PL112344B1

PL112344B1 - Method of manufacture of hot-setting binders for cathodic depositable coating agents

Info

Publication number: PL112344B1
Application number: PL1978210433A
Authority: PL
Inventors: Georgias Pampouchidis; Helmut Hoenig
Original assignee: Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft
Priority date: 1977-10-24
Filing date: 1978-10-21
Publication date: 1980-10-31
Also published as: ES473858A1; US4237038A; CA1127346A; ATA756777A; IT7829039A0; GB2006785A; FR2406647B1; IT1099435B; YU232178A; PL210433A1; DE2836830A1; GB2006785B; BR7806600A; AT356226B; JPS5565267A; FR2406647A1; SU1071224A3

Description

Przedmiotem wynalazku jest .sposób wytwarza¬ nia utwardzalnych na cieplo lepiszcz do katodo¬ wo dajacych sie osadzac srodków powlokowych.Aby wytwarzac zywice syntetyczne, które moga byc osadzane na katodzie w obwodzie pradu sta¬ lego, koniecznym jest wprowadzenie do tych syn¬ tetycznych zywic grup funkcyjnych zasadowych, które w celu uzyskania rozpuszczalnosci w wodzie przynajmniej czesciowo zobojetnia sie kwasami nieorganicznymi lub organicznymi.Wprowadzenie zasadowych grup funkcyjnych, jakie przykladowo stanowi zasadowy atom azotu, nastepuje wedlug znanych sposobów albo na dro¬ dze reakcji miedzy grupa epoksydowa i drugo- rzedowa amina (opis pante-nitowy Republiki Fe¬ deralnej Niemiec DOS nir 2 603 666) albo na dro¬ dze kcpolimeryzacji a^Hnienasyconego monomeru, zawierajacego zasadowy azot funkcyjny, z innymi «,/?-nieinasyconymi imonomerami, i(opis patentowy Republiki Federalnej Niemiec DAS nr 2 237114).Oba sposoby ograniczaja sie do specjalnych su¬ rowców, które nie sa nieograniczenie dostepne a sa nadto drogie. Wskutek tego zaweza sie zakres stoscwania. katodowego lakierowania elektrofore- tycznego, którego zaleta polega miedzy innymi na uniknieciu rozpuszczania metalicznego podloza podczas procesu powlekania, w niepozadanej mie¬ rze.W przeciwienstwie do tego niniejszy wynala- 10 15 20 25 30 zek udostepnia .sposób, który pozwala na wpro¬ wadzenie zasadowych funkcyjnych grup azotu do dowolnych zywicowatych prepoUmerów, jesli te wykazuja tylko dostateczna ilosc grup hydroksy¬ lowych.Niniejiszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarza¬ nia utwardzalnych na cieplo lepiszcz do katodowo dajacych sie osadzac srodków powlokowych, i któ¬ ry jest znamienny tym, ze zawierajace grupy hy¬ droksylowe polimery (A) o lteabie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g, ze zwiazkami (B), za¬ wierajacymi przecietnie w czasteczce 0,8—1,5, ko¬ rzystnie 1, wolna grupe izoeyjaminowa i co naj¬ mniej jeden trzeciorzedowy, zasadowy, alifatycz¬ nie zwiazany atoim azotu, oiraz ewentualnie dalej ze zwiazkami \C\ zawierajacymi przecietnie w • czasteczce 0,8—1,5, korzystnie 1, wolna grupe izo- cyjaninowa i 1—3 olefinowych wiazan podwój¬ nych, poddaje sie reakcji w temperaturze 10— ^100°C, korzystnie w temperaturze 50—80°C, az do wartosci NCO -praktycznie równiej zero i pro¬ dukt reakcji zobojetnia sie (czesciowo lub calkowi¬ cie (kwasami nlieorganicznymi iulb organicznymi.Reakcja ta moze ewenituallmie nastepowac w oibec- nosci katalizatorów lub rozpuszczalników obojet¬ nych