PL113301B1 - Anticorrosive agent - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest mieszajacy sie z woda srodek chroniacy przed korozja do metali zelaznych, znaj¬ dujacy zastosowanie w pluczkach wiertniczych, plynach obróbkowych i walcowniczych oraz jako srodek chroniacy przed korozja w obiegach chlodzenia i wodach prasowych.Wiadomo, ze "ole dlugolancuchowych kwasów alkilo- sulfonamidowych maja dzialanie zapobiegajace korozji i znajduja zastosowanie w procesach obróbki metali.Zwiazki tego typu, które opisano w opisie patentowym RFN nr 900 041, otrzymuje sie na ogól w procesie ich wytwarza¬ nia w mieszaninie z wyjsciowym weglowodorem i sa glów¬ nie stosowane w postaci emulsji wodnych, ewentualnie z dodatkiem olejów mineralnych.Z powodu wrazliwosci takich emulsji wobec obcych soli, podwyzszonej temperatury i zaatakowania przez bakterie opracowano bezolejowe srodki do obróbki metali, opisane w opisie patentowym RFN nr 1 298 672 i opisie paten¬ towym RFN n 1.771 548. Te rozpuszczalne w wodzie srodki do obróbki metali nie maja wprawdzie wady emulsji, jednakze sa w szczególnosci w twardej wodzie skuteczne tylko niedostatecznie. Oddzielenie soli wapnia prowadzi do tworzenia kleistych pozostalosci W maszynach i do zubozenia roztworu w substancje czynna.W celu polepszenia dzialania chroniacego przed korozji dodawano wielokrotnie azotyn sodu do plynów do obróbki metali. Taki dodatek nie moze miec juz zastosowania zarówno z powodu znacznego ostrego dzialania trujacego dla ludzi jak równiez z powodu niebezpieczenstwa tworze¬ nia z poznane; jako czynnik rakotwórczy nitrozoaminy 10 15 20 25 z azotynu i amin zawartych w wielu srodkach chroniacych przed korozja.Wiadomo równiez, ze mieszaniny zlozone z kwasu borowego i alkanoloamin, do których dodaje sie ewentualnie nienasycone kwasy tluszczowe o 18*^22 atomach wegla, tworza rozpuszczalne w wodzie plyny do obróbki metali, które jednakze obok niewystarczajacego dzialania chronia¬ cego przed korozja maja wade tworzenia piany (por. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 999 064).Wiadomo takze, ze pochodne piperazyny, utworzone przez reakcje kondensacji z aminoalkoholi, kwasu borowego i kwasów karboksylowych w Wysokiej temperaturze, sto¬ suje sie jako srodki chroniace przed korozja, czynniki chlodzace, srodki smarowe i srodki do skrawania (opis patentowy RFN nr 1620447), jednakze ich dzialanie chroniace przed korozja nie wykracza poza dzialanie zna¬ nych dotychczas produktów.Polepszenie ochrony przed korozja w szczególnosci w przypadku rozpuszczalnych w Wodzie srodków do obrób¬ ki metali ma jednak duze znaczenie, poniewaz umozliwia zmniejszenie stosowanych ilosci, co jest pozadane miedzy innymi ze wzgledu na usuwanie scieków.Obecnie znaleziono, ze mieszaniny okreslonych kwasów arylo- albo alkilosulfonamidokarboksylowych z produk¬ tami reakcji kwasu borowego i dwuetanoloamhly maja nieoczekiwanie szczególnie korzystne dzialanie chroniace przed korozja, które wykracza poza addycyjne dzialanie poszczególnych skladników.Przedmiotem wynalazku jest