PL112515B1 - Germicide - Google Patents

Germicide Download PDF

Info

Publication number
PL112515B1
PL112515B1 PL1976192722A PL19272276A PL112515B1 PL 112515 B1 PL112515 B1 PL 112515B1 PL 1976192722 A PL1976192722 A PL 1976192722A PL 19272276 A PL19272276 A PL 19272276A PL 112515 B1 PL112515 B1 PL 112515B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
methyl
compound
active ingredient
Prior art date
Application number
PL1976192722A
Other languages
English (en)
Other versions
PL192722A1 (pl
Original Assignee
Cibageigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1265075A external-priority patent/CH597757A5/de
Priority claimed from CH1265175A external-priority patent/CH597755A5/de
Application filed by Cibageigy Ag filed Critical Cibageigy Ag
Publication of PL192722A1 publication Critical patent/PL192722A1/pl
Publication of PL112515B1 publication Critical patent/PL112515B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D203/00—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D203/04—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D203/06—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D203/08—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/38—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/15—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek mikrobobójczy, zawierajacy odpowiednie nosniki i/lub substancje powierz¬ chniowo czynne oraz substancje czynna.Znane sa juz co-aminoacyloaniliny, zawierajace atomy chlorowca, grupy alkilowe lub alkoksylowe w polozeniach orto pierscienia fenylowego. Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki Pólnocnej nr 2 813 861 znane jest pirokaina (l-pirolidyno-aceto-2',6'-dwumetyloanilid), stosowana jako srodek miejscowo znieczulajacy.Poza tym w handlu znajduje sie ksylokaina (2-dwuetylo- aminoaceto - 2',6' - dwumetyloanilid), stosowana jako srodek miejscowo znieczulajacy (Merck Index, 8 wydanie, strona 618 (Merck Co.Inc). W opisie patentowym Repu¬ bliki Poludniowej Afryki nr 74/3766 do tego samego celu zaproponowane 2-n-butylo-2-tert.-butyloaminoaceto-2',6'- dwumetylóanilid jako ulepszony preparat.W opisie patentowym RFN DOS nr 2 400 540 przedsta¬ wiono pierwszorzedowe-amino-acylo-2',6' - dwu (podsta¬ wiono)-anilidy jako zwiazki o dzialaniu terapeutycznym, wykazujace wlasciwosci przeciwarytmiczne. Nie byly po¬ dawane zadne wzmianki co do dzialania makrobójczego tych zwiazków przeciwko fitopatogennym grzybom.Najbardziej zblizone, okreslone jako korzystne zwiazki opisane w tej publikacji, takie jak N-aminoacetylo-2,6- -dwuetyloanilina, N-aminoacetylo-2,,6, - dwuetoksyanilina lub N-propylo - N - aminoacetylo-2,,6, - dwumetyloanilina sa nieskuteczne przeciwko czynnikom chorobotwórczym w chorobachroslin.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze nowe zwiazki o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla 10 15 20 25 30 alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca R2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach * wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlo¬ rowca, R3 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1^3 atomach wegla lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodo¬ ru lub grupe metylowa, przy czym calkowita liczba atomów wegla podstawników Rl5 R2, R3 i R4 w pierscieniu fenylo- wym nie moze przewyzszac liczby 8, X oznacza grup"e—CH2 lub —OH(—CH3)—, R5 oznacza grupe —COOR' —COSR' lub —CON(R") (R'"), przy czym R', R" i R"' oznaczaja niezaleznie od siebie grupe metylowa lub etylowa, R6 oznacza atom wodoru lub ma znaczenie podane dla R7, lecz niezaleznie, R7 oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, hydroksy¬ lowa lub alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, lub rodnik alkonylowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, albo oznacza tez rodnik alkinylowy o 3—6 atomach wegla lub rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, przy czym R6 i R7 razem moga tworzyc takze rodnik alkilenowy lub alkenylenowy o 2 —6 atomach wegla, ewen¬ tualnie jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla lub chlorowcem, i ewentualnie przedzielony jednym lub dwoma heteroatomami, oraz sole zwiazków o wzorze 1 z nieorganicznymi lub organicznymi kwasami, wykazuja zakres dzialania mikrobobójczego bardzo korzystny dla celów praktycznych w dziedzinie ochrony roslin uprawnych. Jako rosliny uprawne nalezy rozumiec na przyklad zboza, kukurydze, ryz, warzywa, buraki cukrowe, soje, orzechy ziemne, drzewa owocowe, rosliny ozdobne, lecz przede wszystkim winna latorosl, 112 515112 515 3 chmiel, rosliny ogórkowe (ogórki, dynie melony), psianko¬ wate, takie jak ziemniaki, tyton i pomidory, jak równiez rosliny bananowe, kakaowe i kauczukowe.Srodek mikrobobójczy wedlug wynalazku zawiera* jako substancje czynna nowy zwiazek o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja podane znaczenie.Pod pojeciem grupy alkilowej lub alkilowej czesci grupy alkoksylowej nalezy rozumiec w zaleznosci od podanej liczby atomów wegla grupy nastepujace: grupe metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa sec.-butylowa, tert.-butylowa, jak równiez pentylowa i hek- sylowa wraz z ich izomerami. Okreslenia te stosuje sie odpowiednio takze dla grup alkilenowych, które wraz ze zwiazanymi z nimi atomami azotu tworza cykliczne aminy.Stosownie do tego grupia alkilenowa o 2 atomach wegla jest to grupa etylenowa i tworzy ze zwiazanym z nia atomem, azotu pierscien azyrydynowy. Grupy alkenylenowe o 2—6 atomach wegla tworza ^odpowiednie cykliczne aminy, za¬ wierajace jedno lub wiecej wiazan podwójnych w zaleznosci od wielkosci pierscieni oraz od liczby dalszych heteroato¬ mów, znajdujacych sie ewentualnie wpierscieniu.Pod pojeciem grupy alkenylowej nalezy rozumiec na przyklad grupy nastepujace: grupe winylowa, propylenowa, allilowa butenylowa i 4-pentonylowa. Okreslenie „grupa alkinylowa" oznacza przede wszystkim grupe propargilowa.Jako grupy cykloalkilowe o 3—7 atomach wegla bierze sie pod uwage nastepujace grupy: grupa cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa, cyklohep- tylowa.Jako heteroatomy w ramach niniejszego wynalazku brane sa pod uwage atomy tlenu, siarki i azotu. Jako chlorowce które moga takze wystepowac jako podstawniki w ukladach heterocyklicznych, utworzonych z grup R6 i R7, nalezy rozumiec fluor, chlor, brom lub jod.Przykladami kwasów nieorganicznych sa: kwas solnym kwas bromowodorowy, kwas jodowodorowy, kwas siarkowy kwas fosforowy, kwas fosforawy, kwas nadchlorowy, kwas3 azotowy, kwas metoksysiarkowy i inne.Przykladami kwasów organicznych sa: kwas octowy, kwas trójchlorooctowy, kwas szczawiowy, kwas bursztyno¬ wy, kwas maleinowy, kwas mlekowy, kwas glikolowy, kwas akonitowy, kwas cytrynowy, kwas benzoesowy kwas benzenosulfonowy, kwas metanosulfonowy.Z powyzszymi przykladowymi omówieniami definicji nie jest zwiazane zadne ograniczenie znaczen.Za pomoca nowych substancji czynnych o wzorze 1 mozna zahamowac wzrost lub zniszczyc grzyby, wystepu¬ jace na roslinach lub czesciach roslin (owoce, kwiaty, listowie, lodygi, bulwy, korzenie) wymienionych lub spokrewnionych upraw uzytkowych, przy czym wyrasta¬ jace pózniej czesci roslin takze zostaja zabezpieczone . przed tego rodzaju grzybami. Substancje biologicznie czynne sa aktywne przeciwko fitopatogennym grzybom, nalezacym do nastepujacych klas: Ascemycetes (na przy¬ klad Erysiphaceae); Basidiomycetes, jak przede wszystkim ,rdze; Fungi imperfecti (na przyklad Moniliales); jednak zwlaszcza przeciwko grzybom Comycetes, nalezacym do klasy Phycomycetes, takim jak Phytophtora, Peromospora, Pseudoperonosfora, Pythium lub Plasmopera. Ponadto zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzialanie ustrojowe. Mozna je takze stosowac jako srodki do zaprawiania nasion (owo¬ ców, bulw, ziaren) i sadzonek roslin dla ochrony przed infekcjami grzybów, jak równiez przeciwko fitopatogen¬ nym grzybom, wystepujacym w podlozu. 