wzgledem izocyjanianów.Jako polimery zawierajace grupy hydroksylowe stosuje sie polimery, które w znany sposób otrzy¬ muje sie na drodze kopolimeryzacji w roztworze 112 344112 344 estrów alkilowych ikwaisu akrylowego i/hiib meta¬ krylowego z estrami" hydrofcsyalkil/en/owymi kwa¬ su akrylowego i/lub metakrylowego, i które obok wolnych grup hydroksylowych, , odpowiadajacych liczbie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g, moga ewentualnie wykazywac dodatkowe modyfi¬ kacje. ^ Odpowiednimi estrami hydiroksyailkil/en/owymi sa n'p. /met/-akrylan hydroksyetylowy, /met/akry- lam ' 3-hydroksypropylowy, /met/-akrylan 4-hydro- ksybutylowy, /met/^akrylan 3-hydroksybutylowy, /met/-akrylan 2nhydTokisyheksylowy, /met/-akrylan 6^hydroksyetylowy, mono/met/akrylam glikolu trój- propylenowego, mono/met/akryilan glikolu cztero- propylenowego. Nadto do kopolimeryzacji mozna stosowac tez male ilosci alkoholu winylowego lub alkoholu allilowego.Wreszcie mozna kopolimery .te ewentualnie mo¬ dyfikowac* poddajac reakcji, nip. obecne ginupy karboksylowe z aminoalkoholami, takimi jak tiris- -hydiroksymetyloamiina, przy czym powitaja stru¬ ktury pierscienia oksazoliinowego z wolnymi gru¬ pami hydroksylowymi.Der tego rodzaju wratepnie utworzonych, zawie¬ rajacych grupy hydroksylowe kopolimerów o licz¬ bie hydroksylowe! co najmniej 40 mg KOH/g 'wprowadza sie wedlug wymalazlku zasadowy atom azotu. Nastepuje to na drodze reakcji ze zwiaz¬ kami, które przecietnie zawieraja w czasteczce -0,8—1,5 grup izocyjaninowyich i co najmniej je¬ den trzeciorzedowy zasadowy atom azotu. Korzy¬ stnie zwiazki te przecietnie zawieraja okolo jed¬ na grupe izocyjanianowa w czasteczce. Takie zwiazki wytwarza sie w odrebnym etapie poste- r powania, przy ozym dwuizocyjaniany lub wie- loizocyjaniany poddaje sie reakcji ze stechiome- tryicznym niedomiarem aminy o ogólnym wzorze R—N{—Ri)(^R2), przy czym R oznacza grupe al^ kanolu lub hydiroksyfenylowa, a Ri wzgllednie R2 moga stanowic rodniki alkilowe lub cykloalkilowe.Korzystne sa dwualkiloaikanoloaminy, takie jak dwumetyloetanoloamina, dwuetyloetanoloamina i ich wyzsze homologi wzglednie izomery.Jako5.'dwu- lub wieloizocyjaniany sa odpowied¬ nie njp.: izocyjaniany aromatyczne, takie jak dwu- izocyjanian 2,4- lub 2,6-toluilem* i ich miesza¬ niny, 4,4'Hdwuizqcyjanatodw'ufienylometan, albo i- zocyjaniany cykloalifatyczne, takie jak dwuizocy- janoatoizoforon, 1,4-dwuizocyjanatoeylkloheksan, o- raz izocyjaniany alifatyczne, takie jak l,6ndwiuizO'- cyjanian trójnietylo-szesciometylenu, trójizocyja- janian tris-Jszesciometylenu.Reakcja miedzy amina a diwuiizocyjanianem lub wieloizocyjanianem zachodzi w temperaturze 0— —80°C, korzystnie w temperaturze 20—50°C.Stosunki ilosciowe skladników reakcji dobiera sie tak, aby utworzony zwiazek zawieral 0,8—1,5, a korzystnie jedna, wolna grupe izocyjanianowa.Okresla sie go naisitejpnie jako „zasadowy produkt izocyjanianowy".W celu wspomozenia- termicznego sieciowania powlok osadzonych katodowo jest ewentuadnie po¬ trzebne poddanie reakejf produktów reakcyjnych z dalszymi zwiazkami, które w czasteczce prze- 25 30 cietnie zawieraja 0,8^1,5 wolnych grup izocyja- natowych