PL112090B2 - Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene - Google Patents
Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- PL112090B2 PL112090B2 PL21912078A PL21912078A PL112090B2 PL 112090 B2 PL112090 B2 PL 112090B2 PL 21912078 A PL21912078 A PL 21912078A PL 21912078 A PL21912078 A PL 21912078A PL 112090 B2 PL112090 B2 PL 112090B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclopentene
- derivative
- preparing novel
- ester group
- novel derivative
- Prior art date
Links
- YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylcyclopentene Chemical class CC1CCC(C)=C1C YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006546 Horner-Wadsworth-Emmons reaction Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 2,2,3-trimethylcyclopenten-3-yl Chemical group 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 241000510672 Cuminum Species 0.000 description 1
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L sodium phosphonate pentahydrate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]P([O-])=O YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphonoacetate Chemical compound CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCC GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znajdujacej zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Istota wynalazku polega na tym, ze l-(2,2,3- trójmetylocyklopenten-3-ylo)propanon-2 poddaje sie reakcji Wittiga-Homera z karboalkoksymetylofosfonia- nem dwualkilowym. W wyniku tej reakcji powstaje ester alkilowy, który poddaje sie selektywnej redukcji grupy estrowej, korzystnie za pomoca kompleksowych wodor¬ ków metali, a nastepnie utlenia sie w znany sposób do aldehydu.Zwiazek chemiczny, wytworzony sposobem wedlug wynalzku, zarówno w postaci racemicznej, jak i optycznie czynnej, ma trwaly, tluszczowy zapach, z nuta kuminowa. Zaleta sposobu jest stosowanie latwo dostepnego surowca, który wytwarza sie z duza wydajnoscia z kamfory albo alfa-oinenu.Sposób wedlug wynalazku jest objasniony w przykla¬ dzie wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopen¬ tenu, (E) -3- metylo-4-(2,2,3-trójmetylocyklopenten-3- ylo)buten-2-alu, o wzorze przedstawionym na rysunku.Przyklad. 140 g (0,625 mola) karboetoksymetylo- fosfonianu dwuetylowego wkrapla sie do zawiesiny 15 g (0,625 mola) wodorku sodowego w 400 ml eteru absolutnego, w temperaturze 20*C^ otrzymujac sodowa pochodna karboetoksymetylofosfonianu dwuetylowe¬ go. Roztwór sodowej pochodnej fosfonianu wkrapla sie do wrzacego roztworu 83,1 g (0,50 mola) 1-2,2,3- trójmetylocyklopen-ten-3-ylo)propanonu-2 w 600 mi eteru, w ciagu 4 godzin, a nastepnie ogrzewa mieszanine reakcyjna do wrzenia przez kolejne 4 godziny. Po dodaniu 200 ml wody, produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, a ekstrakty przemywa woda i suszy siarczanem sodowym. Surowy produkt saczy sie przez krótka kolumne z silikazelem (eluent eter nafu -\\:) : destyluje, uzyskujac 94,5 g estru etylowego. Roztwór estru w 100 ml eteru dodaje sie do zawiesiny 8,0 g (0,21 mola) wodorku litowo-glinowego w 300 ml eteru, w temperaturze 20°C. Po uplywie godziny mieszanine rozklada sie roztworem kwasnego winianu sodowego, ekstrahuje eterem, przemywa ekstrakty nasyconym wodoroweglanem sodowym i woda. Otrzymany surowy alkohol destyluje sie przez krótka kolumne, otrzymujac 75 g produktu. 48,5 g (0,25 mola) otrzymanego zwiazku miesza sie z 485 g dwutlenku manganu i 2.5 1 eteru naftowego, w temperaturze 20°C, przez 6 godzin, a nastepnie odsacza dwutlenek manganu i przemywa go starannie eterem naftowym. Po usunieciu eteru naftowe¬ go otrzymuje sie surowyprodukt, który destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, uzyskujac 32,3 g czystego, bezbarwnego (E)-3-metylo-4-(2,2,3-trójmetylocyklopen- ten-3-ylo)buten-2-alu.Wlasnosci zwiazku chemicznego, otrzymanego w powyzszym przykladzie wykonania wynalazku, przed¬ stawia ponizsza tabela.112 < Temperatura lazni ^ C/kPa 125—130/ 1.333-10"' n-„ 1.5022 IR (cm 'i 3042 w 2957 vs 2720w(CHOl 1674vs(C=0) l630m(C=C) 1195 s Il22s 1047 m 1016 m 880 w 858 w 800sl=CH PMR («. TMS, C Cl4) D,78^ i2s. 6H. (CH,hC, (E) I.OOj U,83\ y2s.6H.