PL109947B2 - Method of manufacturing plastics similar to leather - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poromerycznych tworzyw skóropodobnych o poprawio¬ nych wlasnosciach higienicznych przez przesycenie lub powleczenie materialu wlóknistego polimerami, zwlasz¬ cza w postaci roztworu lub dyspersji, i ewentualnie wytworzenie warstwy licowej na powierzchni uzyskanego materialu.Znane sa sposoby wytwarzania skóry syntetycznej o poprawionych wlasnosciach higienicznych przez im¬ pregnacje podloza roztworem wodnym lub dyspersja wodna zywic hydrofilowych, które pod wplywem podwyz¬ szonej temperatury ulegaja usieciowaniu.Wedlug szwajcarskiego opisu patentowego nr 524716 kopolimer akrylowy o duzej zawartosci bocznych grup karboksylowych zostaje poddany sieciowaniu z aminami po naniesieniu na material wlóknisty. Podobnie w sposobach znanych z opisów patentowych RFN nr 2152596 i belgijskiego nr 821894 kopolimery kwasów akry¬ lowego, metakrylowego, ich amidów lub estrów sieciuje sie na wlóknie za pomoca prekondensatu melaminowo- formaldehydowego i mocznikowo-formaldehydowego.W obu przypadkach otrzymuje sie podloze skóry syntetycznej o poprawionych wlasnosciach higienicznych w zakresie sorpcji i desorpcji pary wodnej w stosunku do podloza nie poddawanego wstepnej impregnacji, przy jednoczesnym niekorzystnym usztywnieniu materialu i spadku wytrzymalosci na wielokrotne zginanie.Okazalo sie, ze ten niekorzystny efekt spadku elastycznosci mozna wyeliminowac, jesli do impregnacji materialu wlóknistego zastosuje sie wodny roztwór poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego, przy czym poliester sklada sie z reszt kwasu maleinowego i/lub fumarowego, poli(tlenku etylenu) o sredniej masie czasteczkowej od 200 do 10000 oraz ewentualnie glikolu i niezdolnego do kopolimeryzacji kwasu dwukarboksy- lowego, a jako monomer nienasycony stosuje sie zwiazek o wzorze ogólnym CH2 =CR-C(=0)Rl, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R! oznacza grupe wodorotlenowa, grupe o wzorze ogólnym -O Me (w którym Me oznacza grupe NH4, atom sodu Jub atom potasu), grupe aminowa lub gnipe o wzorze ogólnym -NHR2, w którym R2 oznacza grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa zawierajaca od 1 do 3 atomów wegla; ponadto jako monomer nienasycony stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym [CH2=CR—C(=0-]2A, w którym R ma podane powyzej znaczenie, a A oznacza grupe -O—Mg-O— lub O-Ca-O, grupe —NH-CH2 -NU-' lub - NH-CH2-CH2-NH-, oraz stosuje sie taka ilosc poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego w roz-109947 tworze wodnym, ze na 100 czesci wagowych materialu wlóknistego w tworzywie skóropodobnym przypada 1 40 czesci wagowych usieciowanego kopolimeru hydrofilowego.Po impregnacji materia hi wlóknistego wodnym roztworem poliestru nienasyconego I monomeru nienasy¬ conego-.mieszanine poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego poddaje die kopolimeryzacji z wytworze¬ niem kopolimeru hydrofilowego, z odparowaniem wody przed sieciowaniem i/lub podczas sieciowania j/lub po usieciowaniu oraz material przesyca sie polimeremhydrofobowym. -. . ' , Dzieki obecosci w poliestrze nienasyconym elastycznych segmentów ( CH2 CH2- O—) z poli/tlenku ety¬ lenu/, oraz niskiemu stopniowi nienasycenia poliestru wprowadzenie