i 1—3 olefinowo nienasyconych wiazan podwójnych. Zwiazki te w odrebnym etaipie poste¬ powania wytwarza sie z poprzednio omówionych dwuizocyjanianów lub wieloizocyjanianów ze skla¬ dnikami reakcji, które obok co najmniej jednego reaktywnego wzgledem izocyjanianów atomu wo¬ doru zawieraja jeszcze 1—3 olefinowych wiazan podwójnych. Odpowiednimi nienasyconymi zwiaz- 10 kami sa, mp. estry ihydiroksyaJkilowe kwasu akry¬ lowego lub metakrylowego, mono/met/akrylan gli¬ kolu trójetylenowego, dwu/met/akryilan trójmetylo- loproipanu alkohol allilowy, monoabietynian gliko¬ lu trójpropyilenowego, alkoihol oleiiltfwy; lub a!l- 15 kohol linolejowy.Reakcja miedzy dwuizocyjanianem lub 'wieloizo¬ cyjanianem a reaktywnym wzgledem izocyjania¬ nów, olefinowo nienasyconym zwiazkiem zacho¬ dzi ewentualnie w rozpuszczalnikach obojetnych 20 wzgledem izocyjanianów temperaturze 10—li0O°C, korzystnie w -temperaturze 50—80°C, ewentualnie w obecnosci organicznego zwiazku cyny jako. ka¬ talizatora. ^ Stosunki ilosciowe skladników reakcji dobiera sie tak, aby utworzony zwiazek zawieral 0,8—1,5, korzystnie jedna wolna grupe izocyjanianowa w czasteczce. Okresla sie go nastepnie jako „olefi¬ nowo nienasycony preprodukt izocyjanianowy". ' Przeprowadzenie sposobu wedlug wynalazku na¬ stepuje tak; ze wyzej wspomniany, zawierajacy grupy hydroksylowe kopolimer, korzystnie rozpu¬ szczony w rozpuszczalnikach obojetnych wzgle¬ dem izocyjanianów, poddaje sie reakcji w tempe¬ raturze 10—UO0°C, korzystnie w temperaturze 50— 80°C, ewentualnie w obecnosci organicznego zwia¬ zku cyny jako katalizatora, z potrzebna iloscia zasadowego preproduktu izocyjanianowego i ewen¬ tualnie olefinowo nienasyconego preproduktu izo¬ cyjanianowego az do uzyskania wartosci NCO praktycznie równej zero.Ilosc zasadowego preproduktu- izocyjanianowego dobiera sie korzystnie tak, aby zasadnosc ukladu lepiszczewiego po zobojetnieniu kwasem umozli- 45 wiala wystarczajaca rozciencizallnosc woda przy wa¬ rtosciach pH = 4—8, korzystnie pH — 5—7. Reak¬ cja miedzy'zawierajacym grupy hydroksylowe kó- _ polimerem, zasadowym prejproduktem izocyjania- nowym a olefinowo nienasyconym preproduktem izocyjanianowym moze nastepowac w dowolnej ko¬ lejnosci, osobno lub razem.W celu obnizenia temperatury wypalania lub w celu uzyskania specjalnych wlasciwosci przeciw- korozyjnych u powlok jest ewentualnie korzyst- 55 ne wspólstosowanie dodatkowych znanych srod¬ ków sieciujacych lub produktów kondensjacji mo¬ cznikowo-; melaminowo- lub fenolowo-fórmalde- hydowej.' Zywice takie otrzymuje, sie^znanymi spo¬ sobami na drodze alkalicznej kondensacji formal- 6o ' dehydu i zwiazków oddajacych formaldehyd z mocznikiem, melamina, benzoguanamina, acetogu- anamina, fenolem, krezolem, p-III-rz.