srodek chroniacy przed korozja do metali zelaznych, skladajacy sie w zasadzie 113 301 \113 301 3 ze skladnika A, to znaczy produktów reakcji kwasu boro¬ wego i dwuetanoloaminy oraz skladnika B, to znaczy kwasów arylosulfonamidokarboksylowych o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Ra i R2 oznaczaja wodór, fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy albo alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla R± i R2 nie powinna prze¬ kroczyc liczby 7, Ar oznacza rodnik benzenowy, naftale¬ nowy albo antracenowy, R3 oznacza wodór, rodnik alkilowy zawierajacy do 4 atomów wegla, rodnik (3-cyjanoetylowy albo rodnik hydroksyalkilowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza podstawiony ewentualnie przez jedna albo kilka grup metylowych albo etylowych rodnik alkilenowy o wiecej niz 3 atomach wegla i n oznacza 1 albo 2, albo kwasówalkilo-i/albo cykloalkilosulfonamidokarboksylowych, które otrzymano przez sulfochlorowanie nasyconych alifatycznych i/albo cykloalifatycznych weglowodorów o 12—22 atomach wegla i o zakresie temperatur wrzenia okolo 200°—350°C, nastepnie poddanie reakcji z amonia¬ kiem, i nastepna kondensacje z kwasem chlorooctowym.Sposób zapobiegania korozji polega na zastosowaniu wyzej wymienionych srodków chroniacych przed korozja w postaci preparatów wodnych jako zasadniczego skladnika w wodnych pluczkach wiertniczych, plynach obróbkowych i walcowniczych oraz dodatków zapobiegajacych korozji W Wodnych obiegach chlodzenia i Wodach prasowych.Wytwarzanie produktów reakcji kwasu borowego i dwu¬ etanoloaminy mozna przeprowadzic w znany sposób przez wymieszanie jednego mola kwasu borowego albo 0,5 mola trójtlenku boru z okolo 1—4 moli dwuetanolo¬ aminy. Reakcja zachodzi juz w temperaturze pokojowej.W celu przyspieszenia reakcji celowe jest jednak stoso¬ wanie wyzszej temperatury do okolo 175 °C. Podczas wy¬ miany nastepuje w reakcji prowadzacej do stanu równowagi czesciowe odszczepienie wody z utworzeniem wyzejczas- teczkowych estrów. Przy zastosowaniu produktu w fazie wodnej polozenie równowagi wskutek hydrolizy zostaje czesciowo cofniete.Podczas reakcji stosunek molowy kwasu borowego do c\wuetanolpaminy.-moze wahac sie w granicach 1:1 do 1:4 bez istotnego pogorszenia dzialania produktu. Korzystnie jednak- stosuje sie wykraczajacy poza stosunek równo- molowy 1:1,5 nadmiar dwuetanoloaminy. Ten nadmiar dwuetanoloaminy powinien byc celowo co najmniej tak duzy, aby wystarczyl do zobojetnienia kwasu sulfonamido- karboksylowego, drugiego skladnika srodka chroniacego przed korozja wedlug wynalazku.Kwasy arylosulfonamidokarboksylowe o ogólnym wzo¬ rze 1 i sposójb ich wytwarzania opisano w opisie patento¬ wym RFN nr 1 298 672, Do srodków chroniacych przed korozja wedlug niniejszego wynalazku stosuje sie przede wszystkim kwasy arylosulfonamidokarboksylowe o ogólnym wzorze 2, w którym R' oznacza wodór, metal albo etyl, R" oznacza rWQj£iór, metyl, etyl,, rodnik P-cyjanoetylowy albo, rodnik hyclroksymetylowy i R''* oznacza rodnik alkilenowy x ^76 atomach wegla. Korzystne