zywicy do wlókniny i usieciowanie jej na wlóknie nie powoduje usztywnienia materialu, a jednoczesnie pozwala na uzyskanie zdolnosci sorpcji i desorpcji pary wodnej materialu w granicach od 2 do 26%.W sposobie wedlug wynalazku sieciowanie poliestru przeprowadza sie przez ogrzanie materialu wlókni¬ stego przesyconego poliestrem nienasyconym z dodatkiem monomeru nienasyconego i~ewentualnie polimerem hydrofobowym do temperatury 60—180°C w ciagu 3-20 minut, przy czym uzyty roztwór przesycajacy zawiera korzystnie inicjator polimeryzacji rodnikowej, zwlaszcza nadtlenek wodoru, jego rozpuszczalne w wodzie sole lub zwiazki z mocznikiem, rozpuszczalne w wodzie nadtlenowe kwasy organiczne lub nieorganiczne, zwlaszcza kwas nadrnrówkowy, nadoctowy,jednonadftalowy, nadborowy lub nadsiarkowy lub rozpuszczalne w wodzie sole tych kwasów* albo*nierozpuszczalne w wodzie nadtlenki organiczne, najkorzystniej w temperaturze rozkladu 80-130°C~ zwlaszcza nadtlenek benzoilu, nadtlenek dwukumylu lub nadtlenek trzec, butylu. Oprócz poliestrów nienasyconych zlozonych jedynie z reszt kwasu maleinowego i/lub fumarowego, poli/tlenku etylenu/, glikolu i ewentualnie niezdolnego do kopolimeryzacji kwasu dwukarboksylowego, do impregnacji materialu wlóknistego mozna stosowac opisane powyzej poliestry nienasycone o lancuchu przedluzonym w reakcji z dwuizocyjania- nami lub zwiazkami dwuepoksydowymi tak, ze otrzymuje sie poliester nienasycony o sredniej masie czasteczko¬ wej 2000-10 000.W sposobie wedlug wynalazku podlozem materialu skóropodobnego impregnowanym lub powlekanym zywica hydrofilowa moze byc zarówno wykurczona lub niewykurczona wlóknina, tkanina, dzianina oraz wy¬ mienione materialy, które zostaly uprzednio zaimpregnowane lub powleczone roztworem lub dyspersja polimeru hydrofobowego, np. poliuretanu, poliuretanomocznika lub kauczuku dienowego.W przypadku niewykurczonej wlókniny poliestrowej korzystnie prowadzi sie impregnacje roztworem wod¬ nym nienasyconej zywicy poliestrowej i monomeru sieciujacego równoczesnie z wykurczaniem wlókniny, a sie¬ ciowanie zywicy — w czasie suszenia i ewentualnie dodatkowego zageszczenia wlókniny. W tym przypadku prze¬ sycanie podloza zywica hydrofobowa prowadzi sie po naniesieniu i usieciowaniu hydrofilowej zywicy poliestro¬ wej. Jako zywice hydrofobowa stosuje sie poliuretan lub poliuretanomocznik, ewentualnie z dodatkiem polichlo¬ rku winylu, w roztworze w rozpuszczalniku polarnym, zwlaszcza dwumetyloformamidzie, i zywice koaguluje sie na podlozu przez wytracenie z roztworu za pomoca wody. Zamiast roztworów zywic hydrofobowych stosuje sie równiez dyspersje wodne, np. poliuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego.W przypadku zastosowania zywic hydrofobowych w postaci dyspersji wodnych korzystnie prowadzi sie proces impregnacji jednoetapowo. Kompozycje stosowana do przesycania uzyskuje sie przez rozpuszczenie po¬ liestru nienasyconego i monomeru nienasyconego w dyspersji wodnej poliuretanu lub kauczuku dienowego.W czasie suszenia impregnowanego podloza zachodzi jednoczesnie sieciowanie hydrofilowej zywicy poliestrowej i koagulacja zywicy hydrofobowej.P r z y k l ad I. Do 10% wodnego roztworu poliestru nienasyconego otrzymanego przez polikondensacje poli/tlenku etylenu/ o masie czasteczkowej 1000, glikolu dwuetylenowego i