PL109349B1 - Method of producing the fertilizer containing dicalciumphosphate - Google Patents
Method of producing the fertilizer containing dicalciumphosphate Download PDFInfo
- Publication number
- PL109349B1 PL109349B1 PL1978206614A PL20661478A PL109349B1 PL 109349 B1 PL109349 B1 PL 109349B1 PL 1978206614 A PL1978206614 A PL 1978206614A PL 20661478 A PL20661478 A PL 20661478A PL 109349 B1 PL109349 B1 PL 109349B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phosphate
- raw material
- monocalcium
- fertilizer
- granules
- Prior art date
Links
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims description 83
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 48
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 title claims description 44
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 44
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 title description 42
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 39
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 39
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 35
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 34
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 31
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 5
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 4
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 33
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 11
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 2
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002686 phosphate fertilizer Substances 0.000 description 1
- QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N po4-po4 Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B3/00—Fertilisers based essentially on di-calcium phosphate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nawozu zawierajacego fosforan dwuwapniowy z fosforanów pochodzenia mineralnego na drodze aktywowania mechanicznego.Nawozy typu fosforanowego zawieraja zwykle rozpuszczalny w ziemi P2O5, który jest przyswa¬ jalny przez rosliny. Nawozy te wytwarza sie z fo¬ sforanów pochodzenia mineralnego, np. apatytu, fluorytu, w którym fosfor jest obecny w postaci zwiazków nie rozpuszczalnych w ziemi. Z tego wzgledu w celu przeprowadzenia fosforu w postac korzystna dla roslin, surowce fosforanowe pocho¬ dzenia mineralnego poddaje sie odpowiedniej obróbce dla przeprowadzenia fosforu w postac przyswajalna przez rosliny.Znanych jest szereg sposobów wytwarzania na- wozów» fosforanowych. Wiele z nich stosuje sie do otrzymywania superfosfatu lub tak zwanego trójplefosfatu jako produktu koncowego. Zazwy¬ czaj rozwiazanie tych dwóch rodzajów procesów bazuje na etapie zastosowania kwasu. W tym celu podczas wytwarzania superfosfatu zasadniczo sto¬ suje sie kwas siarkowy, natomiast podczas wy¬ twarzania trójplefosfatu obróbke kwasem prowa¬ dzi sie zwykle z zastosowaniem kwasu fosforo¬ wego. W zaleznosci od ilosci substancji wyjscio¬ wej superfosfaty zawieraja ogólnie okolo 18—21% skladnika czynnego (P205), a zawartosc P^05 w •trójplefosfacie wynosi' zwykle okolo 43—50%.Opis patentowy Stanów Zjedn. Ameryki nr 10 15 20 25 30 3928016 dotyczy sposobu wytwarzania nawozów fosforanowych w srodowisku wodnym na drodze ogrzewania substancji wyjsciowych w obecnosci kataliizatora zawierajacego sól metalu. Substancje wyjsciowa, przed poddaniem obróbce ogrzewania, nalezy rozdrabniac do wielkosci ziaren