przyklady takich kwasów arylosulfonamidokarboksylowych stanowia kwas e-[benzenosulfonylo -N-metyloamino] sn-kapronowy i ;kwas e-{toluenosulfonylo^N-metylo-amino] -n-kaprono- wy, vl •¦.;. '.,•;•¦ ¦.;¦"¦', c ^przypadku kwasów alkilo-albo cykloalkilosulfonamido- ^arboksylpwygji chodzi w zasadzie o, zwiazki 9 ogólnym wzorze 3, w którym jR. oznacza nasycony alifatyczny albo cykloalifatyczny rodnik weglowodorowy o 12—22 atomach wegla i Rs oznacza wodór albo. reszte -CH2-COOH. Wy¬ twarzanie tych kwasów alkilo- albo cykloalkilosulfonamidp^ 4 karboksylowych opisano np. w opisie patentowym RFN nr 900.041. Przeprowadza sie je przez sulfochlorowanie nasyconych weglowodorów o 12—22 atomach wegla, które w zasadzie skladaja sie z n-parafin, które moga jednak 5 zawierac równiez czesci rozgalezione i/albo cykliczne i maja zakres temperatur wrzenia okolo 200—350 °C, nastepna reakcje z amoniakiem i nastepnie poddanie kon¬ densacji z kwasem chlorooctowym. Teprodukty zawieraja z powodu niecalkowicie zachodzacego sulfochlorowania 10 jeszcze czesci riieprzereagowanej parafiny i/albo chloro- parafiny. Maja one na ogól liczbe kwasowa w zakresie okolo 40—60.Wytwarzanie srodków chroniacych przed korozja wedlug wynalazku przeprowadza sie przez proste .zmieszanie 15 skladników w temperaturze pokojowej albo w nieco pod¬ wyzszonej temperaturze az do okolo 100 °C.Srodki chroniace^przed korozja wedlug wynalazku skla¬ daja sie na ogól z przewazajacej czesci z produktów reakcji kwasu borowego i dwuetanoloaminy. Zawartosc skladnika 20 B, kwasów arylo-albo alkilosulfonamidokarboksylowych w srodkach chroniacych przed korozja wynosi na ogól okolo 10—50% wagowych, korzystnie 10—30% wagowych.Dane te odnosza sie równiez w przypadku stosowania kwasów alkilo- albo cykloalkilosulfonamidokarboksylowych 25 do czystych kwasów. Towarzyszaca tym kwasom sulfona- midokarboksylowym czesc nieprzereagowanych weglo¬ wodorów albo chloroparafiny oddziela sie po zmieszaniu z produktami reakcji kwasu borowego i dwuetanoloaminy przez rozdzielenie faz„ W celu przyspieszenia rozdzielania 30 faz osadzenie przeprowadza sie celowo w podwyzszonej temperaturze, korzystnie w temperaturze 50°—70 °C.Srodki chroniace przed korozja wedlug wynalazku stanowia produkty klarownie rozpuszczalne w wodzie lub dajace sie latwo emulgowac, które wystepuja na ogól 35 w postaci lepkich cieczy. Srodki chroniace przed korozja mozna stosowac ze szczególna korzyscia jako powstrzy¬ mujacy korozje skladnik wodnych czynników chlodzacych, w szczególnosci pluczek wiertniczych, plynów obróbko¬ wych i walcowniczych oraz takze obiegów chlodzenia 40 i wód prasowych.W celu sporzadzenia wodnych czynników chlodzacych wprowadza sie, mieszajac, srodki chroniace przed korozja . do potrzebnej ilosci wody. Stosowane stezenie nowego srodka chroniacego przed korozja w cieczach wodnych 45 wynosi na ogól okolo 0,5—10% wagowych, korzystnie . 2—5% wagowych. W razie potrzeby mozna dodawac do wodnych czynników chlodzaco-smarowych równiez jesz¬ cze dalsze substancje czynne, znane dla tego celu zasto¬ sowania. 