PL109797B1 - Method of producing polycarbonates able to photocross linking - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia poliweglanów fotoczulych, które w wyniku naswietlania promieniowaniem elektromagnetycz¬ nym, np. z zakresu bliskiego ultrafioletu, ulegaja reakcji fotosieciowania dzieki czemu staja sie one nierozpuszczalne. Poliweglany wchodzace w zakres wynalazku tworza warstwy wykazujace do¬ bra przyczepnosc do podlozy metalowych. Wyko¬ nujac naswietlania tych warstw przez odpowied¬ nie szablony a nastepnie prowadzac proces wy¬ wolywania w rozpuszczalniku, uzyskuje sie na podlozu kopie obrazu z maski.Uzyskane kopie moga sluzyc jako tabliczki zna¬ mionowe, podzialki itp. lub moga sluzyc jako ma¬ tryce w offsetowej technice druku plaskiego. Po¬ nadto otrzymane kopie, majace odsloniete nie¬ które powierzchnie podloza, mozna poddac dal¬ szym procesom jak np. naparowanie substancji w prózni. Po zmyciu usieciowanej warstwy polimeru otrzymuje sie obraz z naparowanej substancji be¬ dacy kopia maiski.Dotychczas polimery o duzej masie czasteczko¬ wej tworzace warstwy fotoczule o doibryoh wlas¬ nosciach mechanicznych i dobrej przyczepnosci do podloza otrzymuje sie stosujac proces dwueta¬ powy. Proces ten polega na uzyskaniu w pier¬ wszym etapie polimeru, który nie jest fotoczuly, a dopiero w drugim etapie poprzez modyfikacje chemiczna, np. przez dzialanie chlorku cynamo- nilu na uprzednio otrzymany polialkohol winylo¬ wy o duzej masie czasteczkowej, fotopolimeru o wymaganych wlasnosciach.Okazalo isie jednakze, ze mozna uzyskac foto- polimer o duzej maisie czasteczkowej, który dosko- 5 nale .nadaje sie do sporzadzania warstw foto¬ czulych w procesie jednoetapowym.Polimer taki otrzymuje sie sposobem wedlug wynalazku przez polikondenisacjej w rozpuszczal¬ niku lub na granicy faz. Polikondensacje w roz- 10 puszezalniku prowadzi sie wobec trójetyloaminy jako katalizatora uzytego w ilosci stechiome- trycznej do bisfenolu. Jako rozpuszczalniki stosuje sie weglowodory chlorowane takie jak np. chlo¬ rek metylenu, chloroform itp. 15 Jeden reagent stanowi fisfenol fotcczuly o wzo¬ rze 1 przedstawionym na rysunku, w którym Ri oznacza ugrupowanie o wzorze —(CH=CH)2—CO lub ugrupowanie o wzorze 2, a X i Y oznaczaja atomy wodoru i/lub grupy alkilowe, i/ilub grupy 20 O—alkilowe, i/lub atomy chlorowca. Drugim rea¬ gentem jest chloromrówczan znanych bisfenoli takich jak np. lvl-ibis(p-hydroksyfenylo)-22-dwu- chloroetylen, dien itp i/iub fosgen, stosowany w formie roztworu. 25 w polikondensacji na granicy faz katalizatorem, jest chlorek trójetylobenzyloamoniowy. Faze wod¬ na stanowi alkaliczny roztwór bisfenolu fotoczu- lego. Faza organiczna zawiera roztwór chloro- mrówczanu znanych bisfenoli i/lub fosgenu. 30 Otrzymany sposobem wedlug wynalazku poli- 109 797109 797 weglan wykazuje dufza czulosc na promieniowanie elektromagnetyczne z zakresu bliskiego ultrafio¬ letu. Graniczna liczba lepkosciowa wyznaczana przez ekstrapolacje zaleznosci lepkosci zredukowa¬ nej w funkcji stezenia do stezenia równego zero w chlorku metylenu wynosi okolo 1,0.Warstwy fotoczule uzyskuje sie przez rozpu¬ szczenie otrzymanego polimeru w mieszaninie rozpuszczalników takich jak np. chlorek metylenu, chloroform, sym-czterochloroetan, dioksan dtp.Stezenie polimeru wynosi 0,1-20% wagowych w zaleznosci do pozadanej grubosci warstwy. War¬ stwy fotoczule uzyskuje sie przez zanurzenie, po¬ lewanie lub metoda wirowania.Folie wykonane z poliweglanu sposobem wedlug wynalazku posiadaja wytrzymalosc na rozciaganie do zerwania 390 kG/cm2 przy wydluzeniu wzgled¬ nym 30%., Po naswietleniu foilie takie traca swoja rozpuszczalnosc w rozpuszczalnikach, z których zostaly* wylane. Na uwage zasluguje fakt' blisko 30% wzrostu wytrzymalosci na zerwanie tych folii przy spadku wydluzenia wzglednego do okolo i%.