ponizej 200 mesh, a katalizator stosuje sie w bardzo duzej ilosci, tj. w ilosci okolo 1—30 kg/il tone surowca fosforanowego. Z koloidalnej substancji koncowej wytraca sie produkt, który nastepnie nalezy su¬ szyc.Wedlug jeszcze innego sposobu do fosforytu dodaje sie kwas krzemowy, a nastepnie ogrzewa do wysokiej temperatury (co najmniej 1200°C) w obecnosci substancji alkalicznej. Produkty kon¬ cowe, otrzymane tymi i podobnymi sposobami, zawieraja rozpuszczalny w wodzie fosforan jed- ncwapnicwy jako skladnik glówny i odpowiednio mniej fosforanu dwuwapniowego, który moze byc rozpuszczalny w cytrynianie amonu oraz ewen¬ tualnie siarczan wapnia, rozcienczajacy zawarty P^05. Mieszanine tych skladników nazwano su- perfcisfatem lub trójplefosfatem w zaleznosci od ilosci skladnika czynnego. Trójplefcsfat obejmuje takie same skladniki jak superfosfat lecz zawiera okolo trzy razy wiecej skladnika czynnego.Dobrze wiadomo, ze fosforan jednowapniowy stanowiacy skladnik superfosfatu przechodzi w na¬ wozie w rozpuszczalny w cytrynianie fosforan dwuwapniowy, jezeli ziemia zawiera odpowiednia 109 349109 349 ilosc wapna i jest pozbawiana innych substancji, które powoduja wytracanie fosforanu jednowap- niowego i w ten sposób przeprowadzanie go w substancje obojetna nie przyswajalna przez rosli¬ ny. Dzieki tej transformacji -zapobiega sie nie- 5 bezpieczenstwu, wymywania nawozu. Korzystnie fosforan dwoiwapriiowy stosuje sie bezposrednio do ziemi, poniewaz powyzsza transformacja fosfo¬ ranu jednowapniowego w fosforan dwuwapniowy jest silnie zalezna od skladu ziemi i z tego wizgile- 10 diu trudna do kontroli Znanych jest szereg róznych sposobów wytwa¬ rzania czystego fosforanu diwuwaipniowego obej¬ mujacych niewygodne etapy wielokrotnego wy¬ tracania, Saczenia i suszenia, w rezultacie których 15 technologia jest duzo bardziej skomplikowana i kosztowna niz wytwarzanie superfosfatu* Ze wzgle¬ du na wymienione problemy technologiczne i wa¬ dy ekonomiczne zamiast fosforanu dwuwapnio- wego wytwarza sie i stosuje na szeroka skale 2o w rolnictwie superfosfat, chociaz jest on malo Lub tylko ograniczenie przyswajalny przez rosliny.Zazwyczaj niedogodnosci wszystkich znanych siposobów obejmuja wysokie koszty oraz wyma¬ gania dotyczace chemika!ii i urzadzen potrzeb- 25 nych do ich wytwarzania. Etapy reakcji sa nie¬ korzystne i czasochlonne. W bardziej znanych spo¬ sobach nalezy stosowac silne kwasy mineralne oraz zasady i/lub reakcje nalezy prowadzic w wy¬ sokiej temperaturze. Fakty te wplywaja na slkom- 30 plikowanie technologii i urzadzen, które powinny - byc wykonalne z kosztownych materialów. Trudno równiez przeprowadzac te procesy na duza skale, co wymaga specjalnych srodków ostroznosci i przygotowania produkcji. *» 35 Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania nawozu zawierajacego fosforan dwu¬ wapniowy z fosforanu póchodlzenia mineralnego na drodze aktywowania mechanicznego. Nawóz wytworzony tym sposobem jest bezposrednio przy- 40 swajalny przez rosliny, rozpuszczalny w cytrynia¬ nach i w konsekwencji po nawozeniu ma dluzszy cza® dzialania. Stezenie skladnika czynnego na¬ wozu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku jest wyzsze niz w superfosfacie. $posobem wedlug 45 wynalazku unika sie wylej wymienionych nie¬ dogodnosci znanych sposobów, przy czyim jest on prostszy i obejmuje prostsza technologie, ponie¬ waz zawartosc fosforu w surowych