-fbuitylofeno- lem, bisfenolem" A i innymi. Zwiazki metylolowe mozna ewentualnie eteryfikowac alkoholami. Ko- 65 rzystnym produktem z tej grupy jest produkt re- 35 405 112 344 o akcji fenolu z formaldehydem, zawierajacy dodat¬ kowo grupy alliloeterowe. O ile te srodki sieciu¬ jace nie sa rozpuszczalne w wodzie, to wiaze sie je korzystnie na drodze ostroznej kondensacji w temperaturze 50—120°C z lapiiszozami wytworzony¬ mi wedlug wynalazku. Reakcje te prowadzi sie az do wystapienia znakomitej rozcienczalnosci wo¬ da calej masy reakcyjnej po zobojetnieniu niz¬ szym kwasem organicznym.Zasadowe atomy azotu srodka powlokowego we¬ dlug wynalazku zobojetnia sie czesciowo lub cal¬ kowicie kwasami organicznymi i/lub nieorganicz¬ nymi i im podobnymi. Stopien zobojetniania za¬ lezy w poszczególnych przypadkach od wlasciwo¬ sci stosowanego lepiszcza. Na ogól dodaje sie tyle kwasu, aby srodek powlokowy mógl zostac roz¬ cienczony woda lub zdyspergowany przy warto¬ sci pH = 4^8, korzystnie przy wartosci pH -• 5—7.Stezenie lepiszcza w wodzie zalezy od parame¬ trów postepowania podczas przetwórstwa w spo¬ sobie lakierowania elektroforetycznego i obejmu¬ je zakres 3—30% wagowych, korzystnie 5—il5°/o wagowych. Kierowana do przetwórstwa kompo¬ zycja moze ewentualnie zawierac tez rózne sub¬ stancje dodatkowe, takie jak pigmenty, napelnia- cze, srodJki powierzchniowo czynne i im podob¬ ne.Podczas osadzania wodna mase powlokowa, za¬ wierajaca lepiszcze wedlug wynalazku, doprowa¬ dza sie do zetkniecia z elektrycznie przewodzaca anoda i elektrycznie przewodzaca katoda, przy czym powierzchnia katody pokrywa sie srodkiem powlokowym. Mozna powlekac rózne, elektrycz¬ nie przewodzace podloza, zwlaszcza podloza me¬ taliczne, takie jak' stal, aluminium, miedz i im podobne, lecz takze metalizowane tworzywa sztu- v czne lub inne materialy zaopatrzone w powloke przewodzaca.Po osadzeniu powloke ewentualnie plucze sie woda i utwardza w podwyzszonej temperaturze.W celu utwardzania stos.uje sie temperature 130— -^200°C, korzystnie temperature 150^190°C. Czas utwardzania wynosi 5—30 minut, korzystnie 10-—25 minut.Podane nizej przyklady objasniaja wynalazek, nie ograniczajac go.Wytwarzanie preproduktów W naczyniu reakcyjnym, zaopatrzonym w mie¬ szadlo, termometr, doprowadzenie gazu obojetne¬ go i chlodnice zwrotna, umieszcza sie okolo 1/5 roztworu, skladajacego sie z 666 czesci octanu 2-etoksyetylowego, kazdorazowo nizej cytowanych monomerów, 30 ozesci nitrylu kwasu azoizómaislo- wego i 50 czesci dodeikanotiolu, mieszajac ogrze¬ wa sie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna i w ciagu 1—2 godzin wlkrapla sie po¬ zostala ilosc tego roztworu. Nastepnie tak dlugo miesza sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, az osiagnie sie teoretyczna substancje stala (okolo 4 godzin).Czastkowy skladnik Al 500 czesci akrylanu n-butylowego 400 czesci akrylanu 2-hydroksyetylowego 100 czesci styrenu Czastkowy .skladnik A2 400 czesci akrylanu n-buitylowego 500 czesci akrylanu 4-hydroksyfbuitylowego 100 czesci styrenu Czastkowy skladnikA3 ,' ¦ 360 czesci akrylanu n-butylowego 400 czesci ^netakrylaou 2-hydTofcsyetylowego 140 czesci monometakryianu glikolu trójpropyleno- wego 100 czesci styrenu Czastkowy skladnik A4 300 ozesci akrylanu n-butylewego 250 ozesci akrylanu 2^hydiroksyeitylawego 290 ozesci akrylanu 4-hydiroksybuty!lowego 40 czesci akryloamidu 120 czesci styrenu.