50 Nowe wodne czynniki chlodzace -stanowia slabo spie¬ niane, klacpwne wodne roztwory az do cieczy rodzaju emulsji, które • wyrózniaja sie szczególnie tym, ze równiez w twardej Wodzie wykazuja dobre dzialanie chroniace przed korozja i przy wysokiej odpornosci wobec czynników 55 powodujacych twardosc wody maja dobre wlasciwosci konserwujace.Nastepujace przyklady wykonania wyjasniaja wynalazek W przykladach opisano wytwarzanie srodków chroniacych przed korozja. 60 Przyklad I. 315 g (3 mole) dwuetanoloaminy i 61,8 g (1 mol) sproszkowanego kwasu borowego miesza sie ze soba w temperaturze pokojowej i miesza az do utwo¬ rzenia klarownej zóltej lepkiej cieczy w ciagu okolo 8 godzin, 65 w temperaturze pokojowej. I)o 160 g otrzymanego w ten.113 301 5 sposób produktu dodaje sie 40 g kwasu e- [benzeno-sulfony- lo-metyloamino] -n-kapronowego i miesza az do powstania klarownej zóltej lepkiej cieczy, która mozna stosowac jako srodek chroniacy przed korozja do cieczy zawierajacych wode.Przyklad II. 315 g (3 mole) dwuetanoloaminy ogrzewa sie do temperatury 100°C i wprowadza 61,8 g (1 mol) kwasu borowego, po uplywie 10—20 minut otrzy¬ muje sie klarowna zólta ciecz. Do 160 g tej cieczy dodaje sie, mieszajac, w temperaturze 60 °C 40 g kwasu e-[ben- zenosulfonylo-metylo-amino] -n-kapronowego. Otrzymana klarowna lepka ciecz stosuje sie jako srodek chroniacy przed korozja.Przyklad III. a) 315 g (3 mole) dwuetanoloaminy ogrzewa sie do temperatury 100 °C i wprowadza 61,8 g (1 mol) kwasu borowego, temperature podwyzsza sie w ciagu 1 godziny do temperatury 175°C i oddestylowuje przy tym w chlodnicy destylacyjnej okolo 50 ml wody.Otrzymuje sie klarowna zólta ciecz, o wysokiej lepkosci w temperaturze pokojowej, - b) 160 g tej cieczy poddaje sie zmieszaniu w tempera¬ turze 60 °C, mieszajac z 40 g kwasu e-[benzenosulfonylo- -metylo-amino] -n-kapronowego, c) Do 160 g cieczy, otrzymanej wedlug a), dodaje sie,, mieszajac, 66 g kwasu alkilosulfonamidooctowego zawiera¬ jacego olej parafinowy, wytworzonego wedlug opisu pa¬ tentowego DE nr 900 041, przyklad 1, jednakze przy za¬ stosowaniu jako substancji wyjsciowej mieszaniny weglo¬ wodorów, która zawiera rozgalezione, nierozgalezione i cy¬ kliczne parafiny o 12—22 atomach wegla i ma zakres temperatur wrzenia 244°—332 °C i wspólczynnik zalamania 20 nD = 1,445. Z otrzymanej mieszaniny oddziela sie faze olejowa wydzielona po odstaniu w temperaturze 60 °C po uplywie 90 minut w ilosci 26 g, d) Do 180 g cieczy otrzymanej wedlug a) dodaje sie 33 g kwasu alkilosulfonamidooctowego wedlug c) i oddziela faze olejowa w ilosci 13 g w temperaturze 60 °C, e) Do 140 g cieczy otrzymanej wedlug a) dodaje sie w temperaturze 60°C, mieszajac 60 g kwasu e-[benzeno- sulfonylo-metylo-amino] -n-kapronowego, f) Do 140 g cieczy otrzymanej wedlug a) dodaje sie 100 g kwasu alkilosulfonamidooctowego wedlug c) i od¬ dziela faze olejowa w ilosci 40 g w temperaturze 60 °C, g) Do 160 g cieczy otrzymanej wedlug a) dodaje sie w temperaturze 60 °C 66 g kwasu alkilosulfonamidooctowe¬ go, wytworzonego