bezwodnika maleinowego, o udziale wagowym segmentów (CH2—CH2—O) wynoszacym 83%, dodaje sie kwas akrylowy oraz nadtlenek benzoilu w ilosci 1,5% w stosunku do calkowitej masy poliestru i monomeru. Stosunek wagowy poliester/monomer wy¬ nosi 6:4. Takprzygotowanym roztworem impregnuje sie wykurszona wlóknine, a nastepnie suszy sie ja w tem¬ peraturze 50°C i przeprowadza sieciowanie zywicy w temperaturze 80°C w ciagu 15 min. Wstepnie impregno¬ wana wlóknine przesyca sie 8% roztworem poliestrouretanu w dwumetyloformamidzie i koaguluje w mieszaninie wody i dwumetyloformamidu w stosunku 85:15.Uzyskane podloze skóry syntetycznej charakteryzuje sie wysokimi wartosciami sorpcji pary wodnej {17%) i przepuszczalnosci pary wodnej (6300 g/100 m2 h).Przyklad II. Sporzadza sie 12% wodny roztwór impregnacyjny z nastepujacych skladników: ¦-- poliester nienasycony otrzymany z kwasu adypinowego i bezwodnika maleinowego w stosunku równo- molowym, glikolu propylenowego i poli/tlenku etylenu/, przy czym udzial wagowy segmentów ( CH2 CH2- O- ) wynosi 30%. sól sodowa kwasu metakrylowego (monomer), nadtlenek dwukumylu w ilosci 1%.io«)947 .,.'¦: i Stosunek wagowy poliester/monomer w kompozycji wynosi 8:2. Otrzymanym roztworom przesyca sie wykurczona wlóknine i umieszcza sie ja w komorze o temperaturze 170°C na 20 ruin. Uzyskane pod loze impre¬ gnuje sie 5% roztworem poliestrouretanu i polichlorku winylu w dwumetyloformamidzie. przy czym stosunek poliuretan/polichlorek winylu wynosi 90:10. Koagulacje przeprowadza sie w mieszaninie wody i dwumctylofor- mamidu. Impregnat ma zdolnosc sorpcji pary wodnej 6% i przepuszczalnosc pary wodnej 5800 g/1.00 ni2 h.Przyklad III. Sporzadza sie wodny roztwór impregnacyjny zawierajacy 15.czesci wagowych akrylo* amidu, 135 czesci wagowych poliestru nienasyconego otrzymanego przez polikondcnsacje poli/tlenku etylenu/ o masie czasteczkowej 1000, glikolu dwuetylenowego oraz bezwodnika maleinowego, przy czym udzial wagowy segmentów (-CH2-CH2-O-) z poli/tlenj^ etylenu/ wynosi 85%, 1,5 czesci wagowej nadsiarczanu amonu oraz 848,5 czesci wagowych wody demineralizowanej.Impregnacje niewykurczónej wlókniny roztworem zywicy i wykurczanie wlókniny prowadzi sie w tem¬ peraturze 65°C. Po impregnacji wlóknine suszy sie w temperaturze 70°C przy niewielkim podcisnieniu, tak aby po suszeniu zawartosc wilgoci w podlozu byla mniejsza od 6%. Nastepnie wlóknine poddaje sie dodatkowemu zageszczeniu w temperaturze 140-160°C. Uzyskane podloze skóry syntetycznej impregnuje sie 5-procentowym roztworem poliuretanomocznika i polichlorku winylu w dwumetyloformamidzie, przy czym stosunek poliureta- nomocznik/polichlorek winylu wynosi 6535. Nastepnie przeprowadza sie koagulacje w mieszaninie wody i dwu- metyloformamidu w stosunku 80:20. Po zdwojeniu otrzymuje sie podloze skory syntetycznej o grubosci 1 mm, sorpcji pary wodnej 14,7%, przepuszczalnosci pary wodnej 6000 g/100 m2h i odpornosci na wielokrotne zginanie na sucho 150 00Qzgiec. I Przyklad IV. Sporzadza sie 10% roztwór wodny N-hydroksymetylometakryloamidu i poliestru niena¬ syconego otrzymanego z poli/tlenku etylenu/ o masie czasteczkowej 1500, glikolu dwuetylenowego i bezwodnika maleinowego o lancuchu przedluzonym za pomoca 4,4'-dwuizocyjanianu dwufenylometariu przy stosunku mol¬ owym poliester/izocyjanian 