4 Jedna z korzystnych grup substancji czynnych, srodka wedlug wynalazku stanowia zwiazki o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe metylowa, R2 znajduje sie w polozeniu, orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, 5 etylowa lub atom chloru, —X—Rs oznacza ugrupowanie —CH(CH3)—COOR' lub —CH(CH3)—CO—S—R'a a R3, R4, R6 i R/ maja wyzej podane znaczenie. Te grupe zwiazków okresla sie jako grupe la.Sposród zwiazków z grupy la szczególnie korzystne 10 dzialanie wykazuja zwjazki, w których R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R4 • oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R'- oznacza grupe metylowa, R6 i R7 oznaczaja niezaleznie od siebie „rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, ewentualnie pod- 15 stawiony grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe allilowa lub chloroalLlowa, a R6 moze równiez oznaczac atom wodoru. Te grupe zwiazków okresla sie jako grupe Ib.Dalsza interesujaca grupe substancji czynnych srodka wedlug wynalazku stanowia zwiazki o wzorze 1, w którym RL oznacza grupe metylowa lub etylowa, R2 znajduje sie w po¬ lozeniu orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, R3 i R4 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, Rs oznacza grupe —COOR' lub —CON(R"') (R'") R6 i R7 oznaczaja niezaleznie od siebie grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe metoksyetylowa, a X, R', R" i R'" maja wyzej podane znaczenie. Te grupe zwiazków okresla sie jako grupe lc.Grupe substancji czynnych srodka wedlug wynalazku, wysoce aktywna przeciwko grzybom patogennym dla roslin, stanowia zwiazki o wzorze 1', w którym Rx oznacza grupe metylowa lub metoksy, R2' oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, R3' oznacza grupe wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R6' oznacza grupe metylowa, ety¬ lowa lub n-propylowa, a R/ oznacza grupe metylowa, etylowa, n-propylowa lub izopropylowa.Z grupy ani 1Idów heterocyklicznych, równiez takich, w których R6 i R7 wraz ze zwiazanym z nimi atomem azotu 40 tworza pierscien, korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym • Rx oznacza grupe metylowa lub metoksylowa, R2 znajduje sie w pozycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa, atom chloru lub bromu, R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub 45 bromu, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, —X—Rs oznacza grupe —CH (CH3)—COOCH3 lub e grupe —CH(CH3)—COSCH3, a grupa —N(R6) (R7) oznacza 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny ewentualnie jedno- lub dwupodstawiony chlorowcem lub 50 grupa alkilowa Cx—C3, i ewentualnie zawierajacy jeszcze jeden lub dwa dalsze heteroatomy. Te grupe zwiazków okresla sie jako grupe Id.Sposród heterocyklicznych acyloanilidów z grupy Id wyrózniaja sie zwiazki o wzorze 1, w którym grupa —N(R6) 55 (R7) tworzy jeden z nizej podanych ukladów pierscienio¬ wych, ewentualnie uwodorniony calkowicie lub czesciowo, lub tez przeciwnie, w zaleznosci od mozliwosci struktu¬ ralnych ewentualnie zawierajacy jedno lub wiecej wiazan podwójnych, taki jak piperydyna, monometylopiperydyna, 60 dwumetylopiperydyna, chloropiperydyna, dwubromopipe- rydyna, pirymidyna, N-metylopirymidyna, pirydazyna, morfolina, tiomorfolina, pirol, pirazol, tiazol, tiazolidyna,, oksazolidyna, triazol. Sposród grupy zwiazków Id szczegól¬ nie silne dzialanie mikrobójcze wykazuja zwiazki, w których 65 grupa —N(R6) (R7) tworzy pierscien pirazolowy lub112 515 5 1,2,4-triazolowy. Korzystne sa zwiazki zgrupy Id, pochodne 1,2,4-triazolu.Zwiazki o wzorze 1 nawet w podwyzszonych stezeniach sa dobrze znoszone przez, rosliny uprawne.Zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie np. sposobem, polegajacym na tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Rx—R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poczatkowo monochlorowcoacetyluje sie do zwiazku o wzorze 4, w którym Rx—Rs i X maja wyzej podane znaczenie, a Hal' oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu,- i poddaje dalszej reakcji z drugorzedowa amina o wzorze 5, w którym R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie.Nowe zwiazki o wzorze 1 mozna tez otrzymywac w inny sposób, w którym zwiazek o wzorze 2, w którym Rt—R5 i X maja wyzej podane znaczenie, acyluje sie kwasem karboksy- lowym o wzorze 3, w którym R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, lub jego estrem, bezwodnikiem kwasowym lub chlorowcowodorkiem jego halogenku kwasowego.Reakcje mozna prowadzic w obecnosci lub bez rozpusz¬ czalników albo rozcienczalników, obojetnych wzgledem substancji bioracych udzial w reakcji, na przj%lad naste¬ pujacych: weglowodory alifatyczne lub aromatyczne, takie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy; chlorowco¬ wane weglowodory, takie jak chlorobenzen, chlorek me¬ tylenu, chlorek etylenu, chloroform; eter i zwiazki o budowie eterów, takie jak eter dwualkilowy, dioksan, czterowodoro- furan; nitryle, tafcie jak acetonitryl; N,N-dwualkilowane amidy, takie jak dwumetyloformamid; sulfotlenek dwume- tylowy; ketony, takie jak metyloetyloketon, lub mieszaniny tych rozpuszczalników.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—180°C, zwlasz¬ cza w temperaturze 20—120 °C. W niektórych przypad¬ kach korzystne jest stosowanie srodków wiazacych kwas wzglednie srodków kondensujacych. Jako srodki te bierze sie pod uwage aminy trzeciorzedowe, takie jak trójalkilo- amina (na przyklad trójetyloamina), pirydyna i zasady pirydynowe, lub zasady nieorganiczne, takie jak tlenki i wodorotlenki, wodoroweglany i weglany metali alkalicz¬ nych i ziem alkalicznych, jak równiez octan sodowy. W przy¬ padku monochlorowcoacetylowania jako srodek wiazacy kwas moze ponadto sluzyc nadmiar pochodnej anilinowej o wzorze 2. Podczas dalszej reakcji zwiazku o wzorze 4 do zwiazku o wzorze 1 jako srodek wiazacy kwas mozna takze stosowac nadmiar zwiazku o wzorze 5.Szczególy sposobu wytwarzania substratów o wzorze 2 mozna zaczerpnac z metod, które podane sa ogólnie dla wytwarzania estrów kwasów anilinokarboksylowych w nas¬ tepujacych publikacjach: J. Org.Chem. 30,4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 493.Zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza grupe —* CH (CH3)—a posiadaja jeden asymetryczny atpm wegla (*) i mozna je rozdzielic na antypody optyczne znanymi meto¬ dami, - przy czym enancjomeryczna forma D wykazuje silniejsze dzialanie mikrobójczeL * Stosownie do tego takie zwiazki o wzorze 1, które posia¬ daja konfiguracje D, sa szczególnie korzystne, podobnie jak i srodki do zwalczania mikroorganizmów, zawierajace te zwiazki.W celu otrzymania czystych D-antypodów optycznych na przyklad wytwarza sie zwiazek racemiczny o wzorze 6, w którym R15 R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie przeprowadza sie go w znany sposób w odpowie¬ dnia sól z optycznie czynna zasada zawierajaca azot. Przez frakcjonowana krystalizacje tej soli, nastepne uwolnienie 6 kwasu o wzorze 6, wzbogaconego w D-antypod optyczny, i ewentualnie powtórzenie operacji wytwarzania soli (takze kilkakrotne powtórzenie), krystalizacji i uwalniania kwasu a-anilinopropionowego o wzorze 6 otrzymuje sie 5 stopniowo czysta forme D. Z formy tej mozna nastepnie otrzymac znanymi metodami, na przyklad w obecnosci HC1 lub H2S04, przez reakcje z metanolem, etanolem wzglednie z metylo- lub etylomerkaptanem wzglednie z ich solami z metalami alkalicznymi, D-konfiguracje 10 optyczne wyjsciowego ectru o wzorze 2, lub przez reakcje z odpowiednia amina o wzorze HN (R") (R"r) odpowiedni amid o wzorze 2, szczególnie przez halogenek kwasowy.Jako optycznie czynna zasade organiczna bierze sie pod uwage na przyklad a-fenyloetyloamine.Zamiast stosowania frakcjonowanej krystalizacji mozna otrzymac enancjomeryczna forme D zwiazku o wzorze 7 metoda, polegajaca na tym, ze grupe aminowa znajdujaca sie w wystepujacej w stanie naturalnym L-alaninie, dwu- azuje sie w obecnosci na przyklad HC1 lub HBr, przy czym nastepuje wymiana na chlorowiec przy oderwaniu grupy —N2 i przy zahamowaniu konfiguracji L, a nastepnie ewentualnie estryfikuje sie za pomoca metanolu lub etanolu i poddaje reakcji z anilina o wzorze 8, przy czym w przewa¬ zajacej czesci zachodzi inwersja do konfiguracji D zwiazku o wzorze 7 (J.Am.Chem.Soc. 76,6056). Ta metoda mozna otrzymac odpowiednie tiole (R5 COSR') oraz amidy (R5- —CON(R") (R"').Niezaleznie od opisanej izomerii optycznej obserwuje sie z reguly izomerie atropowa dokola osi fenyl-N- w przy¬ padkach, gdy pierscien fenylowy jest podstawiony przynaj¬ mniej w polozeniu 2,6 i jednoczesnie jest podstawiony niesymetrycznie wzgledem tej osi (takze ewentualnie w przypadku obecnosci dodatkowychpodstawników). 