wedlug opisu patentowego DE 900 041, przyklad 1, lecz z weglowodoru, który sklada sie z nieroz- galezionych parafin o 14—17 atomach wegla, i który ma zakres temperatur wrzenia 237°—288 °C i wspólczynnik zalamania ngj = ^432. Oddziela sie faze olejowa w ilosci 26 g, wydzielajaca sie z mieszaniny w temperaturze 60 °C po uplywie 90 minut.Kazdorazowo do 160 g cieczy otrzymanej wedlug a) dodaje sie w temperaturze 60°C, mieszajac, za kazdym .razem 40 g kwasów arylosulfonamidokarboksylowych, wymienionych w punktach h) albo n). h) Kwas 8- [benzenosulfonylo-N-hydroksymetylo-ami- no] -n-kapronowy, . *i) Kwas e-[benzenosulfonylo-N-g-cyjanoetylo-amina]'«- -n-kapronowy, - k) Kwas s- [acetylobenzenosulfonylo-N-metylo-amino] - -n-kapronotyy, 1) Kwas s- [benzenosulfonylo-N-etylo-amino] -n-kapro¬ nowy, 6 m) Kwas e- [toluenosulfonylo-N-metylo-amino] -n-ka¬ pronowy, n) Kwas e- [benzenosulfonylo-amino] -n-kapronowy.Otrzymane W ten sposób produkty zastosowano jako 5 substancje czynne w opisanych nizej badaniach korozji i przeprowadzono badanie porównawcze. v Przyklad IV. a) Do 420 g (4 mole) dwuetanolo¬ aminy wprowadza sie w temperaturze 100 °C, mieszajac, jo 61,8 g (1 mol) kwasu borowego, nastepnie postepuje sie dalej jak w przykladzie III a). Otrzymuje sie zóltawa kla¬ rowna ciecz, b) Do 160 g otrzymanego w ten sposób produktu wpro¬ wadza sie, mieszajac w temperaturze 60 °C 40 g kwasu 15 8- [benzenosulfonylo-metyloamino] -n-kapronowego, c) Do 160 g cieczy otrzymanej wedlug a) dodaje sie mieszajac w temperaturze 60 °C 66 g kwasu alkilosulfona¬ midooctowego, zawierajacego olej parafinowy, wytworzo¬ nego wedlug opisu patentowego DE nr 900 041, przyklad 1, jednakze z zastosowaniem jako substancji wyjsciowej mieszaniny weglowodorów, która zawiera rozgalezione, nierozgalezione i cykliczne parafiny o 12—22 atomach wegla i ma zakres temperatur wrzenia 244°—332 °C i wspól- 20 25 czynnik zalamania nD = 1,445. Z otrzymanej mieszaniny oddziela sie faze olejowa w ilosci 26 g, wydzielona w tem¬ peraturze 60°C po uplywie 90 minut.PrzykladV. a) Do 210 g (2 mole) dwuetanoloaminy wprowadza sie, mieszajac w temperaturze 100°C 61,8 g (1 mol) kwasu borowego, nastepnie postepuje sie dalej w sposób,opisany w przykladzie III a). Otrzymuje sie kla¬ rowna zóltaciecz, ^ * b) Do 160 g cieczy otrzymanej wedlug a) wprowadza sie 35 mieszajac w temperaturze 60°G 4$g kwasu e- [benzeno¬ sulfonylo-metyloamino] -n-kapronowego, c) Do 160 g cieczy otrzymanej wedlug a),dodaje sie, mieszajac w. temperaturze 60 °C 66 g kwasu alkilosulfona¬ midooctowego, zawierajacego olej parafinowy, wytworzo- 40 nego wedlug opisu patentowego. RFN nr 900 041, przy¬ klad 1, jednakze przy zastosowaniu jako substancji wyjscio¬ wej mieszaniny weglowodorów, która zawiera rozgale¬ zione i cykliczne parafiny o 12—22 atomach wegla i ma zakres temperatur wrzenia 244°—332 °G i wspólczynnik ^45 zalamania n^ = 1,445. Z otrzymanej mieszaniny oddziela sie faze olejowa, wydzielona w temperaturze 60 ° po uplywie 90 minut.Chroniace przed korozja dzialanie produktów, otrzyma- 0 nych wedlug przykladów wykonania, zbadano i oceniono porównawczo wedlug DIN 51 360, arkusz 2. Do badan zastosowano preparaty wodne o zawartosci substancji czynnej 1,0%, 1,5%, 2,0% i 3,0%. Jako próbki porów¬ nawcze zastosowano nastepujace produkty: 0. 