PL110464B1 - Method of producing derivatives of 2-styrylobenzoxazole - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia pochodnych 2-styrylobenzoksazolu o ogólnym wzorze 1 w którym symbole Ri i R3 oznaczaja rod¬ nik alkoksylowy lub atom wodoru, symbol R2 oz¬ nacza rodnik alkoksylowy, metylowy, chlorowiec lub grupe nitrowa.Znane metody wytwarzania zwiazków o ogólnym wzorze 1 w którym podstawniki zostaly omówione powyzej polegaja na reakcji kondensacji 2-metylo- benzoksazolu z aldehydami aromatycznymi w obec¬ nosci kwasu bornego co opisali J. Y. Postovskij, R. W. Pushkina, S. A. Mazalov, w Zhurn. Obshch.Knim 32 2617-24 (1962) lub w obecnosci amidku sodu w srodowisku dwumetyloformamidu wedlug V. Dryanska, C. Ivanov, Dok. Belg. Akad. Nauk 23 (10) 227—30 (1970) lub w obecnosci wodnego roz¬ tworu wodorotlenku sodu w srodowisku sulfotlen- ku dwumetylu. Metode te opisano „przez V. Dryan¬ ska, C. Ivanov w Synthesis 37—8 (1976).Inna metoda wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym 1 polega na wewnatrzczasteczkowej cyk- lizacji jednopodstawionych amidów kwasów cyna¬ monowych, co opisano w patencie W. Brytanii Nr 967483 i RFN Nr 1119865. Otrzymane zwiazki stoso¬ wano jako rozjasniacze optyczne.Powyzsze metody charakteryzuja sie dlugim cza¬ sem reakcji rzedu 8^—24 godzin oraz wydajnoscia procesu nie przekraczajaca 60% wydajnosci teore¬ tycznej. Metoda z uzyciem amidku sodowego wy¬ maga ponadto bezwodnego srodowiska reakcji. 20 25 2 Niedogodnosci powyzszych metod byly wskaza¬ niami do opracowania prostszego rozwiazania, cha¬ rakteryzujacego sie skróceniem czasu reakcji i zwiekszenia wydajnosci.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o ogólnym wzorze 1 w którym podstawniki zostaly omówione powyzej otrzymuje sie na drodze przegrupowania acylowych pochodnych oksymów 2'-hydroksychal- konów o ogólnym wzorze 2 w którym symbole Ri, R2, R3 zostaly wyzej omówione. Przegrupowanie to prowadzi sie w srodowisku nizszych alkoholi ali¬ fatycznych zawierajacych od 1 do 3 atomów wegla, w temperaturze od 0° do 25°C w czasie 1/2 godzi¬ ny pod dzialaniem 5% wodnego roztworu weglanu sodowego lub slabych alkalii przy wartosci pH= =9,5—10,5. Wytracony osad surowego produktu od¬ sacza sie i oczyszcza przez krystalizacje. Sposób ten charakteryzuje sie elementem nowosci jakim jest zastosowanie jako produktów wyjsciowych no¬ wych, nieopisanych dotychczas acylowych pochod¬ nych 2'-hydroksychalkonów o konfiguracji (E).W wyniku zastosowania omówionych powyzej substratów wyjsciowych uzyskano zwiekszenie wy¬ dajnosci do sredniej 69% jak równiez skrócenie czasu reakcji do 1/2 godziny.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku zwiazki posiadaja dzialanie bakteriobójcze i bakteriosta- tyczne oraz znajduja zastosowanie jako pólproduk¬ ty do syntezy srodków leczniczych dzialajacych na 110 464110 464 osrodkowy ukladu nerwowy o spodziewanym dzia¬ laniu antyepileptycznym. 1 Ponizej podano przyklady wykonania sposobu wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i pro¬ centy wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 0,2 czesci {0,00064 mola) octanu oksymu 2'-hydroksy-4-metoksychalkonu rozpuszcza sie w 5 czesciach alkoholu etylowego po czym do¬ daje sie porcjami 5 czesci 5% wodnego roztworu weglanu sodowego do uzyskania roztworu o war¬ tosci pH=9,5—10,5 i pozostawia w temperaturze pokojowej na okres 6 godzin. Wydzielony osad od¬ sacza sie i oczyszcza surowy produkt przez kry¬ stalizacje z etanolu. Otrzymuje sie 0,1 czesci 2-/-p- -metoksystyrylo/benzoksazolu/ 62,5% wydajnosci te¬ oretycznej/ o temperaturze topnienia 138—139°C.Przyklad II. 0,3 czesci (0,0087 mola) octanu oksymu 2'-hydroksy-3,4 dwumetylochalkonu roz¬ puszcza sie w 5 czesciach alkoholu etylowego po czym dodaje sie porcjami 5 czesci 5% wodnego roz¬ tworu weglanu sodowego do uzyskania roztworu 10 .15 20 o wartosci pH=9,5—10,5 i pozostawia w temperatu¬ rze pokojowej na okres 6 godzin. Wydzielony osad odsacza sie i oczyszcza surowy produkt przez kry¬ stalizacje z etanolu. Otrzymuje sie 0,18 czesci 2-J 3'4'-dwumetoksystyr.ylo/ benzoksazolu o temperatu¬ rze topnienia 129—130°C co stanowi 75% wydajnosci teoretycznej.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 2-styrylobenzoksazoli o ogól¬ nym wzorze 1 w którym Hft i R3 oznaczaja rod¬ nik alkoksylowy lub atom wodoru, zas R2 oznacza rodnik alkoksylowy, metylowy, atom chlorowca lub grupe nitrowa znamienny tym, ze acylowe pochod¬ ne oksymów 2'-hydroksychalkonów zwiazków o wzo¬ rze ogólnym 2 w którym Ri, R2, R3 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji przegrupo¬ wania w obecnosci rozcienczonego wodnego roztwo¬ ru weglanu sodowego lub slabych alkalii przy war¬ tosci pH=9,5—10,5, stosujac jako rozpuszczalnik nizsze alkohole alifatyczne zawierajace od 1 do 3 atomów wegla.WZÓR 1.'Tc/Ch=chhC/R2 ii ^3 NOAc WZÓR 2.Bltk 260/81 r. 105 egz. A4 Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania 2. -styrylobenzoksazoli o ogól¬ nym wzorze 1 w którym Hft i R3 oznaczaja rod¬ nik alkoksylowy lub atom wodoru, zas R2 oznacza rodnik alkoksylowy, metylowy, atom chlorowca lub grupe nitrowa znamienny tym, ze acylowe pochod¬ ne oksymów 2'-hydroksychalkonów zwiazków o wzo¬ rze ogólnym 2 w którym Ri, R2, R3 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji przegrupo¬ wania w obecnosci rozcienczonego wodnego roztwo¬ ru weglanu sodowego lub slabych alkalii przy war¬ tosci pH=9,5—10,5, stosujac jako rozpuszczalnik nizsze alkohole alifatyczne zawierajace od 1 do 3 atomów wegla. WZÓR 1. 'Tc/Ch=chhC/R2 ii ^3 NOAc WZÓR
2. 2. Bltk 260/81 r. 105 egz. A4 Cena 45 zl PL