fosforanach przeprowadza sie w bardziej przyswajalna postac ^ na drodze suszenia bez dzialania kwasem.Sposobem wedilug wynalazku surowiec fosfora¬ nowy o wielkosci ziarna powyzej 5 mm rozdrab¬ nia sie na ziarna o wymiarach 1—4, korzystnie 2—3 mim i surowy fosforan miesza sie lub homo- 55 genizuje. z fosforanem„ jednowapniowym i powo¬ duje zderzenie ziaren mieszaniny pasy szybkosci 70—120 mi/sek, korzystnie 80—100 m/sek dla akty¬ wowania surowych krysztalów.Wedlug korzystnego wykonania w sposobie we- 60 dlug wynalazku stosuje sie fosforan jednowapnio¬ wy w ilosci sitechiometrycznej obliczonej na prze¬ prowadzenie fosforanu trójwapniowego w fosforan dwuwapniowy. Aktywowanie przeprowadza sie przez kombinacje naprezenia scinajacego i/lub pra- m sowania lub naprezania zderzeniowego. W tym celu najkorzystniej stosuje sie bij ak-mlyn lopat¬ kowy zwlaszcza posiadajacy uklad dezintegratora.Jako 'fosforan jedmowapniowy mozna stosowac kazdy dostepny w handlu superfosfat.Nawóz zawierajacy fosforan dwuwapniowy moz¬ na uzupelnic nawozem podstawowym zawieraja¬ cym azot i/luib potas oraz ewentualnie wode dla uzyskania nawozu kompleksowego.Sposób wedlug wynalazku opiera sie zasadniczo na stwierdzeniu, ze fosforan dwuwapniowy mozna otrzymac z surowca fosforanowego pochodzenia mineralnego, jezeli dodaje sie okreslona ilosc fosfo¬ ranu jednowaipniowego do surowca fosforanowego przed aktywowaniem. Korzystnie surowiec fosfo¬ ranowy i fosforan jednowapniowy stosuje sie we wzajemnej proporcji odpowiadajacej równaniu fo¬ sforan trójwapniowy + fosforan jednowapnio¬ wy = fosforan dwuwapniowy.Podczas aktywowania, w wyniku energii me¬ chanicznej przenoszonej na czasteczki zawartosc energii ukladu surowiec fosfdranowy — fosforan jednowapniowy wzrasta. Z tego wzgledu nie tylko zawartosc energii cieplnej w mieszaninie ulega zmianie lecz równiez struktura krystaliczna su¬ rowca fosforanowego ulega pewnym zmianom, tj. tworza sie defekty w siatce krystalicznej. De¬ fekty te nie sa zlokalizowane na powierzchni zia¬ ren lecz przenikaja do ich czesci wewnetrznej i modyfikuja fizyczne i chemiczne wlasciwosci krysztalów.Aktywowanie prowadzi sie przez wprowadzenie uprzednio zmieszanej mieszaniny do pomieszcze¬ nia, w którym powoduje sie zderzenia ziaren z du¬ za szybkoscia. Najprawdopodobniej zderzenia te rozluzniaja strukture krystaliczna surowego fosfo¬ ranu do takiego stopnia, ze moze miec miejsce reakcja chemiczna.Fosforan jednowapniowy dziala w pierwszym rzedzie jako katalizator przeprowadzania surowca fosforanowego w fosforan dwuwapniowy, a na¬ stepnie wbudowuje sie w wytwarzany fosforan dwuwapniowy.Juz pojedyncze zderzenie jest zdolne do zapew- ndlenia niezbednej energii dla reakcji chemicznej lecz w urzadzeniach stosowanych do tego celu wedlug wynalazku ziarna zderzaja sie korzystnie szereg razy. Interwal czasu pomiedzy poszczegól¬ nymi zderzeniami jest bsCrdzo maly i dlatego nie ma mozliwosci na odwrócenie proce*;u pomiedzy dwoma zdenzeniami. Ziarna opuszczajace strefe w polu zderzen sa w stanie stabilnym odpowia¬ dajacym ulepszonej kompozycji chemicznej i otrzy¬ muja te postac podczas dalszej obróbki., W kon¬ sekwencji szeregu korzystnych zderzen granulki zostaja pobudzone do stanu wyzszej energii i dla¬ tego fosforan moze byc absorbowany przez rosliny latwiej i bardziej skutecznie.Surowiec fosforanowy i fosforan jednowapniowy powinny byc stosowane niekoniecznie w proporcji steohiometryczinej jak opisano'powyzej. Jezeli je¬ den ze skladników stosuje sie w nadmiarze, akty¬ wowanie ma miejsce, przy czym nadmierna illosc fosforanu jednowapniowego lub surowca fosfora¬ nowego pozostaje podczas aktywowania w stanie5 niezimiiennylm. Stan wysokiej energii surowca fo¬ sforanowego mozna równiez osiagnac bez katali¬ zujacego fosforanu jednowapniowego, jednakze przeprowadfeenie w fosforan dwuwaipniowy nie za¬ chodzi. 