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladacih wykonania.Przyklad I. W kolbie rozpuszcza sie 13,3 g bis/p-hydroksybenzylideno/aicetonu (0,05 mola) i 5,05 g trójetyloaminy w 150 ml chloroformu.Nastepnie w temperaturze wrzenia ro-ztworu, cia¬ gle ^mieszajac, wkrapla sie roztwór zawierajacy 20,3 g chloromrówczanu chlorobisfenolu II — CBF II w 100 ml chloroformu. Zawartosc kolby miesza sie jeszcze 2 godziny. Po uplywie tego czasu roztwór wkrapla sie do 600 ml acetonu ce¬ lem wytracenia polimeru. Wytracony polimer po odsaczeniu suszy sie w temperaturze pokojowej przez 5 godzin, a nastepnie w suszarce prózniowej w ciagu 3 godzin w temperaturze 50°C.Przyklad II. W kolbie rozpuszcza sie w 10 20 30 150 ml wody 17,7 g bisi(3-etokiSy-4-(hydroksybenzy- lideno) acetonu (0,05 mola), 4,3 g wodorotlenku sodowego i 0,9 g chlorku trójetyiobenzyloamino- wego. Nastepnie do kolby wlewa sie roztwór 17,65 g chloromrówczanu dianu w 100 iml chlorku metylenu. Zawartosc kolby intensywnie miesza sie w ciagu 1,5 godziny. Po uplywie tego samego' cza¬ su mieszanine reakcyjna zakwasza sie do pH 1 i umieszcza w rozdzielaczu. Po rozdzieleniu faz, faze organiczna wkrapla sie do 6O0 ml acetonu celem wytracenia polimeru. Polimer po przesacze¬ niu suszy sie na powietrzu w ciagu 4 godzin, a nastepnie w suszarce prózniowej w temperaturze 50°C przez 3 godziny.Przyklad III. Postepuje, sie podobnie jak w przykladzie I z tym, ze wkratpla sie roztwór steohdometrycznej ilosci fosgenu w chlorku mety¬ lenu, zachowujac pelne bezpieczenstwo pracy.Przyklad IV. Postepuje sie podobnie jak w przykladzie II z tym, ze jako faze organiczna do¬ daje sie roztwór stechiometrycanej ilosci fosgenu w chlorku metylenu, zachowujac pelne bezpie¬ czenstwo pracy.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poliiweglanów zdolnych do fotosieciowania, polegajacy na reakcji polikonden- sacji blsfenoli z chloromrówczanami znanych bis- fenoli i/lub fosgenem, znamienny tym, ze na chlo- romrówczany znanych biisfenoli niefotoczulych i/lub fosgen dziala sie bisfenolami fotoczulymi o ogólnym wzorze 1 przedstawionym na rysunku, w którym Ri oznacza ugrupowanie —(CH=CH)2 —GO lub grupe o wzorze 2, a Xi Y oznaczaja atomy wodoru i/lub grupy alkilowe i/lub grupy O-alkilowe i/lub atomy chlorowca lub mieszanine zwiazków o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, ze znanymi bisfenolami. wzo'r 1 VC°N /« l Wzór 2 PZGraf. Koszalin D-lll 120 egz. A-4 Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poliiweglanów zdolnych do fotosieciowania, polegajacy na reakcji polikonden- sacji blsfenoli z chloromrówczanami znanych bis- fenoli i/lub fosgenem, znamienny tym, ze na chlo- romrówczany znanych biisfenoli niefotoczulych i/lub fosgen dziala sie bisfenolami fotoczulymi o ogólnym wzorze 1 przedstawionym na rysunku, w którym Ri oznacza ugrupowanie —(CH=CH)2 —GO lub grupe o wzorze 2, a Xi Y oznaczaja atomy wodoru i/lub grupy alkilowe i/lub grupy O-alkilowe i/lub atomy chlorowca lub mieszanine zwiazków o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, ze znanymi bisfenolami. wzo'r 1 VC°N /« l Wzór 2 PZGraf. Koszalin D-lll 120 egz. A-4 Cena 45 zl PL