55 Produkt porównawczy A. 35% kwasu e- [benzenosulfo- nylo-metylo-amino] -n-kapronowego, 50% trójetanolo- aminy, 15% wody. Zawartosc wody uwzgledniono przy ustalaniu rozcienczenia produktu.Produkt porównawczy B. Kwas alkilosulfonaimdooctowy / 60 wedlug przykladu 3a) w postaci soli sodowej.Produkt porównawczy C. Pochodna piperazyny, wytwo¬ rzona przez kondensacje dwuetanoloaminy z kwasem borowym i kwasem oleinowym wedlug opisu patentowego RFN DAS nr 1 620 447, przyklad 6. 65 Wyniki badan zestawiono w nastepujacej tablicy.113 301 Tablica 8 Zastrzezenia patentowe Substancja czynna Porównanie A Porównanie B Porównanie C Przyklad I Przykladll Przyklad Ilia (Porówna¬ nie) Przyklad Illb Przykladnic Przyklad Illd Przykladnie Przyklad Illf Przyklad Ulg Przyklad Illh Przyklad Uli Przyklad Illk Przyklad III1 Przyklad nim Przyklad Illn Przyklad IVa (Porówna¬ nie) Przyklad IVb Przyklad IVc Przyklad Va (Porówna- nie) Przyklad Vb Przyklad Vc Stopien korozji wedlug DIN 51360, arkusz 2 1,0% 4 4 4 4 3—4 4 1—2 3 4 4 4 3 4 3 3 3 2 4 4 3 2—3 3—4 4 3 Stezenie 1,5% ~" 2—3 4 3—4 2 1—2 4 1 2—3 2 1 1 2 2—3 0 0 0 0 1 3 2 2 3 1 2 2,0% 1—2 4 2 0 0 ' 3 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 ó 3 0 0 2—3 0 0 3,0% 0 3 1 0 0 2 0 0 0 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 2 0 0 2 0 0 10 15 20 25 30 35 1. Srodek chroniacy przed korozja, znamienny tym, ze wklada sie w zasadzie z mieszaniny zlozonej ze skladnika A, to znaczy produktów reakcji kwasu borowego i dwu- etanoloaminy oraz skladnika B, to znaczy kwasów arylosul- fonamidokarboksylowych o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R2 oznaczaja wodór, fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy albo alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla Rx i R2 nie powinna przekroczyc lieszby 7, Ar oznacza rodnik benzenowy, naftalenowy albo antrace¬ nowy, R3 oznacza wodór, rodnik alkilowy zawierajacy do 4 atomów wegla, rodnik P-cyjanoetylowy albo rodnik hydroksyalkilowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza ewentualnie podstawiony przez jedna albo kilka grup metylowych albo etylowych rodnik alkilenowy o wiecej niz 3 atomach wegla i n oznacza 1 albo 2, albo kwasów alkilo- i/albo cykloalkilosulfonaminokarboksylowych, które otrzymano przez sulfochlorowanie nasyconego alifatycznego i/albo cykloalifatycznego weglowodoru o 12—22 atomach wegla i zakresie temperatur wrzenia 200—350°C, nastepnie poddanie reakcji z amoniakiem i nastepna kondensacje z kwasem chlorooctowym. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sklada sie z mieszaniny zlozonej ze skladnika A, to znaczy pro¬ duktów reakcji kwasu borowego i dwuetanoloaminy oraz skladnika B, to znaczy kwasów arylosulfonamidokar- boksylowych o ogólnym wzorze 2, w którym R* oznacza grupe C2H5 CH3 albo H, R" oznacza grupe CH2-CH2-CN, C2H5, CH3, CH2OH albo H, i R'" oznacza rodnik alkile¬ nowy o 4—6 atomach wegla. 