2:1, przy czym udzial wagowy segmentów (-CH2 -CH2-0-) w poliestrze wynosi 50%. Stosunek wagowy poliester/N-hydroksymetylometakryloamid wynosi 80:20, Otrzymanym roztworem im¬ pregnuje sie podloze skóry syntetycznej, które stanowi wlóknina wstepnie impregnowana roztworem poliureta¬ nomocznika i polichlorku winylu w dwumetyloformamidzie, przy czym stosunek spoiwo/wlókno w podlozu wynosi ,0,15. Przesycanie podloza roztworem wodnym zywicy liydrofilowej prowadzi sie w temperaturze 40°C wobec nadtlenku benzoilu jako inicjatora. Sieciowanie zywicy hydrofilowef odbywa sie w temperaturze 80°C wciagu 10min. Otrzymuje sie poromeryczny material skóropodobny, który charakteryzuje sie sorpcja pary - wodnej "8%, przepuszczalnoscia pary wodnej 5800 g/100 m2h i wytrzymaloscia na wielokrotne zginanie na sucho 160000 zgiec.Przyklad V: Kompozycje do przesycania wlókniny sporzadza sie przez dodanie dyspersji wodnej poliuretanu o zawartosci substancji stalych 30% wagowych do 10% wodnego roztworu poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego. Poliester nienasycony otrzymuje sie przez polikondensacje poli/tlenku etylenu/ o masie czasteczkowej 1500, glikolu propylenowego, bezwodnika maleinowego i kwasu ftalowego przy równo- molowym stosunku bezwodnik maleinowy/kwas ftalowy oraz udziale wagowym segmentów, (- CH2 -CH2 —O—) wynoszacym 75%. Jako monomer sieciujacy stosuje sie metakryloamid w ilosci 15% w stosunku do calkowitej masy poliestru i monomeru. Otrzymana kompozycja impregnuje sie wlóknine w temperaturze 40°C. Material suszy sie i sieciuje sie zywice w temperaturze 80°C wciagu 18 min. Stosunek spoiwo/wlókno w impregnacie wynosi 0,35. Otrzymany material skóropodobny charakteryzuje sie sorpcja pary wodnej 10% i rprzepifszczal- noscia pary wodnej 6600 g/l00 m2h.Przyklad VI. Tkanine ppliestrowo-bawelniana powleka sie kompozycja wodna zywic liydrofilowej i hydrofobowej zlozona z nastepujacych skladników: — rozpuszczalnego w wodzie poliestru nienasyconego otrzymanego z poli/tlenku etylenu/ o masie czaste¬ czkowej 500, bezwodnika maleinowego i kwasu glutarowego przy stosunku molowym bezwodnik/kwas 3:2. — monomeru sieciujacego — kwasu metakrylowego, przy czym stosunek wagowy poliester/monomer wy- -¦ nosi 75:25, .' " - inicjatora ^ nadoctanu sodowego, - poliuretanu w postaci dyspersji wodnej.Lepkosc kompozycji w temperaturze 50°C wynosi 3 Pa*s. j Po naniesieniu warstwy polimerowej w temperaturze 50°C tkanine suszy sie i zywice hydiofilowa poddaje sie sieciowaniu w temperaturze 85°C. Otrzymuje sie material skóropodobny o miekkim chwycie i sorpcji pary wodnej16%. - Przyklad VII. Do 10% roztworu wodnego poliestru nienasyconego, otrzymanego przez polikonden¬ sacje poli/tlenku etylenu/ o masie czasteczkowej 1700 i glikolu dwuetylenowego w stosunku równomolowyju4 ¦ ¦ 10»)947 oraz bc/wothiika maleinowego dodaje sie N-li\ d.foks\ mel loakiyloamid i nadsiarczan sodu, przy czyni stosunek wagowy poliester monomer wynosi-o5:35. Roztworem z\ wicy hydrofilowcj impregnuje sie podloze skóry syn- totycznej wstepnie przesycone poliestrouretanem. Stosunek spoiwo poliuretanowe;wlókno w podlozu wynosi 0.18. Impregnacje zywica hydrofilowa prowadzi sie w temperaturze 45°C. a suszenie materialu i sieciowanie zywicy w temperaturze 70 (\ Uzyskuje sie tworzywo skóropodobne o sorpcji pary