35 O ile do wyodrebnienia czystego izomeru nie prowadzi zadna celowa synteza, produkt o wzorze 1 otrzymuje sie w zwykly sposób jako mieszanine mozliwych izomerów.Zasadnicze korzystniejsze dzialanie grzybobójcze enancjo- merycznej formy D, pochodnej zwiazku o wzorze 6 (w po- ^ równaniu z forma D, L lub L) jest jednak zachowane, przy czym izomeria atropowa nie wplywa na nie w sposób znaczacy.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wytwarzanie i wlasciwosci substancji czynnych srodka wedlug wynalazku, 45 nie ograniczajac jego zakresu. Temperature w przykldach podano w stopniach Celsjusza. O ile nie okreslono tego inaczej, to w przypadku zwiazku biologicznie czynnego o wzorze 1, który moze' wystepowac w odmianach optycznie czynnych, nalezy rozumiec mieszanine racemiczna. % 50 Przyklad I. Wytwarzanie substancji o, wzorze 9 (zwiazku nr 1.3), to jest N-(r-matoksykarbonylo-etylo)-" -N- dwuetyloarninoacetylo - 2,6 - dwumetyloaniliny. a) Wytwarzanie N-(r-metoksykarbonylo - etylo)- N- -chloroacetylo-2,6-dwumetyloaniliny (pólprodukt). 990,3 g 55 (^-4,76 moli) estru metylowego kwasu a- (2,6- dwumetylo- ' anilino (-propionowego miesza sie z 615 g (—5,7 moli) weglanu sodowego w 2,5 litra absolutnego benzenu. Naste¬ pnie wkrapla sie 455 ml (—5,7 moli) chlorku monochloro- acetylu w takim tempie, aby nie przekroczyc temperatury $0 mieszaniny 30—35 °C. Po mieszaniu w ciagu nocy w tem¬ peraturze pokojowej mieszanine saczy sie i przesacz za- teza sie na wyparce obrotowej w temperaturze okolo 50°C.Pozostalosc przekrystalizowuje sie z benzyny (zakres tem¬ peratur wrzenia 65—90°C). Otrzymuje sie 1132 g pólpro- 65 duktu o temperaturze topnienia 92—94°C.112 515 7 8 Tablica 1 Zwiazek nr i 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.10 1.11 1.12 1.13 1.14 1,15 1.16 1.17 1.18 1.19 1.20 1.21 1.22 1.23 1.24 1.25 1.26 1.27 1,28 1.29 1.30 1.31 1.32 1.33 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38 1.39 1.40 1.41 1.42 1.43 1.44 1.45 1.46 1.47 1.48 1.49 1.5Q- 1.51 R2 2 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 CH3 C2H5 CH3 Cl CH3 CH3 Cl Cl CH3 QH5 CI Ci C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -OCH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 CH3 CH3 R3 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 3-CH3 4-CH3 3-CH3 3-CH3 3-Br 3-CH3 3-Br 3-CH3 H 3-CH3 4-Br 3-CH3 4-Br 4-Br 4-C1 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-CH3 4-CH3 Zi 4 —OCH3 —SCH3 —OCH3 -N(CH3)2 -OCH3 —SCH3 -N(CH3)2 -OCH3 —OCH3 —OCH3 —SCH3 —OCH., —OCH3 -OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 -OCH3 -OCH3 —OCH3 —SCH3 —OCH3 —N CH3 CH3 -OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 -OCH3 -SCH3 -N(CH3)2 —SCH3 -SCH3 —OCH3 —OCH3 -OCH3 —OCH3.-OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 -OCH3 -OCH3 —OCH3 —OCH3 -OCH3 —OCH3 -OCH3 -OCH3 -N(R6) (R7) 5 -N(CH3)2 -N(CH3)2 -N(C2H5)2 -N(CH3)2 -N(n-C3H7)2 -N(n-C3H7)2 -N(n-C3H7)2 -N(n-C4H9)2 -N(CH3)2 -N(n-C6H13)2 -N(C2H5)2 —N(CH2CH2OCH3)2 —N(CH2—CH=CH3)2 -N(n-C3H7)2 -N(C2H5)2 —N(CH2CH2OH)2 (CH3)—N—CH2CH2OH — (CH3)N-CH2CH2OH -N(CH2-CH= CH2)2 —N(CH2—C1C = CH2)2 —N (CH2—CH- CH2 )2 —N(CH2CH2OCH3)2 —N (CH3)—CH2CH2CN -N(n-C3H7)2 -N(CH3)2 —NH-tert. C4H9 —NH-tert. C4H9 -N(C2H5)2 —N (CH3)—CH2CH2OH -N(CH3)2 -N/n-C3H7)2 —N(n-C3H7)2 -N(CH3)2 -N(CH3)2 -N(CH3)2 —N/CH3), —N(n-C3H7)2 —N(C2H5)2 -N(CH3)2 -N(n-C3H7)2 -N/CH3)2 .—N(CH2—CH-CH3)2 —N(C2H£)2 -N(n-C3H7)2 -N(n-C3H7)2 —N (CH3)CH2CH2OH -N(CH3)2 -N(CH2CH2OCH3)2 -N/nC3H7)2 -N(CH3)2 -N(C2H5) Dane fizyczne tt. — temperatura topnienia tw. — temperatura wrzenia C pod cisnieniem w mm Hg ^~~ tt. 61—63,5° tt.84—88° tt.28—32° tw. 125 70,04 Torr tw. 15470,1 Torr tw. 19070,2 Torr tw. 180 70,05 Torr tw. 160—165° 0,07 tw. 134c/0,05 tw. 145 70,05 tt.84—87° tt. 92—94° 1 tw. 185/0,1 tw. 175 70,1 1 tw. 167/0,2 Torr tt.85—87 J tw. 147/0,6 tw. 16070,15 tw. 180—186 70,04 tw. 16170,8 tw. 18170,8 tt.59—61° tw. 155° 0,1 tw. 187 70,02 tw. 150—155 70,1 tw. 152 70,04 tw. 172 70,2 tw. 160 70,08 tw. 168 70,09 N tt.50—51° tw. 137 70,07112 515 10 c. d. tablicy 1 1 1.52 1.53 ' 1.54 . 1.55 2 CH3 CH3 CH3 CH3 3 4-CH3 4-CH3 H H : 4 —OCH3 —SCH3 —OCH3 —OCH3 5 —N(CH2—CH= CH2)2 -N(CH3)2 —N (CH3)CH2—C=CH —N(CH3) (cyklopropyl) ¦ , 6 tw. 147°/0,04 tt. 65—67° olej — olej b) 29 g produktu, otrzymanego wedlug punktu a), i 60 g dwuetyloaminy ogrzewa sie w 100 ml wody w ciagu 60 godzin w temperaturze 80°C, rozciencza sie 200 ml wody, schladza i trzykrotnie ekstrahuje porcjami po 200 ml octanu etylu. Polaczone ekstrakty przemywa sie mala iloscia wody, suszy sie nad siarczanem sodowym i saczy, a naste¬ pnie oddestylowuje octan etylu. Surowy produkt oczyszcza sie przez destylacje w wysokiej prózni (temperatura wrzenia 138—140 °C (0,05 tor), Olej mozna doprowadzic do krysta¬ lizacji przez rozcieranie z eterem naftowym. Bezbarwne krysztaly zwiazku nr 1.3 topnieja w temperaturze 28—32CC.W ten sposób lub jedna z wyzej podanych metod wytwa¬ rza sie zwiazki o wzorze la, w którym R2 zajmuje polozenie —6, a R2, R3, Zl5 R6 i R7 maja znaczenie podane nizej w tablicy 1, a takze zwiazki o wzorze 10 (zwiazek nr 1.56, olej), o wzorze 11 (zwiazek nr 1.57), o wzorze 12 (zwiazek nr 1.58), o wzorze 13 (zwiazek nr 1.59; temperatura top¬ nienia 118—120 °C), o wzorze 14 (zwiazek nr 1.60) oraz o wzorze 15 (zwiazek nr 1.61; olej).W ten sposób lub jedna z wyzej podanych metod wytwa¬ rza sie takze zwiazki o Wzorze lf, w którym RL zajmuje polozenie — 2, a R2, R3, Z13 R6 i R7 maja znaczenie podane w tablicy 2. 15 20 25 30 wyparce obrotowej w temperaturze okolo 50°C. Pozostalosc przekrystalizowuje sie z benzyny (zakres temperatur wrzenia 65—90 °C). Otrzymuje sie 1132 g pólproduktu o temperaturze topnienia 92—94 °C. b) 29 g produktu, otrzymanego wedlug punktu a), i 44 g morfoliny ogrzewa sie w 100 ml wody w ciagu 20 godzin w temperaturze 100 °C, nastepnie oziebia sie i eks¬ trahuje dwukrotnie porcjami po 150 ml toluenu. Polaczone ekstrakty przemywa sie jeden eraz niewielka iloscia wody, suszy sie nad siarczanem sodowym, saczy i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany olej doprowadza sie do krysta- lizacji przez rozcieranie z eterem naftowym. Po przekrystali- zowaniu z mieszaniny toluen (eter naftowy zwiazek nr 210 topnieje w temperaturze 77—79 °C.Przyklad III. Wytwarzanie substancji o wzorze 17 (zwiazku nr 2.20), to jest N-(r-metoksykarbonylo-etylo)^ -N-)l,2,4-triazol-l-ilo)-acetylo-2,6-dwumetyloaniliny. 20,8 g 1,2,4-triazolu w 100 ml czterowodorofuranu wkrapla sie w atmosfcrze azotu do 14,4 g 50-procentowego wodorku sodowego w 60 ml czterowodorofuranu i ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez 3 godziny az do calkowi¬ tego utworzenia soli sodowej. Po oziebieniu do temperatury 0°C dodaje sie powoli, mieszajac, 42,5 g N-(l'- Tablica 2 Zwiazek nr • 1.62 1.63 1.64 1.65 1.66 1.67 1.68 1.69 1.70 1.71 1.72 1.73 . 1.74 | 1.75 Ei C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2HS C2H5 CH3 R2 C2H5 Cl CH3 Cl CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2HS C2H5 C2H5 C2H5 QH5 CH3 R3 H H H H H H 3-CH3 H H * H H H H H Zi -N(CH3)2 -NtC^Hs),.—OCH3 -N(C2H5)2 —OCH3 -N(C2H5)2 —OCH3 -N(CH3)2 -N(CH3)2 -N(CH3)2 -N(CH3)2 , -N(CH3)2 —OCH3 -SC2H5 | * -CH2-N(R6) (R7) —CH2N(CH3)2 —CH2N(CH3)2 —CHiN(CH3)2 —CH2N(nC3H7)2 —CH2N(nC3H7)2 -CH2N(C2H*)2 -CH2-N(C2H5)2 -CH2N(C2H5)2 —CH2N(n-C3H7)2 —CH2N(CH3) (CH2OH)v —CH2N (CH2CH= CH2)2 —CH2N(CH2CH2OCH3)2 -CH2N(C2H5)2 -CH2N(C2H5)2 tt. - temperatura topnienia w °C tt.84—87° tt. 111—113° tt. 108—115° tt. 118—126° tt. 110—118° Przyklad II. Wytwarzanie substancji o wzorze 16 (zwiazku nr 2.10), to jest N-(r-metoksykarbonylo-etylo)- -N-morfolinoacetylo-2,6- dwumetyloaniliny. a) Wytwarzanie N-(l' - metoksykarbonylo-etylo)-N- -chloroacetylo-2,6 - dwumetaloaniliny. 