PL115357B2 - Method of producing/2e,7e/-6,10-dimethylundeca-2,7-dien-4-one - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytarzania (2E, 7E).6,10-dwumetyloundekadien-2,7-onu-4, który jest nowym zwiazkiem chemicznym, o wzorze przedstawionym na rysunku. Zwiazek ten znajduje zastosowa¬ nie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze (E)-3,7-dwumetylookten-4-ol-l utlenia sie do aldehydu, który nastepnie poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym. Otrzymany alkohol utlenia sie, w wyniku czego powstaje mieszanina ketonów a,£-nienasyconego, 0,y-nienasyconego. Mieszanine izomerycznych ketonów izomeryzuje sie przy uzyciu katalizatorów zasadowych, korzystnie trzeciorzedo¬ wych amin alifatycznych w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych, w wyniku czego /},y-nienasycony keton przechodzi w a,£-nienasycony keton, stanowiacy produkt koncowy.Wytworzony sposobem wedlug wynalazku zwiazek chemiczny ma trwaly, specyficzny i przyjemny zapach owocowy z nuta drozdzy winnych.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladzie wytwarzania (2E,7E)-6,10-dwumetyloundekadien- -2,7-onu-4, o wzorze przedstawionym na rysunku.Przyklad. Do zawiesiny 162,5g (0,75mola) chlorochromianu pirydyniowego i 12,5g (0,15mola) bezwodnego octanu sodu w 1000ml bezwodnego chlorku metylenu, dodaje sie roztwór 78g (,5mola) (E)-3,7-dwumetylookten-4-olu-l w 100 ml chlorku metylenu i miesza przez godzine. Nastepnie odpedza sie chlorek metylenu, a z pozostalosci luguje sie produkt eterem naftowym. Roztwór eterowy saczy sie przez Florisil, odpedza rozpuszczalnik, a pozostalosc destyluje pod obnizonym cisnieniem, 61,7g (0,4mola) otrzymanego aldehydu dodaje sie powoli do roztworu bromku allilomagnezowego, otrzymanego z 12g (0,5mola) magnezu i 61 g (0,5mola) bromku allilu w 500ml eteru, mieszajac i chlodzac woda z lodem.Mieszanine reakcyjna pozostawia sie na 2 godziny w temperaturze 20°C, a nastepnie rozklada nasyconym roztworem chlorku amonu. Po oddzieleniu warstwy eterowej, warstwe wodna ekstrahuje sie eterem. Pola¬ czone roztwory eterowe przemywa sie nasyconym roztworem wodoroweglanu sodu, suszy siarczanem sodu, odpedza rozpuszczalnik, a pozostalosc destyluje pod obnizonym cisnieniem. 66,6g (0,35 mola) tak wytwo¬ rzonego alkoholu rozpuszcza sie w 350 ml acetonu, po czym do roztworu tego wkrapla sie roztwór 23 g (0,23 mola) trójtlenku chromu w mieszanie 18 ml stezonego kwasu siarkowego i 30ml wody. Wkraplanie prowadzi sie mieszajac i chlodzac, z intensywnoscia zapewniajaca temperature mieszaniny 10°C-15°C. Po zakonczeniu wkraplania miesza sie jeszcze przez 15 minut, a nastepnie oddestylowuje aceton pod próznia pompki wodnej, po czym pozostalosc ekstrahuje sie eterem. Ekstrakty przemywa sie nasyconym roztworem2 115357 wodoroweglanu sodowego i woda, suszy bezwodnym siarczanem sodowym, a surowy produkt destyluje pod obnizonym cisnieniem. W wyniku tego tworzy sie mieszanina a,/J-nienasyconego ketonu i fi,y- nienasyconcgo ketonu. 53,2g (0,27mola) mieszaniny izomerycznych ketonów rozpuszcza sie w 500ml bezwodnego metanolu. dodaje 3,7 ml (0,027) bezwodnej trójetyloaminy i pozostawia w temperaturze pokojo¬ wej na 24 godziny. Nastepnie oddestylowuje sie metanol, a surowy produkt destyluje pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 51,2g bezbarwnego (2E, 7E)-6,10-dwumetyloundekadien-2,7-onu-4, o nastepuja¬ cych wlasnosciach fizycznych i spektralnych; temperatura wrzenia 99°C/0,7998kPa n20D= 1,4600; PMR(CCUó) 1,13(d, J = 7Hz, 6H, —CH/CH3/2); 1,25(d, J= 7Hz, 3H, —CH/CHj/—); 2,12(m, J = 7Hz, 2Hz, 3H, = CH/CH3/); 2,62 (m, 2H, —C—CH2); 2,85 (m, 1H, —CH/CH3/—); 5,52(m, 2H, t-CH=CH—); 6,22(m,J=16Hz, J = 2Hz, 1H, —C—CH=CH—CH3); 6,95(m,J= 16Hz, J = 7Hz, 1H, —C—CH=CH— CH3); IR[cm_1] 3030(w), 1670(s), 1625(s), 970(s).Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania (2E ,7E)-6,10-dwumetyloundekadien-2,7-onu-4, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze (E)-3,7-dwumetylookten-4-ol-1 utlenia siedo aldehydu, który poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym otrzymany alkohol utlenia sie, a powstala mieszanine izomerycznych ketonów izomeryzuje sie przy uzyciu katalizatora zasadowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator w procesie izomeryzacji stosuje sie trzeciorzedowa amine alifatyczna w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego.Prac Poligraf. UP PRL. Naklad 120 cgz.Cena 100 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania (2E ,7E)-6,10-dwumetyloundekadien-2,7-onu-4, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze (E)-3,7-dwumetylookten-4-ol-1 utlenia siedo aldehydu, który poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym otrzymany alkohol utlenia sie, a powstala mieszanine izomerycznych ketonów izomeryzuje sie przy uzyciu katalizatora zasadowego.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator w procesie izomeryzacji stosuje sie trzeciorzedowa amine alifatyczna w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego. Prac Poligraf. UP PRL. Naklad 120 cgz. Cena 100 zl PL