wodnej \l'/< i przepuszczal¬ nosci pary wodnej 6200 g/100 m2h.Przyklad VIII. Tkanine poliestrowa lub poliestrowo-bawelniana impregnuje sie 10% roztworem wod¬ nym poliestiu nienasyconego i nienasyconego monomeru akrylowego. Poliester zawiera 60% segmentów ( CH2 --CH2 0-) z poli/tlenku etylenu/ oraz reszty pochodzace z bezwodnika maleinowego i glikolu dwuetyie- nowego. Jako monomernienasycony stosuje sie N-metylometakryloamid, przy czym stosunek wagowy poliester/- monomer wynosi 65:35. Po przesyceniu tkanine suszy sie i sieciuje sie zywice w temperaturze 85°C w ciagu 10 min. Impregnowana tkanine stosuje sie jako tkanine przekladkowa do wyrobu trójwarstwowej skóry syntety¬ cznej o poprawionych wlasnosciach higienicznych. Skóra licowa charakteryzuje sie sorpcja pary wodnej 5% i przepuszczalnoscia pary wodnej 5700 g/100 m2h.Za strzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tworzyw skóropodobnych przez przesycenie lub powleczenie materialu polime¬ rami, zwlaszcza w postaci roztworu lub dyspersji, i ewentualnie wytworzenie warstwy licowej na powierzchni uzyskanego materialu, znamienny tym, ze material wlóknisty impregnuje sie roztworem wodnym poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego, przy czym poliester sklada sie z reszt kwasu maleinowego i/lub fumarowego, poli/tlenku etylenu/ o sredniej masie czasteczkowej od 200 do 10 000 oraz ewentualnie glikolu i niezdolnego do kopolimeryzacji kwasu dwukarboksylowego^ajako monomer nienasycony stosuje sie zwiazek o wzorze ogólnym CH2=CR-C(=0)R1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a RX oznacza grupe wodorotlenowa, grupe o wzroze ogólnym -OMe (w którym Me oznacza grupe NH4, atom sodu lub atom potasu), grupe aminowa lub grupe o wzorze ogólnym —NHR2, w którym R2 oznacza grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa, zawierajaca od 1 do 3 atomów wegla; ponadto stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym fCH2=CR-C(=0)—]2 A, w którym R ma podane powyzej znaczenie, a'A oznacza grupe -O-Mg-O- lub -O -Ca O-, grupe —NH—CH2-NH— lub -NH—CH2—CH2-NH—, przy czym stosuje sie taka ilosc poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego w roztworze wodnym, ze na 100 czesci wagowyeh materialu wlókni¬ stego w tworzywie skóropodobnym przypada 1-40 czesci wagowych usieciowanego kopolimeru hydrofilowego, przy czym mieszanine poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego poddaje sie kopolimeryzacji z wytwo¬ rzeniem kopolimeru hydrofilowego, z odparowaniem wody przed sieciowaniem i/lub podczas sieciowania, i/lub po usieciowaniu, oraz material przesyca sie polimerem hydrofobowym, 2. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a mienny ty m, ze sieciowanie przeprowadza sie przez ogrzanie ma¬ terialu wlóknistego, przesyconego roztworem wodnym poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego i ewentualnie polimerem hydrofobowym, do temperatury 60— 180°C wciagu.3—20 minut, przy czym uzyty roztwór przesycajacy zawiera korzystnie inicjator polimeryzacji rodnikowej, zwlaszcza nadtlenek wodoru, jego rozpuszczalne w wodzie sole lub zwiazki z mocznikiem, rozpuszczalne w wodzie nadtlenowe kwasy organiczne lub nieorganicznie, zwlaszcza kwas nadmrówkowy, nadoctowy, jednonadftalowy, nadborowy lub nadsiarkowy lub rozpuszczalne w wodzie sole tych kwasów, albo nierozpuszczalne w wodzie nadtlenki organiczne, najkorzys¬ tniej b temperaturze rozkladu .80—130°C, zwlaszcza nadtlenek benzoilu, nadtlenek dwukumylu lub nadtlenek trzec, butylu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny t y m, ze stosuje sie poliester nienasycony o sredniej masie czasteczkowej 2000—10000 o lancuchu przedluzonym w reakcji z dwuizocyjanianami lub zwiazkami dwu- epoksydowymi. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z namienny tym, ze zaimpregnowany material wlóknisty po kopolimeryzacji poliestru z monomerem przesyca sie nastepnie lub powiek? roztworem poliuretanu lub poliure- tanomocznika, ewentualnie z dodatkiem polichlorku winylu, w polarnym rozpuszczalniku, zwlaszcza dwumetylo- formamidzie, a nastepnie korzystnie koaguluje przez wytracenie polimerów z roztworu za pomoca wody. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z n a m i e n ny t y m, ze material wlóknisty po zaimpregnowaniu kopolimerem hydrofilowym przesyca sie nastepnie lub powleka dyspersja wodna poliuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego. ' 6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z n a mi enny ty ni, ze material wlóknisty impregnuje sie wste¬ pnie roztworem poliuretanu lub poliuretanomocznika, ewentualnie z dodatkiem polichlorku winylu, w polarnym rozpuszczalniku, zwlaszcza w dwuinetylofomiamid/je, a nastepnie po skoagulowaniu w wodzie impregnuje sie ' roztworem wodnym poliestru nienasyconego i.monomeru nienasyconego. '109947 5 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny ty m, ze material wlóknisty przesyca sie wstepnie dyspersja wodna poliuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego, a nastepnie impregnuje roztwo¬ rem wodnym poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z n a rii i e n n y tym, ze material wlóknisty przesyca sie kompo¬ zycja uzyskana przez rozpuszczenie poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego w dyspersji wodnej po¬ liuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego. PL

Claims (8)

1. Za strzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tworzyw skóropodobnych przez przesycenie lub powleczenie materialu polime¬ rami, zwlaszcza w postaci roztworu lub dyspersji, i ewentualnie wytworzenie warstwy licowej na powierzchni uzyskanego materialu, znamienny tym, ze material wlóknisty impregnuje sie roztworem wodnym poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego, przy czym poliester sklada sie z reszt kwasu maleinowego i/lub fumarowego, poli/tlenku etylenu/ o sredniej masie czasteczkowej od 200 do 10 000 oraz ewentualnie glikolu i niezdolnego do kopolimeryzacji kwasu dwukarboksylowego^ajako monomer nienasycony stosuje sie zwiazek o wzorze ogólnym CH2=CR-C(=0)R1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a RX oznacza grupe wodorotlenowa, grupe o wzroze ogólnym -OMe (w którym Me oznacza grupe NH4, atom sodu lub atom potasu), grupe aminowa lub grupe o wzorze ogólnym —NHR2, w którym R2 oznacza grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa, zawierajaca od 1 do 3 atomów wegla; ponadto stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym fCH2=CR-C(=0)—]2 A, w którym R ma podane powyzej znaczenie, a'A oznacza grupe -O-Mg-O- lub -O -Ca O-, grupe —NH—CH2-NH— lub -NH—CH2—CH2-NH—, przy czym