3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera 50—90% wagowych produktów reakcji kwasu borowego i dwuetanoloaminy. 19 (Rl)(R2)-Ar-| \ S-N-R4-C02H 0 R3 /n WZ0R 1 R r ^R^-COOH WZÓR 2 R-S02-NN /R5 CH2-C00H WZ0R 3 LDD Z-d 2 w Pab., z. 1097j(1400/81, n. 90+20 egz., f. A4 Cena 100 zl PL PL PL PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe Substancja czynna Porównanie A Porównanie B Porównanie C Przyklad I Przykladll Przyklad Ilia (Porówna¬ nie) Przyklad Illb Przykladnic Przyklad Illd Przykladnie Przyklad Illf Przyklad Ulg Przyklad Illh Przyklad Uli Przyklad Illk Przyklad III1 Przyklad nim Przyklad Illn Przyklad IVa (Porówna¬ nie) Przyklad IVb Przyklad IVc Przyklad Va (Porówna- nie) Przyklad Vb Przyklad Vc Stopien korozji wedlug DIN 51360, arkusz 2 1,0% 4 4 4 4 3—4 4 1—2 3 4 4 4 3 4 3 3 3 2 4 4 3 2—3 3—4 4 3 Stezenie 1,5% ~" 2—3 4 3—4 2 1—2 4 1 2—3 2 1 1 2 2—3 0 0 0 0 1 3 2 2 3 1 2 2,0% 1—2 4 2 0 0 ' 3 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 ó 3 0 0 2—3 0 0 3,0% 0 3 1 0 0 2 0 0 0 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 2 0 0 2 0 0 10 15 20 25 30 35 1. Srodek chroniacy przed korozja, znamienny tym, ze wklada sie w zasadzie z mieszaniny zlozonej ze skladnika A, to znaczy produktów reakcji kwasu borowego i dwu- etanoloaminy oraz skladnika B, to znaczy kwasów arylosul- fonamidokarboksylowych o ogólnym wzorze 1, w którym Ri i R2 oznaczaja wodór, fluor, chlor, brom, rodnik alkilowy albo alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla Rx i R2 nie powinna przekroczyc lieszby 7, Ar oznacza rodnik benzenowy, naftalenowy albo antrace¬ nowy, R3 oznacza wodór, rodnik alkilowy zawierajacy do 4 atomów wegla, rodnik P-cyjanoetylowy albo rodnik hydroksyalkilowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza ewentualnie podstawiony przez jedna albo kilka grup metylowych albo etylowych rodnik alkilenowy o wiecej niz 3 atomach wegla i n oznacza 1 albo 2, albo kwasów alkilo- i/albo cykloalkilosulfonaminokarboksylowych, które otrzymano przez sulfochlorowanie nasyconego alifatycznego i/albo cykloalifatycznego weglowodoru o 12—22 atomach wegla i zakresie temperatur wrzenia 200—350°C, nastepnie poddanie reakcji z amoniakiem i nastepna kondensacje z kwasem chlorooctowym.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sklada sie z mieszaniny zlozonej ze skladnika A, to znaczy pro¬ duktów reakcji kwasu borowego i dwuetanoloaminy oraz skladnika B, to znaczy kwasów arylosulfonamidokar- boksylowych o ogólnym wzorze 2, w którym R* oznacza grupe C2H5 CH3 albo H, R" oznacza grupe CH2-CH2-CN, C2H5, CH3, CH2OH albo H, i R'" oznacza rodnik alkile¬ nowy o 4—6 atomach wegla.

3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera 50—90% wagowych produktów reakcji kwasu borowego i dwuetanoloaminy. 19 (Rl)(R2)-Ar-| \ S-N-R4-C02H 0 R3 /n WZ0R 1 R r ^R^-COOH WZÓR 2 R-S02-NN /R5 CH2-C00H WZ0R 3 LDD Z-d 2 w Pab., z. 1097j(1400/81, n. 90+20 egz., f. A4 Cena 100 zl PL PL PL PL PL