(B) zasadowe preprodufcty izocyjanianowe Czastkowy skladni (BI): 174 g dwuizocyjanianu toluilenu (mieszaniny 80% izomeru-2,4 i 20*/t izo¬ meru-2,6) w kolbie trójiSzyjnej z chlodnica zwrot¬ na i doprowadzeniem gazu obojetnego, absolutnie wykluczajac dostep wilgoci i intensywnie mie¬ szajac, wprowadza sie równomiernie w reakcje z 89 g dwumeityloetanoloaminy w 60% rozcien¬ czeniu octanem eteru jednoetylowego glikolu ety¬ lenowego.Temperatura reakcji nie moze przekroczyc 30°C.Rekacja jest zakonczona, gdy jest osiagnieta teo¬ retyczna wartosc izocyjanianów HWt lub jeszcze nizsza.Czastkowy skladnik toiluiilenu (mieszaniny 80% izomeru-2,4 d 20*/o izomeru-2,6) w kolbie trójszyjnej z chlodnica zwro¬ tna i doprowadzeniem gazu obojejtnego, absolut¬ nie wykluczajac dostep wilgoci, miesza sie ze 194 g octanu eteru jednoetylowego glikolu etyle¬ nowego. Intensywnie chlodzac dodaje sie równo- „ miernie w ciagu 1 godziny 117 g dwuetyloetano- loaminy' w temperaturze ponizej 30°C. Produkt koncowy wykazuje wartosc izocyjanianowa 14,4°/o.(C) olefinowo nienasycone preprodukty izocyja¬ nianowe Gzastkowy skladnik (Cl): W kolbie trójszyjnej z chlodnica zwrotna i doprowadzeniem gazu obo¬ jetnego, wykluczajac dostep wilgoci, miesza sie 168 g dwuizocyjanianu szesciomeftyilu z 200 g octa¬ nu eteru jednoetylowego glikolu etylenowego i o- grzewa do temperatury 60°C. W temperaturze tej wkrapla sie mieszanine ze 130 g metakrylanu hy- droksyetylpwego, stabilizowana za pomoca 0,1 g hydrochinonu. Reakcja ta jest zakonczona po u- plywie okolo 2 godzin, gdy wairtosc izocyjania¬ nowa osiagnie 14yl°/o lub nieco mniej.' Czastkowy skladnik (Cl2): W kolbie trójszynej z chlodnica zwrotna i doprowadzeniem gazu obo¬ jetnego wykluczajac dostep wilgoci miesza sie, 222 g dwuizocyjanatoizoforonu z 325 _£ octanu eteiru jednoetylowego glikolu etylenowego i ogrze¬ wa do temperatury 40°C Równomiernie dodaje sie 116 g akrylanu ihydrokisyetyllowego, a po za¬ konczonym dodawaniu podwyzsza sie temperature 25 30 35 40 45 50 55112 344 8 do 70°C i utrzymuje ja, az wartosc izocyjaniano- wa osiagnie 12,5.'Czastkowy skladiniik (C3): W naczyniu reakcyj¬ nym umieszcza sie 277 g octanu 2-eftoksyetyloweigo i 174 g dwuizocyjanianu toluilenu (imieiszaniny 80% izomeru-2,4 i 20% izoimeru-2,6) i wykluczajac dostep wilgoci dodaje "sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 25—35°C 242 g dwuakrylanu trój- metyJolopropanu. Nastepnie calosc ogrzewa sie do temperatury 60—70°C i w tej temperaturze mie¬ sza sie tak dlugo, az wairtosc izocyjanianowa o- siagnie okolo 10°/o.Czastkowy skladnik (C4): Wytwarza sie jak skladnik (C3), lecz z ta róznica, ze umieszcza sie 193 g octanu 2-etoksyetyllowelgo i 174 g dwuizo- cyjainianu toluilenu, a wkirapla isie 116-g akrylanu hydroksyetylowego.Przyklady I—IX: W naczyniu reakcyjnym, wyposazonym w mieszadlo, wkrapdaoz, termometr i chlodnice zwrotna do zasobnego w grupy hy¬ droksylowe polimeru (czastkowy skladnik A), e- wentuailnie w obecnosci rozpuszczalnika obojetne¬ go wzgledem izocyjanianów, takiego jak oc(tan ete¬ ru jednoetylowego glikolu etylenowego, dodaje sie zasadowy preprodukt izocyjanianowy (czastkowy skladnik B) wykluczajac doistep wilgoci, a na¬ stepnie w temperaturze 40—h100°C poddaje sie cal¬ kowitemu przereagowaniu. W dalszym ciagu pro¬ dukcji reakcji zadaje sie a,^-oleifinowo