990,3 g (=4,76 moli) estru metylowego kwasu a-(2,6 dwumetyloanilino)- propionowego miesza sie z 605 g (=--5,7 moli) weglanu sodowego w 2,5 litrach absolutnego benzenu. Nastepnie wkrapla sie 455 ml (—5,7 moli) chlorku monpchloroacetylu w takim tempie, aby nie przekroczyc temperatury miesza¬ niny 30—35 °C. Po mieszaniu w ciagu nocy w temperaturze pokojowej mieszanine saczy sie i przesacz zateza sie na 55 60 65 metoksykarbonylo-etylo)-N-chloroacetylo-2,6-dwumetylo- aniliny w 200 ml czterowodorofuranu, miesza sie przez 12 godzin w temperaturze pokojowej i ogrzewa do wrzenia przez 48 godzin pod chlodnica zwrotna. Po oziebieniu dodaje sie w atmosferze azotu 20 ml wody. Nastepnie mieszanine wylewacie na wode z lodem i ekstrahuje trzy¬ krotnie porcjami po 100 ml eteru dwuetylowego. Polaczone ekstrakty suszy #ie nad siarczanem sodowym i saczy, a eter dwuetylowy odparowuje sie. Po przekrystalizowaniu z mie¬ szaniny toluen/eter naftowy zwiazek nr 2,20 topnieje w temperaturze 131—132 °C.W ten sposób lub jedna z wyzej podanych metod wytwa-11 112 515 Tablica 3 12 1 4 Zwiazek nr 2.1 2.2 . 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7. 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 2.13 2.14 2.15 2.16 2.17 2.18 2.19 R2 CH3 -C2H5 —CH3 —CH3 *-C2H5 —CH3 -CH3 -CH3 —CH3 —CH3 -C2H5 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —Cl —CH3 —CH3 R3 H H H H H H H H 3-CH3 H H H H H H H H H H Zi —OCH3 —OCH3 —SCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 —OCH3 i —OCH3 z2 wzór 18 wzór 19 wzór 18 wzór 19 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 22 wzór 20 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 24 wzór 28 wzór 24 wzór 29 wzór 30 Dane fizyczne tt. — temperatura topnienia °C tw. — temperatura wrzenia °C pod cisnieniem w mm Hg tt.68—72° ' tw. 153°/0,01 lepki tt. 58,5—60° tw. 167°/0,6 tw. 180°/0,1 olej 300° (rozklad) olej tt. 77—79° tw. 158—162°/0,4 tw. 168—170°/0,5 tw. 198°/1,5 olej tw. 148—154°/0,02 olej (lepki) tw. 175—178°/0,09 olej tw. 168—172°/005, | Zwiazek nr 2.20 2.21 2.22 2.23 ,2.24 2.25 2.26 2.27 2.28 2.29 2.30 2.31 2.32 2.33 2.34 2.35 Ri CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH30 CH3 CH3 CH3 CH3 R, CH3 CH3 CH3 CH3 C2HS C2H5 CH3 C2H5 CH3 H Cl CH3 Cl CH3 CH3 isoC3H7 T R3 H H 3-CH3 3—CH3 H H 4—Cl 4—Br H 5—CH3 H H H 3-CH3 3—CH3 H a b 1 i c a 4 R< H H H H H H H H H H H H H 5—CH3 5—CH3 H R5 —COOCH3— —CO—SCH3 —COOCH3 —CO—SCH3 —COOCH3 —CO—SCH3 —COOCH3 —COOCH3 —COOC2H5 —COOCH3 —COOCH3 —COOCH3 —CO—SCH3 —COOCH3 —£0—SCH3 —COOCH3 Dane fizyczne tt. — temperatura topnienia °C tw. — temperatura wrzenia °C pod cisnieniem w mm Hg tt. 131—132° tt. 148—151° zywica lepki tw. 162 °/0,01 tw. 148 70,08 tt. 135—137° tt. 119—120° tt. 137—139° tt. 130—132° tt. 109—112° tt. 150—152°' lepki tt. 105—108° tt. 123—125° tt. 95—98° | rza sie zwiazki o wzorze Ig, w którym R2 zajmuje polozenie ¦— 6, a R2, R3, Zx i Z2 maja znaczenie podane w tablicy 3.W ten sposób lub jedna z wyzej podanych metod wytwara sie takze zwiazki o wzorze lh, w których Rx zaj¬ muje polozenie -2, a R13 R2, R3 , R4 i R5 maja znaczenie podane w tablicy 4.W analogiczny sposób wytwarza sie takze zwiazki o wzorze li, w którym R15 R2, R3, R4 i R5 maja znaczenie podane w tablicy 5.W taki sam sposób lub jedna z wyzej podanych metod wytwarza sie równiez zwiazki o wzorze lj, w którym R± 55 60 65 zajmuje polozenie -2, a R13 R2, R3, R4 i R5 maja znaczenie podane w tablicy 6.Zwiazki o wzorze 1 moga byc stosowane bez dodatków lub wraz z odpowiednimi nosnikami i/lub innymi substancja¬ mi domieszkowymi. Odpowiednie nosniki oraz substancje domieszkowe moga miec postac stala lub ciekla; moga je stanowic substancje zazwyczaj stosowane w technice formowania, takie jak na przyklad naturalne lub regenero¬ wane substancje mineralne, rozpuszczalniki, srodki dysper¬ gujace, srodki sieciujace, 'srodki nadajace przyczepnosc, srodki zageszczajace, srodki wiazace lub substancje nawozo- \13 112 515 Tablica 5 14 Zwiazek nr 2.36 2.37 2.38 2.39 Ri CH3 CH3 CH3 CH3 R2 CH3 CH3 CH3 CH3 R3 ^ H 3—CH3 3-CH3 H R4 H H 5—3H3 H - R5 —COOCH3 —COOCH3 —coock3 —CO—S—CH3 tw. — temperatura wrzenia °C pod cisnieniem w mm Hg ^ tw. 17570,01 tw. 14770,006 tw. 15870,003 lepki | Zwiazek nr 2.40 2.41 2.42 2.43 2.44 2.45 2.46 2.47 2.48 2.49 Ri CH3 CH3 .CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3O CH3O R2 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 Cl Br CH3 Cl T R3 H H 3—CH3 3—CH3 H H H 4—Cl H H ab 1 i ca 6 R4 H H H 5—CH3 H H H H H H R5 —COOCH3 —COSCH3 —COOCH3 —COOCH3 —COOCH3 —COOCH3 —COOCH3 —COOCH3 —Q0OCH3 —COOCH3 -1- tw. — temperatura wrzenia pod cisnieniem w mm Hg n22^ 1,5222 lepki ' lepki tw. 16270,001 tw. 10870,02 tw. 13270,09 tw. 11570,02 tw. 15370,008 tw. 12470,06 tw. 14870,03 °C we. Srodki takie wytwarza sie znanym sposobem przez wewnetrzne zmieszanie i zmielenie skladników.W celu stosowania zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w nastepujacych formach uzytkowych: stale formy uzyt¬ kowe: srodki do rozpylania, srodki do rozsiewania, ziarna granulaty, granulaty powlekane, granulaty impregnowane i sanulaty homogeniczne; oraz ciekle formy uzytkowe: a) dyspergowalne w wodzie koncentraty substancji czyn¬ nych: proszki do spryskiwania (proszki zwilzalne), pasty, emulsje, koncentraty roztworów; b) roztwory: aerozole.Zawartosc substancji czynnej w opisanych wyzej srodkach wynosi od 0,1 do 90% wagowych.Stosownie do danych warunków zwiazki o wzorze 1 mozna oczywiscie stosowac wraz z innymi odpowiednimi srodkami ochrony roslin, takimi jak na przyklad srodki grzybobójcze/ srodki bakteriobójcze, srodki insektobojcze, akarycydy, srodki chwastobójcze lub srodki regulujace wzrost roslin, w celu rozszerzenia ich spektrum dzialania.Zwiazki biologicznie czynne o wzorze 1 moga wystepo¬ wac na przyklad w nastepujacych formach uzytkowych: Srodek do opylania. W celu otrzymania a) 5% i b) 2% srodka do opylania stosuje sie nastepujace substancje: a) 5 czesci zwiazku biologicznie czynnego 95 czesci talku; b) 2 czesci zwiazku biologicznie czynnego 1 czesc kwasu krzemowego, o wysokim stopniu dyspersji 97 czesci talku.Zwiazki biologicznie czynne miesza sie z nosnikami i miele; w tej postaci moga one byc stosowane do opylania.Granulat W celu otrzymania 5% granulatu stosuje sie nastepujace substancje: 5 czesci zwiazku biologicznie czynnego 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 czesci eteru cetylopoliglikolowego 3,50 czesci glikolu polietylenowego 91 czesci kaolinu (wielkosc ziaren 0,3—0,8 mm) Substancje aktywna miesza sie z epichlorohydryna 30 35 40 45 50 55 60 65 i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym dodaje sie glikol polietylenowy i eter cetylopoliglikolowy. Tak otrzy¬ many roztwór rozpyla sie na kaolinie, a nastepnie aceton odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Tego ro¬ dzaju garnulatnadaje sie zwlaszcza do aplikowania glebowe¬ go Srodek do rozsiewania. W celu otrzymania a) 70%, b) 40%, c) id) 25% i e) 10% proszku do rozsiewania stosuje sie nastepujace skladniki: a) 70 czesci zwiazku biologicznie czynnego 5 czesci soli sodowej kwasu dwubutylenonaftylosulfonowego 3 czesci kondensatu: kwasy naftalenosulfonowe — kwasy % fenolosulfonowe — formaldehyd 3:2:1 10 czesci kaolinu 12 czesci kredy — Champagne b) 40 czesci zwiazku biologicznie czynnego 5 czesci soli sodowej kwasu ligninosulfonowego 1 czesc soli sodowej kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego 54 czesci kwasu krzemowego c) 25 czesci zwiazku biologicznie czynnego 4,5 czesci soli wapniowej kwasu ligninosulfonowego 1,9 czesci mieszaniny: kreda Champagne (hydroksyetylo¬ celuloza (1:1) 1,5 czesci soli sodowej kwasu dwubutylonaftalenosulfo¬ nowego 19,5 czesci kwasu krzemowego 19,5^czesci kredy — Champagne 28,1 czesci kaolinu d) 25 czesci zwiazku biologicznie czynnego 2,5 czesci izooktylofenoksy-polioksyetyleno-etanolu 1,7 czesci mieszaniny: kreda — Champagne/hydroksy- etyloceluloza (1:1) 8,3 czesci krzemianu glinowo-sodowego 16,5 czesci ziemi okrzemkowej 46 czesci kaolinu e) 10 czesci zwiazku biologicznie czynnego 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarczanów nasyconych alkoholi tluszczowych112 515 15 5 czesci kondensatu: kwas naftalenosulfonowy-formaldehyd 82 czescikaolinu , ¦ - Zwiazki biologicznie; czynne miesza sie wewnetrznie w odpowiednich mieszalnikach i miele w odpowiednich mlynach i walcach. Otrzymuje sie" proszek do rozsiewania 5 ó doskonalej zwilzalnosci i zdolnosci tworzenia zawiesin, który mozna rozcienczac woda do kazdego zadanego ste¬ zenia i stosowac ^zwlaszcza do nanoszenia na listowie. * Koncentraty emulsyjne. W celu otrzymania 25% kon¬ centratu emulsyjnego stosuje sie nastepujace substancje: 10 25 czesci zwiazku biologicznie czynnego %5 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 10 czesci mieszaniny: alkiloarylosulfóhian(/eter alkoholu nasyconego i poliglikolu 5 czescidwumetyloformamidu 15 57,5 czesci ksylenu 2 tego koncentratu przez rozcienczenie woda mozna Otrzymac emulsje o kazdym zadanym stezeniu, które nadaja sie zwlaszcza do nanoszenia na ulistowienie. .Przyklad IV. Dzialanie przeciwko Phytophtera 20 infestans na pomidorach. la) Resztkowe dzialanie prewencyjne. Rosliny pomidorów i gatunku „Rotor Gnom" po 3-tygodniowam okresie Wzrostu po skropieniu ciecza* zawierajaca 0,05% substancji czynnej (otrzymana z substancji czynnej w postaci proszku 25 do spryskiwania) i*po przesuszeniu zainfekuje sie zawiesina ruchliwych -zarodników Phytophtera infestans. Nastepnie przechowuje sie je przez okres 6 dni w komorze klimatycz¬ nej w tenperarurze 18 do 20 °C i przy duzej wilgotnosci powietrza, która otrzymuje sie przez sztuczne zraszanie. 30 Po uplywie tego okresu czasu* pojawiaja sie charakterysty- \ czne plamy na lisciach, których ilosc i wielkosc stanowi miare oceny testowanej substancji.Ib) Dzialanie kuracyjne. Rosliny pomidorów z gatunku „Rotor Gnom" po 3-tygodniowym okresie wzrostu skra- 35 pla sie zawiesina ruchliwych zarodników grzyba i inkubuje w komorze w temperaturze 18 do 20 °C i przy wilgotnosci powietrza równej stanowi nasycenia. Zraszanie przerywa sie po 24 godzinach. Po" osuszeniu roslin skrapla sie je ciecza, która zawiera" substancje czynna w postaci proszku 40 do spryskiwania w stezeniu 0,05%. Po przesuszeniu osadu, pozostalego po skrapianiu, rosliny przechowuje sfe pono_- wnie w wilgotnej komorze w ciagu 4 dni. Liczba i wielkosc charakterystycznych plam na lisciach, które pojawiaja sie po uplywie tego okresu czasu, stanowi miare oceny aktyw- 45 nosci testowanej substancji. 2. Ukladowe dzialanie prewencyjne. Substancje czynna w postaci proszku do spryskiwania nanosi sie w stezeniu 0,05% (wzgledem objetosci gleby) na.powierzchnie gleby w doniczkowanych roslinach pomidorów z gatunku „Rotor 5 Gnom" po 3-tygodniowym okresie wzrostu. Po ulywie 3 dni spodnia strone lisci roslin skrapla sie zawiesina ruchliwych zarodników Phytophtera infestans i pozostawia sie rosliny na okres 5 dni w zraszanej komorze w tempera¬ turze 18 do^20°C i przy wilgotnosci powietrza równej 55 stanowi nasycenia. Po uplywie tego okresu ^zasu pojawiaja sie charakterystyczne plamy na lisciach, których liczba 4 wielkosc sluzy do oceny aktywnosci testowanej substancji.Powyzsze trzy testy wykazuja dobra aktywnosc zwiazków o wzorze 1 przeciwko grzybom na lisciachroslin. ^ Przy stosowaniu zwiazków z grup Ib i Id infekcja grzyba ulega zmniejszeniu srednio do Wartosci mniejszej niz 20%.Przy stosowaniu zwiazków o wzorze 1', jak równiez zwiazków a. wzorze lh i- lj infekcja grzyba ulega calkowitemu lub prawie calkowitemu zahamowaniu (0—10%), Jako grupe 65 16 kontrolna stosuje sie rosliny pomidorów zainfekowane, lecz nie traktowane substancja czynna (=U00% infekcji.).PrzykladV. Dzialanie przeciwko Plasmopera viticela (Bert. et Curt.) (Beri. et DeToni) na winnej latorosli. - _ . . a) Resztkowe dzialanie prewencyjne. W cieplarni ho¬ duje sie sadzonki winnej latorosli z gatunku „Chasselas".W stadium 10-lisciowyrn 3-rosliny skrapla sie ciecza, otrzy¬ mana z substancji czynnej w postaci proszku do spryski¬ wania (0,05% substancji czynnej). Po przesuszeniu osadu, pozostalego po skropieniu,, rosliny zainfekowuje sie równo¬ miernie na spodniej stronie lisci zawiesina zarodników grzyba. Nastepnie rosliny przechowuje sie przez okres 8 dni w wilgotnej komorze. Po uplywie tego okresu czasu na roslinach kontrolnych pojawiaja sie wyrazne objawy chorobowe. Liczba i wielkosc miejsc infekcji na roslinach, traktowanych substancja czynna,, stanowi miare oceny aktywnosci testowanych substancji.* b) Dzialanie kuracyjne. Sadzonki winnej latorosli z ga¬ tunku „Chasselas" hoduje sie w cieplarni i w stadium 10-lisciowym zainfekuje sie na spodniej stronie lisci za¬ wiesina zarodników Plasmopora viticola. Po 24 godzinach przechowywania w wilgotnej komorze,, rosliny skrapla sie ciecza, zawierajaca 0,05% substancji czynnej, otrzymana z tej substancji czynnej w postaci proszku do spryskiwania.' Nastepnie rosliny przechowuje sie w wilgotnej komorze przez dalsze 7 dni. Po uplywie tego okresu czasu na roslinach kontrolnych pojawiaja sie wyrazne objawy chorobowe.Liczba i wielkosc miejsc infekcji na roslinach, traktowanych substancja czynna, stanowi miare oceny aktywnosci testo¬ wanych substancji.Obydwa testy wykazuja dobra aktywnosc grzybobójcza zwiazków o wzorze 1 na lisciach, przy czym infekcja grzyba na winnej latorosli ulega zmniejszeniu srednio do wartosci mniejszej niz 20% w porównaniu z roslinami kontrolnymi.Szczególnie dobre dzialanie wykazuja zwiazki z grup Ib i Id wzglednie zwiazki o wzorze lf. Wieksza czesc zwiazków, na przyklad zwiazki nr 1.1, 1.2, 1.3, 1.5, 1.6, 1.9, 1.13, bl5, 1.18, 1.30, 1.34, 1.35, 1.36, 1.38,1.39, 1.40, 1.54,' 1.59, 1.60, jak równiez 2,13, 2f20, do 2.25, 2.30, 2.31, 2.33, 2.34 i 2.40, zahamowuje infekcje grzyba calkowicie lub* prawie calkowicie riawet jeszcze przy stezeniach substancji czynnej, wynoszacych 0,02% (0—5% infekcji).Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Pythium de- baryanum na burakach cukrowych (Beta vulgaris). a) Dzialanie przy nanoszeniu na glebe. Grzyb hoduje sie na jalowych ziarnach owsa i dodaje sie mieszanine ziemi i piasku. Tak zainfekowana ziemia napelnia sie do¬ niczki do kwiatów i zasiewa sie nasionami buraków cu¬ krowych. Natychmiast po wysiewie na ziemie wylewa sie wodne zawiesiny testowanych preparatów w postaci pro¬ szków do spryskiwania (20 ppm substancji czynnej^ w przeliczeniu na objetosc ziemi).Doniczki ustawia sie w cieplarni w temperaturze 20—24 ° na okres 2—3 tygodni, przy czym równomierna wilgotnosc ziemi utrzymuje sie przez lekkie skrapianie woda. Przy ocenie testu okresla sie wzrost roslin buraków cukrowych, jak równiez udzial roslin zdrowych i chorych. b) Dzialanie przy zaprawianiu. Grzjsb hoduje sie ria jalowych ziarnachowsa i dodajesiemieszanine ziemi i piasku.Tak zainfekowana ziemia napelnia sie doniczki do kwia¬ tów, zasiewa sie* nasionami buraków cukrowych, które sa zaprawiane testowanymi preparatami w postaci proszku do zaprawiania (1000ppm substancji czynnej w przeliczeniu' na r/age ziarna). Zasiane doniczki ustawia sie w cieplarni112 515 17 18 w temperaturze 20—24° na okres 2—3 tygodni, przy czym równomierna wilgotnosc ziemi utrzymuje sie przez lekkie skrapianie woda. Przy ocenie testu okresla sie wzrost roslin buraków cukrowych, jak równiez udzial roslin zdro¬ wych ichorych. 5 Po traktowaniu substancjami czynnymi o wzorze 1 rosliny buraków cukrowych wzrastaja o wiecej niz 80%, zarówno w warunkach testu a), jak i b), i maja zdrowy wyglad.Wyróznia sie silne dzialanie*zwiazków nr 2.21, 2.22,i 2.33, 10 które calkowicie zahamowuja infekcje tythium.Przyklad VII. Dzialanie przeciwko Cercospera Arachidicela na orzechach ziemnych (Arachis hypogaea).Resztkowe dzialanie protekcyjne. Rosliny orzeszków ziemnych o wysokosci 10—15 cm skrapia sie ciecza do spry- 15 skiwania, otrzymana z substancji czynnej w postaci proszku do spryskiwania (0,02% substancji czynnej) i po uplywie 48 godzin zainfekuje sie zawiesina konidiów grzyba. Zain¬ fekowane rosliny inkubuje sie w ciagu 24 godzin w tempera¬ turze okolo 21 °C i przy duzej wilgotnosci powietrza, 20 a nastepnie ustawia sie w cieplarni az do wystapienia cha¬ rakterystycznych plam na lisciach. Ocene dzialania grzybo¬ bójczego przeprowadza sie po uplywie 12 dni od zainfeko- ~ wania, biorac pod uwage liczbe i wielkosc powstalych plam.W porównaniu z zainfekowanymi, lecz nie traktowanymi 25 substancja czynna roslinami kontrolnymi, infekcja grzyba ulega silnemu zahamowaniu przy traktowaniu substancjami czynnymi o wzorze 1, zwlaszcza w przypadku zwiazków nr 1.27, 1.30, 1.53 i 1.56 (0—5% infekcji).. 30 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek mikrobobójczy, zawierajacy odpowiednie nos¬ niki i/lub substancje powierzchniowo czynne oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze- 1, w którym Rx oznacza grupe 35 alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodo¬ ru, grupe alkilowa o 1—3atomach wegla lub atom chlorowca, 40 R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym calkowita liczba atomów wegla podstawników Rl3 R^ R3 i R4 w pierscieniu fenylowym nie moze przewyzszac liczby 8, X oznacza grupe —CH2— lub —CH(—CH3)—, R5 oznacza grupe —COOR', —COSR', lub —CON (R"/R'"), 45 przy czym R', R", R"' oznaczaja niezaleznie od siebie grupe metylowa lub etylowa, R6 oznacza atom wodoru lub ma znaczenie podane dla R7, lecz niezaleznie, R7 ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, hydroksylowa lub alkoksy- 50 Iowa o 1—3 atomach wegla, lub rodnik alkenylowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, albo oznacza tez rodnik alkinylowy o 3—6 atomach wegla lub rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, przy czym R6 i R7 razem moga tworzyc takze rodnik alkilenowy lub 55 alkenylenowy C2—C6, ewentualnie jedno- lub. wielo¬ krotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla lub chlorowcem, i ewentualnie przedzielony jednym lub dwoma heteroatomami i/lub sole zwiazku o wzorze i z nieorganicznymi lub organicznymi kwasami. 60 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe metylowa, R2 znajduje sie w pozycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, —X—R5 oznacza ugrupowanie 65 —CH(—CH3)—COOR' lub —CH (—CH3^CO—S—R% a R3, R4, R6, R7 i R' maja znaczenie podane w zastrz. 2,. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R' oznacza grupe metylowa, R6 i R7 oznaczaja niezaleznie od siebie rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe allilowa lub chloroallilowa, a R6 moze takze oznaczac atom wodoru. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sub- styncje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rj oznacza grupe metylowa lub etylowa, R2 znajduje sie w po¬ zycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, R3 i R4 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, R5 oznacza grupe —COOR' lub —CON(R") (R"'), R6 i R7 oznaczajaa niezaleznie od siebie grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe metoksyetylowa, a X, R', R" i R"' maja podane znaczenie w zastrz. 2. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1', w którym R\ oznacza grupe metylowa lub metoksylowa, R'2 oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, R'3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R'6 oznacza grupe metylowa, etylowa lub n-propylowa, a R'7 oznacza grupe metylowa, etylowa, n-propylowa lub izopro- pylowa. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe metylowa lub metoksylowa, R2 znajduje sie w pozycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa, atom chloru lub bromu, R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, —X—R5 oznacza grupe —CH (CH3)—COOCH3 lub —CH(CH3)—COSCH3, a grupa —N(R6) (R7) oznacza. 5— lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny, ewntualnie jadno- lub dwupodstawiony chlorowcem lub grupa alki¬ lowa C±—C3, i ewentualnie zawierajacy jeszcze jeden lub dwa dalsze heteroatomy. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym grupa —N(R6) (R7) tworzy jeden z nizej podanych ukladów pierscieniowych, ewentualnie uwodorniony cze¬ sciowo lub calkowicie lub ewentualnie zawierajacy jedno lub wiecej wiazan podwójnych, taki jak piperydyna, monomety- lopiperydyna, dwumet^lopiperydyna, chloropiperydyna, dwubrómopipreydyna, pirymidyna, N-metylopirymidyna, pirydanzyna, morfolina, tiomorfolina, pirol, pirazol, tiazol, tiazolidyna, oksazolidyna, triazol. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym grupa —N(R6) (R7) oznacza pierscien pirazolowy lub pierscien 1,2,4-triazolowy. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym grupa —N(R6)R7) oznacza pierscien 1,2,4-triazolowy. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N- (r-metoksykarbonylo-etylo)- -N- dwumetyloaminoacetylo - 2,6- - dwumetyloaniline,. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(r-metoksykarbonylo-etylo)- - N- dwuetyloaminoacetylo- 1,6 - dwumetyloaniline,. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako112 515 19 substancje czynna zawiera N-(r-matoksykarbonylo-etylo)- -N - bis (n-propylo)- aminoacetylo-2,6-dwumetyloaniline. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(l'-metoksykarbonylo-etylo)- *N- dwumetyloaminoetylo- 2,3,6-trójmetyloaniline. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(F-metoksykarbonyloetylo)- -N - bis(metoksyetylo)- aminoacetylo-2,6-dwurnetalo- aniline. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(r-metoksykarbonylo-etylo)- -N- (2,,-metylopiperydyno)- acetylo - 2,6- dwumetyloani- line. 20 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(r-metoksykarbonylo-etylo) -N- (1", 2",4"- triazolo) - acetylo - 2,6-dwumetyloanilinc. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 5 substancje czynna zawiera N- (r-metylotiokarbonylo-etylo)- -N- (l",2",4"-triazolo)- acetylo - 2,6- dwumetyloaniline 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera" N-(T-metoksykarbonylo-etylo)- -N- (1",2",4" - triazolo)-acetylo-2,3,5,6-czterometyloani- 10 line. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(l'-metoksykarbonylo-ctyloJ- *N-(N' - pirazolo) - acetylo-2,6-dwumetyloaniline.R3 R! Ri X-Rc n; c-ch2-n: R2 g xr7 Wzór i r; • CHa ,CH C00CH3 ,<¦ . r' C0-CH2-N nzbri' Re r; CHq CH3 0 tw-t-i< r2 XC-CH2-NCRe Ó ' R7 Wzor ie 0 R< xh2-cz, n . C-CH2-N: K2 u Wzsrif 0 R< R7 R3 R< R3 "Rl- CH3 0 i 3 ii CH-CZ1 C-CHrZ2 R2 6 Wzór iq R, ^ 1 XCH-R5 xC0-CH2-N 1 R2 V=N Wzór lh R< R2 Ri /CHz-R xC0-CH2-N I N N R2 Wzór li CH3 1 -* ^CH-Rs XC0-CH2- ,N=i WzÓK dj112 515 R Ri NH-X-R5 X-Rf R2 Wzór 2 R< ' XC0-CH2-HqI' K2 Wzók 4 j^NH-*CH-COOH H0-C0-CH2-N(p6 Wzór 3 R< R R3 R«' 2 Wzór 6 & CH3 NH-*CH COOR1 R 2 WzÓK 7 Ri R3 R< R? NH, ntof% HN R* XR7 Wzoc5 ru CH3 Jj 3 /CH-COOCH3 7U XC-CH2-N(C2H5)2 CH3 i U Wzór9 C2HS , CH3 ^_NCH-cooeH, ^2Hsxco-ch2-n(ch3), Wzór iO' '^/S-COOCH, M ^CO-CH2-N(CH3\ Br Wzór H ChUCHj chLCqochs CltcH, °"QHrN^2 Wzór M112 515 CH3 CHlCH3^H_COOCH3 H NxCO-GHrN(CH3y2 CH3CH3 Wzór '13 ' CH3 CH* /CH-C00CH3 ci C0-CH2-N(nC3H;)2 lAlzóc W CH, CH3 ¦CH-COOCH, C-CH,-N -"N N: CH2 CH, CH3 o Wzór Al 2nwJ \\zqy 18 .WzókA -N O Wzór 20 CH3 i CH3 CH-COOCH, N..J, ~N /CHjC.OOH CH3 CH3 Wzor.24 lVzó"22 K/zok 23 _CH3 CH3 C0-CHrN(CH3)2 -N ) -^ o. -lO Wzór6 "'---0A 3 CH3 ^CH-C00CH3 Wzór 24 Wzók 25 Wzok26 C-CHrlH) .0 Wzor- 16 "0"CL Wzóc 27 CHV=N Wzo/ 2S CH3 .-fe ./=] Wzók29 Wzór 30 LDD Z-d 2 W Pab., z. 910/1400/81, n. 90+20 egz Cena 45 zl PL

Claims (18)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek mikrobobójczy, zawierajacy odpowiednie nos¬ niki i/lub substancje powierzchniowo czynne oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze- 1, w którym Rx oznacza grupe 35 alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodo¬ ru, grupe alkilowa o 1—3atomach wegla lub atom chlorowca, 40 R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym calkowita liczba atomów wegla podstawników Rl3 R^ R3 i R4 w pierscieniu fenylowym nie moze przewyzszac liczby 8, X oznacza grupe —CH2— lub —CH(—CH3)—, R5 oznacza grupe —COOR', —COSR', lub —CON (R"/R'"), 45 przy czym R', R", R"' oznaczaja niezaleznie od siebie grupe metylowa lub etylowa, R6 oznacza atom wodoru lub ma znaczenie podane dla R7, lecz niezaleznie, R7 ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, hydroksylowa lub alkoksy- 50 Iowa o 1—3 atomach wegla, lub rodnik alkenylowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony chlorowcem, albo oznacza tez rodnik alkinylowy o 3—6 atomach wegla lub rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, przy czym R6 i R7 razem moga tworzyc takze rodnik alkilenowy lub 55 alkenylenowy C2—C6, ewentualnie jedno- lub. wielo¬ krotnie podstawiony grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla lub chlorowcem, i ewentualnie przedzielony jednym lub dwoma heteroatomami i/lub sole zwiazku o wzorze i z nieorganicznymi lub organicznymi kwasami. 60