(CH3)iC-.iZ| L03j I.GOszrr.s, 3H. CH«C = l,% 2s, 3H. CH*C=C HCHO 2,16 * 1.75-2,75 mult.. 5H 5.l6swT.s, lH,=CH(cykl.) 5.79 d. J = 8Hz. IH. =CHCHO 9.85 d, J = 8H7, 1H, CHCHO 1 wagi l£/Z =90: :IOudc) Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylo- cyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze l-(2,2l3-trójmetyIocyklopenten-3- ylo)propanon-2 poddaje sie reakcji Wittiga-Hornera z karboalkoksymetylofosfonianem dwualkilowym, a tak otrzymany ester alkilowy poddaje sie selektywnej redukcji grupy estrowej, po czym utlenia sie do aldehydu w znany sposób. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w procesie redukcji grupyestrowej stosuje siekompleksowe wodorki metali. ^rr CHO Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120cgz.Cena 43 4 PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylo- cyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze l-(2,2l3-trójmetyIocyklopenten-3- ylo)propanon-2 poddaje sie reakcji Wittiga-Hornera z karboalkoksymetylofosfonianem dwualkilowym, a tak otrzymany ester alkilowy poddaje sie selektywnej redukcji grupy estrowej, po czym utlenia sie do aldehydu w znany sposób.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w procesie redukcji grupyestrowej stosuje siekompleksowe wodorki metali. ^rr CHO Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120cgz. Cena 43 4 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21912078A PL112090B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21912078A PL112090B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL112090B2 true PL112090B2 (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=19999033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21912078A PL112090B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL112090B2 (pl) |
-
1978
- 1978-08-09 PL PL21912078A patent/PL112090B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1998045237A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer aldehyde | |
| Barry et al. | Glyceride Synthesis: I. Synthesis of Symmetrical Diglycerides from Dihydroxy Acetone and Allyl Alcohol | |
| PL112090B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| EP0043507B1 (de) | 2,4-Dioxa-7,10-methano-spiro(5,5)undecane, deren Herstellung sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen | |
| PL112118B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| Rheinboldt et al. | New Compounds. Preparation of p-Phenylphenacyl Iodide, and Redetermination of the Melting Points of Some Phenacyl Halides | |
| JPS6034940B2 (ja) | フルオロマロン酸誘導体およびその製法 | |
| PL110052B2 (en) | Method of producing new derivative of trimethylocyclopentene | |
| JPS605582B2 (ja) | 新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製法 | |
| JPS6035343B2 (ja) | ２‐メチルベンゾイミダゾール誘導体及びこれを含有する殺虫剤 | |
| JPS57126427A (en) | Preparation of 1-substituted-azulene derivative | |
| Hodgson et al. | Regio-and stereo-specific synthesis of cis-(±)-1-acetoxy-4-(acetoxymethyl) cyclopent-2-ene: a key intermediate in the synthesis of carbocyclic nucleosides and pseudo-ribofuranoses | |
| US3014053A (en) | Process for producing derivatives of vitamin a aldehyde and products thereof | |
| JPS6011036B2 (ja) | エノンの製法 | |
| SU396020A1 (pl) | ||
| US4032577A (en) | Unsaturated ketones | |
| DE918929C (de) | Verfahren zur Herstellung von Furano-(4', 5':6, 7)-chromonen | |
| PL130019B2 (en) | Process for manufacture of odorizing agent | |
| PL128581B2 (en) | Method of obtaining new bicyclic alcohols | |
| DE2912052A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2eckige klammer auf 4-(thienylcarbonyl)phenyl eckige klammer zu -propionsaeure | |
| PL161427B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego 3-/6,6-dlmetyloblcyklo[3.1.0] heks-frans-3-ylo/propanolu | |
| EP0029527A2 (de) | Prostaglandinderivate in der 6-Keto-PGA1-Reihe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Arzneimitteln und ihre Zwischenprodukte | |
| PL135154B2 (en) | Method of obtaining novel alpha,beta- unsaturated alkyl esters of javenile activity | |
| PL112019B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| PL112075B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |