플루오로-2-옥스이미노-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄 24g(이론치의 37.5%, 1단계에서 사용된 3,3-디메틸-4-플루오로-부탄-2-온과 관련)을 수득한다.

실시예 1과 유사한 방법으로 다음 표 2의 화합물들도 수득된다 :

[표 2]

Claims (1)

1. 다음 일반식(II)의 옥심을 희석제 존재하에, 다음 일반식(IV)의 이소시아네이트와 반응시킴을 특징으로 하여 다음 일반식(I)의 치환된 알카닐-아졸릴옥심-카바메이트 및 이의 산부가염 및 금속 착화합물을 제조하는 방법.

   

   

   상기 일반식에서

   Az는 임의로 치환된 아졸릴 레디칼이고

   R¹은 수소 또는 알킬이고

   R²는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐 또는 알콕시알킬이거나, R¹이 알킬일 경우 -(S)m-R³그룹일 수 있고

   R³는 알킬, 할로게노알킬, 임의로 치환된 페닐, 알콕시카보닐, -NR⁴R⁵그룹이거나, -(S)m-R³그룹이 결합한 것과 동일한 레디칼을 나타내고

   R⁴는 알킬이고

   R⁵는 알킬, 디알킬카바모일, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐 또는 임의로 치환된 페닐설포닐이거나

   R⁴및 R⁵는 질소원자와 함께 환을 형성하며 이는 임의로 더 많은 복소원자를 함유하고

   X는 치환된 알킬이고

   m는 1 또는 2이고

   n은 0 또는 1이고

   R은 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐 또는 알콕시 알킬이다.