  2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe metylowa, R2 znajduje sie w pozycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, —X—R5 oznacza ugrupowanie 65 —CH(—CH3)—COOR' lub —CH (—CH3^CO—S—R% a R3, R4, R6, R7 i R' maja znaczenie podane w zastrz. 2,.
  3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R' oznacza grupe metylowa, R6 i R7 oznaczaja niezaleznie od siebie rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe allilowa lub chloroallilowa, a R6 moze takze oznaczac atom wodoru.
  4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sub- styncje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rj oznacza grupe metylowa lub etylowa, R2 znajduje sie w po¬ zycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, R3 i R4 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, R5 oznacza grupe —COOR' lub —CON(R") (R"'), R6 i R7 oznaczajaa niezaleznie od siebie grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe metoksyetylowa, a X, R', R" i R"' maja podane znaczenie w zastrz. 2.
  5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1', w którym R\ oznacza grupe metylowa lub metoksylowa, R'2 oznacza grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, R'3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R'6 oznacza grupe metylowa, etylowa lub n-propylowa, a R'7 oznacza grupe metylowa, etylowa, n-propylowa lub izopro- pylowa.
  6. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza grupe metylowa lub metoksylowa, R2 znajduje sie w pozycji orto wzgledem grupy aminowej i oznacza grupe metylowa, etylowa, atom chloru lub bromu, R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa, atom chloru lub bromu, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, —X—R5 oznacza grupe —CH (CH3)—COOCH3 lub —CH(CH3)—COSCH3, a grupa —N(R6) (R7) oznacza. 5— lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny, ewntualnie jadno- lub dwupodstawiony chlorowcem lub grupa alki¬ lowa C±—C3, i ewentualnie zawierajacy jeszcze jeden lub dwa dalsze heteroatomy.
  7. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym grupa —N(R6) (R7) tworzy jeden z nizej podanych ukladów pierscieniowych, ewentualnie uwodorniony cze¬ sciowo lub calkowicie lub ewentualnie zawierajacy jedno lub wiecej wiazan podwójnych, taki jak piperydyna, monomety- lopiperydyna, dwumet^lopiperydyna, chloropiperydyna, dwubrómopipreydyna, pirymidyna, N-metylopirymidyna, pirydanzyna, morfolina, tiomorfolina, pirol, pirazol, tiazol, tiazolidyna, oksazolidyna, triazol.
  8. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym grupa —N(R6) (R7) oznacza pierscien pirazolowy lub pierscien 1,2,4-triazolowy.
  9. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym grupa —N(R6)R7) oznacza pierscien 1,2,4-triazolowy.
  10. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N- (r-metoksykarbonylo-etylo)- -N- dwumetyloaminoacetylo - 2,6- - dwumetyloaniline,.
  11. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(r-metoksykarbonylo-etylo)- - N- dwuetyloaminoacetylo- 1,6 - dwumetyloaniline,.
  12. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako112 515 19 substancje czynna zawiera N-(r-matoksykarbonylo-etylo)- -N - bis (n-propylo)- aminoacetylo-2,6-dwumetyloaniline.
  13. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(l'-metoksykarbonylo-etylo)- *N- dwumetyloaminoetylo- 2,3,6-trójmetyloaniline.
  14. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(F-metoksykarbonyloetylo)- -N - bis(metoksyetylo)- aminoacetylo-2,6-dwurnetalo- aniline.
  15. 15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(r-metoksykarbonylo-etylo)- -N- (2,,-metylopiperydyno)- acetylo - 2,6- dwumetyloani- line. 20
  16. 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(r-metoksykarbonylo-etylo) -N- (1", 2",4"- triazolo) - acetylo - 2,6-dwumetyloanilinc.
  17. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 5 substancje czynna zawiera N- (r-metylotiokarbonylo-etylo)- -N- (l",2",4"-triazolo)- acetylo - 2,6- dwumetyloaniline 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera" N-(T-metoksykarbonylo-etylo)- -N- (1",2",4" - triazolo)-acetylo-2,3,5,6-czterometyloani- 10 line. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-(l'-metoksykarbonylo-ctyloJ- *N-(N' - pirazolo) - acetylo-2,6-dwumetyloaniline. R3 R! Ri X-Rc n; c-ch2-n: R2 g xr7 Wzór i r; • CHa ,CH C00CH3 ,<¦ . r' C0-CH2-N nzbri' Re r; CHq CH3 0 tw-t-i< r2 XC-CH2-NCRe Ó ' R7 Wzor ie 0 R< xh2-cz, n . C-CH2-N: K2 u Wzsrif 0 R< R7 R3 R< R3 "Rl- CH3 0 i 3 ii CH-CZ1 C-CHrZ2 R2 6 Wzór iq R, ^ 1 XCH-R5 xC0-CH2-N 1 R2 V=N Wzór lh R< R2 Ri /CHz-R xC0-CH2-N I N N R2 Wzór li CH3 1 -* ^CH-Rs XC0-CH2- ,N=i WzÓK dj112 515 R Ri NH-X-R5 X-Rf R2 Wzór 2 R< ' XC0-CH2-HqI' K2 Wzók 4 j^NH-*CH-COOH H0-C0-CH2-N(p6 Wzór 3 R< R R3 R«' 2 Wzór 6 & CH3 NH-*CH COOR1 R 2 WzÓK 7 Ri R3 R< R? NH, ntof% HN R* XR7 Wzoc5 ru CH3 Jj 3 /CH-COOCH3 7U XC-CH2-N(C2H5)2 CH3 i U Wzór9 C2HS , CH3 ^_NCH-cooeH, ^2Hsxco-ch2-n(ch3), Wzór iO' '^/S-COOCH, M ^CO-CH2-N(CH3\ Br Wzór H ChUCHj chLCqochs CltcH, °"QHrN^2 Wzór M112 515 CH3 CHlCH3^H_COOCH3 H NxCO-GHrN(CH3y2 CH3CH3 Wzór '13 ' CH3 CH* /CH-C00CH3 ci C0-CH2-N(nC3H;)2 lAlzóc W CH, CH3 ¦CH-COOCH, C-CH,-N -"N N: CH2 CH, CH3 o Wzór Al 2nwJ \\zqy
  18. 18 .WzókA -N O Wzór 20 CH3 i CH3 CH-COOCH, N..J, ~N /CHjC.OOH CH3 CH3 Wzor.24 lVzó"22 K/zok 23 _CH3 CH3 C0-CHrN(CH3)2 -N ) -^ o. -lO Wzór6 "'---0A 3 CH3 ^CH-C00CH3 Wzór 24 Wzók 25 Wzok26 C-CHrlH) .0 Wzor- 16 "0"CL Wzóc 27 CHV=N Wzo/ 2S CH3 .-fe ./=] Wzók29 Wzór 30 LDD Z-d 2 W Pab., z. 910/1400/81, n. 90+20 egz Cena 45 zl PL
PL1976192722A 1975-09-30 1976-09-29 Germicide PL112515B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1265075A CH597757A5 (en) 1975-09-30 1975-09-30 N-Amino N-alkoxy-carbonyl-alkyl anilines
CH1265175A CH597755A5 (en) 1975-09-30 1975-09-30 N-Amino N-alkoxy-carbonyl-alkyl anilines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL192722A1 PL192722A1 (pl) 1979-02-26
PL112515B1 true PL112515B1 (en) 1980-10-31

Family

ID=25710683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976192722A PL112515B1 (en) 1975-09-30 1976-09-29 Germicide

Country Status (27)

Country Link
US (4) US4098895A (pl)
JP (1) JPS5242833A (pl)
AR (1) AR219908A1 (pl)
AT (1) AT350841B (pl)
AU (1) AU505869B2 (pl)
BG (1) BG27521A3 (pl)
BR (1) BR7606535A (pl)
CA (1) CA1064952A (pl)
CS (1) CS195314B2 (pl)
DD (1) DD128533A5 (pl)
DE (1) DE2643477A1 (pl)
DK (1) DK154651C (pl)
EG (1) EG12289A (pl)
ES (1) ES451935A1 (pl)
FR (1) FR2326411A1 (pl)
GB (1) GB1524599A (pl)
HU (1) HU175216B (pl)
IE (1) IE43632B1 (pl)
IL (1) IL50573A (pl)
LU (1) LU75895A1 (pl)
NL (1) NL7610793A (pl)
NZ (1) NZ182186A (pl)
PH (1) PH13696A (pl)
PL (1) PL112515B1 (pl)
PT (1) PT65655B (pl)
SE (1) SE434636B (pl)
SU (1) SU824877A3 (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2648008C3 (de) * 1976-10-23 1980-09-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acetanilide
EP0000539A1 (en) * 1977-07-27 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides
US4325729A (en) * 1977-12-13 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
BG28977A3 (en) * 1978-02-02 1980-08-15 Montedison Spa Fungicide means and method for fungus fighting
DE2836158A1 (de) * 1978-08-18 1980-02-28 Bayer Ag N-oxalyl-derivate von n-phenyl-aminosaeure(n)(estern), verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
CH637368A5 (de) * 1978-10-27 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel.
