PL112750B1 - Process for preparing novel n-alkyl-10-alpha-pinenyloamines - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia nowych N-alkilo-lOaHpinenyloamin o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Rx oznacza grupe n-butylowa lub cykloheksylowa.N-alkilo-lOa-pinenyloaminy o ogólnym wzorze 1, w którym Ra ma wyzej podane znaczenie, otrzy¬ muje sie przez kondensacje (+) — lub (—) mirte- nalu z n-butyloamina lub cykloheksyloamina i re¬ dukcje otrzymanej w wyniku kondensacji zasady Schiffa borowodorkiem sodowym. Sposobem wg wynalazku (+ ) lub (—) mirtenalu prowadzi sie przez ogrzewanie z odpowiednia amina w roz¬ puszczalniku organicznym tworzacym azeotrop z wada, jak np. benzen, toluen, czterochlorek weg¬ la w obecnosci katalitycznych ilosci kwasów proto¬ nowych, jak np. kwas p-toluenosulfonowy, kwas siarkowy itp.Otrzymane w ten sposób zasady Schiffa poddaje sie .reakcji redukcji borowodorkiem sodowym w srodowisku nizszego alkoholu, korzystnie metanolu, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika pod cis¬ nieniem atmosferycznym. Otrzymuje sie w ten spo¬ sób, w zaleznosci od uzytego (+) lub (—) mirtenalu, prawo- lub lewo-skretna amina. Nowe aminy sa stosowane do rozdzielania racemicznych kwasów na antypody optyczne.Przyklad I. a W kolibie o pojemnosci 1 1 umieszczono 100 g (0,66 mola) lewoskretnego mirtenalu (a p —13,8°), 0,79 mola n-butyloaminy, 250 ml toluenu, 0,2 g 10 15 20 25 30 kwasu p-toluenosulfonowego. Mieszanine ogrzewa¬ no przez 10 godz. oddestylowujac azeotropowo wode. Po schlodzeniu mieszaniny i usunieciu kwa¬ su p-totuenos'ultfoinowego oddestylowano tokiem i su¬ rowe produkty poddano destylacji prózniowej.Otrzymano 119 g (83% wydajnosci teoretycznej) jasnego oleju w temperaturze wrzenia 86 — 88°C 1,333 • 10-i kPaj n£ = 1,4999, aj°= -175°. ¦b) W analogiczny sposób otrzymano z wydajno¬ scia 82°/o zasade Schiffa powstala ,z kondensacji (—) mirtenalu z cykloheksyloamina. Otrzymana zasada jest jasnym olejem o temp. wrzenia 90 —108° 0,2666 • lO-2 H-0,5332 • lO-2 kPa, n£°= 1,5195, a*° = = -7,4°. c) Do roztworu 0,15 mola zasady Schiffa, otrzy¬ manej w sposób opisany w pkt a) — w 200 ml me¬ tanolu wkroplono 0,8 mola NaBN4 rozpuszczonego w 30 ml 0,5 n NaOH. Mieszanine reakcyjna utrzy¬ mywano w temp. wrzenia przez 3 godz., po czym odparowano metanol, dodano 100 ml wody i calosc ekstrahowano eterem etylowym. Osuszone ekstrak¬ ty eterowe destylowano pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymano 22,6 g (73% wydajnosci teoretycz¬ nej) biicyklo-3,1.1. hept-2-en-6,6-dwumetylo-N-buty- lo-2-metyloaminy w polstaici jalsnego oleju o tempe¬ raturze wrzenia 84° 0,5332 • 10-* -*- 0,7998 ¦ 10^2 kPa, n^°= 1,4800, aD = -22,6°. Dla wzoru C14H25N obli¬ czono C 81,2; H 12,08; N 6,72%, otrzymano C 81,4, H 11,8, N 6,59, 112 750112 750 d) W analogiczny sposób otrzymano w wyniku redukcji zasady Schiffa, powstalej jako produkt kondensacji (—) mitrenalu z cykloheksyloamina, 29,8 g (85% wydajnosci teoretycznej) bicyklo- 3.1.1. hept-2-en-6,6-dwumetylo-N-cykloheksylo-2- metylo- aminy w postaci jasnego oleju o temperaturze wrzenia 108° 1,1997 • 10~2 kPa, n2J= 1,5013, a2^= —15,8. Analiza dla wzoru C16H27N obliczono C 82,4, H 11,59, N 6,01%, otrzymano C 82,5, H 11,50, N 5,82%.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych N-alkilo-lOa-pine- nyloamin, o wzorze ogólnym przedstawionym na 10 rysunku, w którym Rt oznacza grupe n-butylowa lub cykloheksylowa, znamienny tym, ze (+) luib (—) mirtienal (poddaje siie ireatocji kondemsiacjd z n-biuityiloamlina lulb cykloheklsyloamana w rozpusz¬ czalniku organicznym twoanzajcym azeotirop z woda korzystnie w toluenie w obe<3nosci kwasowego ka¬ talizatora zwlaszcza kwasu pntoliueinosulfonoweiga, otrzymana zaisade Schiffa poddaje ©ie redukcji ko¬ rzystnie 'borowodoirkieim sodowym w irozpusiziozal- nilku organicznymi zwlaszcza w nizszym alkoholu pod cisnieniem atmosferycznym.LZGraf. Z-d Nr 2 — H24/82 115 egz. A4 Cena 45 xl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych N-alkilo-lOa-pine- nyloamin, o wzorze ogólnym przedstawionym na 10 rysunku, w którym Rt oznacza grupe n-butylowa lub cykloheksylowa, znamienny tym, ze (+) luib (—) mirtienal (poddaje siie ireatocji kondemsiacjd z n-biuityiloamlina lulb cykloheklsyloamana w rozpusz¬ czalniku organicznym twoanzajcym azeotirop z woda korzystnie w toluenie w obe<3nosci kwasowego ka¬ talizatora zwlaszcza kwasu pntoliueinosulfonoweiga, otrzymana zaisade Schiffa poddaje ©ie redukcji ko¬ rzystnie 'borowodoirkieim sodowym w irozpusiziozal- nilku organicznymi zwlaszcza w nizszym alkoholu pod cisnieniem atmosferycznym. LZGraf. Z-d Nr 2 — H24/82 115 egz. A4 Cena 45 xl PL