nienasy¬ conym preproduiktem izocyjaniianowym (cizastko- wy skladnik C) i równiez w temperaturze 40— —100°C prowadzi sie reakcje- do wartosci NCO równej zero.Reakcje czastkowych skladników A z czastko¬ wymi skladnikami B i czastkowymi skladnikami C mozna prowadzic tez w jednym etapie reakcyj¬ nym, nie stwierdzajac wplywu istotnego na wy¬ niki. 10 15 20 Ilosci skladników czastkowych oraz wairoruki re¬ akcji sa zestawione w tabeli 1.Tabela ^ Przy¬ klad nr: I II III IV V VI YII VIII IX Skladniki czajstkowe fe) *) (A) 1000 Al 1000 Al 1000 A2 1000 A2 1000 A3 1000 A3 1000 A4 1000 A4 1000 A4 (B) 395 BI 395 BI 524 B2 447 BI 395 BI 524 B2 395 BI 473 Bli 447 BI (C) 298 Cl (290 C4 416 C3 435 iC4 506 C2 540 C3 506 C2 540 C3 493 C4 Warunki reak¬ cji **) godzin/ /°C 4/70 3/70 3/70 3/70 4/70 4/70 4/70 3/70 3/70 | *) Wszystkie dane ilosciowe odnosza sie do zywicy stalej **) Reakcja czastkowych skladników B i C nastepuje 25 razem.Badanie lepiszcza Z wyzej cytowanych leipLszicz kazdorazowo prób¬ ke 100 g zywicy stalej zadaje sie odipowiednia 30 iloscia kwasu i mieszajac uzupelnia sie izdejoni- zowana woda do 1000 g. Z 10% roztworów osa¬ dza sie powloki za pomoca pradu stalego na bla¬ chach stalowych, które byly wlaczone jako kato¬ da. Czas osadzenia wynosil we wiszystkich przy- 35 padkach 90 sekund. Powleczone podloza plucze sie nastepnie woda zdejonizowana i utwardza w podwyzszonej temperaturze. Przecietna grubosc warstwy wypalonego filmu wynosi 13—-17 [Am. W tabeli 2 sa zestawione wyniki.Przy¬ klady I II III IV V VI VII VIII IX Zobojetnienie ilosc *) 3,5 2,8 . 3,0 3,8 1 4,6 3,6 3,0 3,0 2,8 rodzaj2) E A A E M E A A A pH3) 5,8 6,2 6,1 6,0 5,9 6,1 6,0 , 6,0 6,2 Ta bela 2 Powlekanie « wolt 180 ¦280 - 300 250 200f 230 220 080 ,240 utwar¬ dzanie mi«n./°C 30/190 20/180 20/180- 25/180 30/bo 30/180 30/180 20|/180 20/180 Badanie twardosc4) 160 165 190 185 155 170 180 ,200 175 tloczno sc5) 7,9 V 6,8 8,0 7,9 7,4 8,0 6,9 7,8 odpornosc ' 6) 320 360 480 380 240 300 i30O 480 480 7) 240 240 360 ' 260 140 160 240 360 300 1) Ilosc kwasu w g na 100 g stalej zywicy 2) E: kwas octowy, M: kwas mlekowy, A: kwas mrów¬ kowy 3) zmierzono w 10°/« roztworze wodnym 4) Twardosc wahadlem wedlug Kónig'a z normy DIN nr 53157 (sekundy) 5) Tlocznosc wedlug Erichsen'a z normy DIN nr 53156 (mm) 6) Podanie godzin do utworzenia rdzy lub pecherzy pod¬ czas skladowania w wodzie w temperaturze 40°C 7) Test w mgle solnej wedlug normy ASTM-B nr 117—64: 2 mm naruszenie na przecieciu krzyzowym po uplywie podanej ilosci godzin. i9 112 344 10 Oczyszczone, nie traktowane wstepnie blachy stalowe powlekano pigmentowym lepiszczem, któ¬ re w przeliczeniu na 100 czesci wagowych stalej substancji zywicznej zawieralo 20 czesci wagowych pigmentu glinokrzemianowego i 2 czesci wagowe sadzy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania utwardzalnych na cieplo lepiiszcz do katodowo dajacych sie. osadzac srod¬ ków powlokowych, znamienny tym, ze zawiera¬ jace grupy hydroksylowe polimery (A) o liczbie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g, ze zwia¬ zkami (B), zawierajacymi przecietnie w czastecz¬ ce 0,8—1,5, korzystnie 1, wolna grupe izocyjania- nowa i co najmniej jeden trzeciorzedowy, zasa¬ dowy alifatycznie zwiazany atom azotu, oraz ze zwiazkami (C), zawierajacymi przecietnie w cza¬ steczce 0,8—1,5, korzystnie 1, wolna grupe izoey- janianowa i 1—3 olefinowych wiazan podwójnych, poddaje sie reakcji w temperaturze 10—100°C, ko¬ rzystnie w temperaturze 50—80°C, az do warto¬ sci NCO praktycznie równej zero i produkt reak¬ cji zobojetnia sie czesciowo lub calkowicie kwa¬ sami nieorganicznymi lub organicznymi. 