stosuje sie taka ilosc poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego w roztworze wodnym, ze na 100 czesci wagowyeh materialu wlókni¬ stego w tworzywie skóropodobnym przypada 1-40 czesci wagowych usieciowanego kopolimeru hydrofilowego, przy czym mieszanine poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego poddaje sie kopolimeryzacji z wytwo¬ rzeniem kopolimeru hydrofilowego, z odparowaniem wody przed sieciowaniem i/lub podczas sieciowania, i/lub po usieciowaniu, oraz material przesyca sie polimerem hydrofobowym,
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a mienny ty m, ze sieciowanie przeprowadza sie przez ogrzanie ma¬ terialu wlóknistego, przesyconego roztworem wodnym poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego i ewentualnie polimerem hydrofobowym, do temperatury 60— 180°C wciagu.3—20 minut, przy czym uzyty roztwór przesycajacy zawiera korzystnie inicjator polimeryzacji rodnikowej, zwlaszcza nadtlenek wodoru, jego rozpuszczalne w wodzie sole lub zwiazki z mocznikiem, rozpuszczalne w wodzie nadtlenowe kwasy organiczne lub nieorganicznie, zwlaszcza kwas nadmrówkowy, nadoctowy, jednonadftalowy, nadborowy lub nadsiarkowy lub rozpuszczalne w wodzie sole tych kwasów, albo nierozpuszczalne w wodzie nadtlenki organiczne, najkorzys¬ tniej b temperaturze rozkladu .80—130°C, zwlaszcza nadtlenek benzoilu, nadtlenek dwukumylu lub nadtlenek trzec, butylu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny t y m, ze stosuje sie poliester nienasycony o sredniej masie czasteczkowej 2000—10000 o lancuchu przedluzonym w reakcji z dwuizocyjanianami lub zwiazkami dwu- epoksydowymi.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z namienny tym, ze zaimpregnowany material wlóknisty po kopolimeryzacji poliestru z monomerem przesyca sie nastepnie lub powiek? roztworem poliuretanu lub poliure- tanomocznika, ewentualnie z dodatkiem polichlorku winylu, w polarnym rozpuszczalniku, zwlaszcza dwumetylo- formamidzie, a nastepnie korzystnie koaguluje przez wytracenie polimerów z roztworu za pomoca wody.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z n a m i e n ny t y m, ze material wlóknisty po zaimpregnowaniu kopolimerem hydrofilowym przesyca sie nastepnie lub powleka dyspersja wodna poliuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego. '
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z n a mi enny ty ni, ze material wlóknisty impregnuje sie wste¬ pnie roztworem poliuretanu lub poliuretanomocznika, ewentualnie z dodatkiem polichlorku winylu, w polarnym rozpuszczalniku, zwlaszcza w dwuinetylofomiamid/je, a nastepnie po skoagulowaniu w wodzie impregnuje sie ' roztworem wodnym poliestru nienasyconego i.monomeru nienasyconego. '109947 5
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny ty m, ze material wlóknisty przesyca sie wstepnie dyspersja wodna poliuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego, a nastepnie impregnuje roztwo¬ rem wodnym poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego.
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, z n a rii i e n n y tym, ze material wlóknisty przesyca sie kompo¬ zycja uzyskana przez rozpuszczenie poliestru nienasyconego i monomeru nienasyconego w dyspersji wodnej po¬ liuretanu lub kauczuku dienowego, zwlaszcza nitrylowego. PL