CH641760A5 (de) * 1978-11-27 1984-03-15 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
DE2901593A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-07 Basf Ag N-azolylessigsaeureanilide
US4221584A (en) * 1979-02-09 1980-09-09 Chevron Research Company Herbicidal and plant-growth-regulating N-(heterocyclyl)-methylacetanilides
DE2932643A1 (de) * 1979-08-11 1981-02-26 Bayer Ag N-pyrimidinylmethyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
MA19111A1 (fr) * 1979-10-26 1981-12-31 Ciba Geigy Ag Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides
DE2948704A1 (de) 1979-12-04 1981-06-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
US4377587A (en) * 1980-07-25 1983-03-22 Ciba-Geigy Corporation Arylamine derivatives and use thereof as microbicides
MA19215A1 (fr) * 1980-07-25 1982-04-01 Ciba Geigy Ag Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides .
US4382954A (en) * 1982-01-27 1983-05-10 Chevron Research Company Fungicidal N-1-substituted cyclopropyl-N-acyl-2,6-dialkylaniline
US4654783A (en) * 1982-07-26 1987-03-31 Data General Corporation Unique process for loading a microcode control store in a data processing system
JPH0610217B2 (ja) * 1984-04-25 1994-02-09 日本油脂株式会社 共重合体の製造方法
US5212319A (en) * 1990-02-26 1993-05-18 Eli Lilly And Company Intermediates to 4-amino-hexahydrobenz[cd]indoles and processes therefor
US10543481B2 (en) 2011-08-19 2020-01-28 Trustees Of Princeton Univesity Targeted, metal-catalyzed fluorination of complex compounds with fluoride ion via decarboxylation
CN106243053B (zh) * 2016-09-12 2018-09-28 三峡大学 一种三唑酰胺酮类杀菌剂，合成方法及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3124586A (en) * 1964-03-10 Conhz
US2676188A (en) * 1950-12-16 1954-04-20 American Home Prod Acylated glycinamides
US2813861A (en) * 1956-03-27 1957-11-19 Endo Lab Pyrrolidino-2, 6-dimethyl anilide salt of 8-[2'-methoxy-3'-(7-theophyllinyl mercuri)] propyl-coumarin-3-carboxylic acid
GB840361A (en) * 1957-10-31 1960-07-06 Astra Apotekarnes Kem Fab New morpholinoacyl anilides and methods for their preparation
US3361626A (en) * 1964-04-16 1968-01-02 Merck & Co Inc Method of inhibiting bacteria with tetramic acid and derivatives thereof
FR96375E (fr) * 1967-12-27 1972-06-16 American Cyanamid Co Nouveaux colorants contenant des groupes méthylol ou alkoxyméthyle réactifs.
US3712805A (en) * 1967-12-28 1973-01-23 Shell Oil Co Weed control employing n,n-disubstituted amino acid herbicides
NO122188B (pl) 1968-04-18 1971-06-01 Shell Nv
DE2212268C3 (de) * 1971-03-15 1979-09-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) N-Halogenacetylanilinoessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbicide Massen
US3830841A (en) * 1971-06-01 1974-08-20 Monsanto Co Herbicidal anilides
CA1257608A (en) * 1972-03-10 1989-07-18 Anthony B. Clayton Certain n-phenyl amines and their use as herbicides
SE397191B (sv) * 1972-10-13 1977-10-24 Ciba Geigy Ag N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid
AR205617A1 (es) * 1973-01-08 1976-05-21 Astra Pharma Prod Procedimiento para la preparacion de derivados de aminoacilanidas primarias
US4008066A (en) * 1974-04-08 1977-02-15 Ciba-Geigy Corporation Phenylaminoacetamides for regulating plant growth
US3944607A (en) * 1974-10-17 1976-03-16 Chevron Research Company Herbicidal N-(N'-alkynylcarbamylmethyl)-2,6-dialkyl-α-haloacetanilides
US4242512A (en) * 1979-08-06 1980-12-30 Morishita Pharmaceutical Co., Ltd. Novel thioamide derivatives containing a pyridazine group

Also Published As

Publication number Publication date
FR2326411A1 (fr) 1977-04-29
BG27521A3 (en) 1979-11-12
AU505869B2 (en) 1979-12-06
ES451935A1 (es) 1977-12-16
US4098895A (en) 1978-07-04
PL192722A1 (pl) 1979-02-26
IL50573A0 (en) 1976-11-30
AR219908A1 (es) 1980-09-30
SU824877A3 (ru) 1981-04-23
BR7606535A (pt) 1977-07-05
DK154651B (da) 1988-12-05
DK154651C (da) 1989-05-08
PT65655B (en) 1978-04-11
AU1822276A (en) 1978-04-06
LU75895A1 (pl) 1977-05-11
EG12289A (en) 1978-09-30
IE43632L (en) 1977-03-30
DD128533A5 (de) 1977-11-23
DE2643477C2 (pl) 1991-01-31
GB1524599A (en) 1978-09-13
JPS5242833A (en) 1977-04-04
FR2326411B1 (pl) 1978-05-05
PH13696A (en) 1980-09-01
DE2643477A1 (de) 1977-04-07
IL50573A (en) 1980-11-30
HU175216B (hu) 1980-06-28
PT65655A (en) 1976-10-01
US4349550A (en) 1982-09-14
IE43632B1 (en) 1981-04-22
ATA722076A (de) 1978-11-15
JPS636541B2 (pl) 1988-02-10
NL7610793A (nl) 1977-04-01
US4244962A (en) 1981-01-13
CA1064952A (en) 1979-10-23
AT350841B (de) 1979-06-25
DK438776A (da) 1977-03-31
NZ182186A (en) 1978-09-20
SE7610728L (sv) 1977-03-31
SE434636B (sv) 1984-08-06
CS195314B2 (en) 1980-01-31
US4402953A (en) 1983-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL112515B1 (en) Germicide
US4314069A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
PL97724B1 (pl) Srodek grzybobojczy
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
JPH0134985B2 (pl)
PL97728B1 (pl) Srodek mikrobojczy i regulujacy wzrost roslin
PL123913B1 (en) Agent destructive to and/or preventing a paralysis by phytopathogenous microorganisms
DE2643403C2 (de) Thiocarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Mittel
KR860002107B1 (ko) α, α-디메틸페닐초산 아닐리드 유도체의 제조방법
CA1127178A (en) Microbicidal composition
KR940010278B1 (ko) 살진균성을 갖는 시아노아세트아미도 유도체의 제조방법
JPS629105B2 (pl)
KR910002672B1 (ko) 페닐아세트아닐리드 유도체의 제조방법
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
HU190646B (en) Herbicidal compositions containing new diphenyl-ether-derivatives as active substance and process for the production of the active substances
US4515812A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
FI61475C (fi) Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider
US4423059A (en) Fungicidal N-(pyrrolidinoacetyl)-anilines
JPH0147458B2 (pl)
JPS6250469B2 (pl)
JPS60146888A (ja) チオラン‐２，４‐ジオン‐３‐カルボキシアミド類

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20090508