2^ Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze reakcje skladnika (A) ze skladnikami (B i C) prze- 5 prowadza sie w dowolnej kolejnosci jedna za dru¬ ga lub równoczesnie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze reakcje miedzy skladnikami (A, B) i e- wentualnie (C) przeprowadza sie w obecnosci roz¬ puszczalników obojetnych wzgledem izocyjania¬ nów. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik (B) stosuje sie produkt reakeji dwu- lub wieloizocyjanianów z aminami o ogólnym wzorze R—N(—Ri(—R2), przy czym R stanowi gruipe alikanoLu iluib .hydrak^sytfeinylowa, a Ri wzgle¬ dnie R2 stanowia grupy alkilowe lub cykloalki- lowe. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik (C) stosuje sie produkt reakcji dwu- lub wieloizocyjanianów ze zwiazkami, wykazuja¬ cymi co najmniej jeden reaktywny wizgledem izo¬ cyjanianów atom wodoru i 1—3 ,olefinowych wia^ zan podwójnych. 15 PL PL PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania utwardzalnych na cieplo lepiiszcz do katodowo dajacych sie. osadzac srod¬ ków powlokowych, znamienny tym, ze zawiera¬ jace grupy hydroksylowe polimery (A) o liczbie hydroksylowej co najmniej 40 mg KOH/g, ze zwia¬ zkami (B), zawierajacymi przecietnie w czastecz¬ ce 0,8—1,5, korzystnie 1, wolna grupe izocyjania- nowa i co najmniej jeden trzeciorzedowy, zasa¬ dowy alifatycznie zwiazany atom azotu, oraz ze zwiazkami (C), zawierajacymi przecietnie w cza¬ steczce 0,8—1,5, korzystnie 1, wolna grupe izoey- janianowa i 1—3 olefinowych wiazan podwójnych, poddaje sie reakcji w temperaturze 10—100°C, ko¬ rzystnie w temperaturze 50—80°C, az do warto¬ sci NCO praktycznie równej zero i produkt reak¬ cji zobojetnia sie czesciowo lub calkowicie kwa¬ sami nieorganicznymi lub organicznymi.

2. ^ Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze reakcje skladnika (A) ze skladnikami (B i C) prze- 5 prowadza sie w dowolnej kolejnosci jedna za dru¬ ga lub równoczesnie.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze reakcje miedzy skladnikami (A, B) i e- wentualnie (C) przeprowadza sie w obecnosci roz¬ puszczalników obojetnych wzgledem izocyjania¬ nów.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik (B) stosuje sie produkt reakeji dwu- lub wieloizocyjanianów z aminami o ogólnym wzorze R—N(—Ri(—R2), przy czym R stanowi gruipe alikanoLu iluib .hydrak^sytfeinylowa, a Ri wzgle¬ dnie R2 stanowia grupy alkilowe lub cykloalki- lowe.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik (C) stosuje sie produkt reakcji dwu- lub wieloizocyjanianów ze zwiazkami, wykazuja¬ cymi co najmniej jeden reaktywny wizgledem izo¬ cyjanianów atom wodoru i 1—3 ,olefinowych wia^ zan podwójnych. 15 PL PL PL PL PL