5 Stwierdzonej, ze aktywowanie moze byc obser¬ wowane juz przy szybkosci zderzen 40 m/sek, jed¬ nakie korzysftna obróbka ma miiejisce w zakresie 70—<140 m/sek, ze wzgjledu na to, ze w tym za- klresie energia mechaniczna przeniesiona na czastki 10 jest odpowiednia do pozostania przy wytwarzaniu *taMnego fosforanu dwiuwapniowego. Stwierdzono równiez, ze górna granica szybkosci limituje dnu- gorzedowe reakcje (na przyklad przechodzenie w amorficzny material), które hamuja wytwarzanie 15 fosforanu dwiuwaipniowego. Górna granica szyb- . kosci wynosi 140 m/sek. Wytwarzanie fosforanu dwuwapniowego moze byc obserwowane pomiara¬ mi dyfrakcji pramiieni-X.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze fosforan dwu- 20 wapniowy aktywowany przy szybkosci zderzen £0-^100 m/sek wykazuje optymalny stan energii, co okreslono róznymi testami biologicznymi pod¬ czas absorbowania P205 przez rosliny. Stwierdzo¬ no, ze fosforan dwuwapniowy aktywowany zgod- 25 nie z wynalazkiem jest pobierany przez rosliny w ilosci o 6% P^05 wiejksizej niz z aupearfosfatu o tym samym stezeniu skladnika •czynnego.Z testu tego wynika, ze fosforan dwuwaipniowy 30 aktywowany do optymalnego poziomu energii mo¬ ze byc wykorzystany przez rosliny latwiej i bar¬ dziej efektywnie.Korzysci technologiczne i ekonomicznie sposobu wedlug wynalazku, które sa wazne w odniesieniu 35 do wytwarzania i wykorzystania prodiuktu podsu¬ mowano ponizej.Unika sde skomplikowanych i kosztownych eta¬ pów obróbki kwasem, a nastepnie „dojrzewania" tj. ogranicza sie to do wytwarzania fosforanu *o jednowapniowego. Podczas wytwarzania nie wy¬ dzielaja sie zadne substancje zanieczyszczajace srodowisko. Sposób mozna prowadzic w tempe¬ raturze pokojowej. Substancje wyjsciowe sa pro¬ duktami latwodostepnymi w handlu. 45 Jako fosforan jednowapnicwy miozna stosowac zwykly, dostepny w handilu superfosfat.Podczas mechanicznego aktywowania mozna równiez aktywowac kalcyt zawarty w surowcu fosforanowym. Aktywowany kalcyt jest szczegól¬ nie korzystny dla ziem kwasnych, a podczas sto¬ nowania na inne ziemie dziala on jalko substancja obojetna i z tego wzgledu jego obecnosc nie jest szkodliwa. Mozna zaoszczedzic znaczne ilosci kwa¬ su . siarkowego, poniewaz jest on stosowany tylko 55 podczas wytwarzania fosforanu jednowapniowego.Oznacza to równiez odipcwiednie oszczednosci w kosztach produkcji i transportu. Pojemnosc urza¬ dzen produkujacych suiperfosfat przy tej samej ilosci nawozu fosforanowego wytwarzanego na 60 drodze aktywowania mechanicznego jest podwój¬ na. Mozna uniknac transportu surowca fosfora- - nowego do fabryk i produktu koncowego do miej¬ sca stosowania, poniewaz nawóz zawierajacy fo¬ sforan dwiuwapniowy mozna wytwarzac bezpo- 65 6 srednio w otoregiu, g|dzie wystepuje wysoki popyt na tego typu nawozy.Fosforan dwuwapniowy wytworzony przez akty¬ wowanie mechaniczne jest sola obojetna, która nie jest higroskopdjna, wykazuje dobra przeoho- walnosc, jest zasadniczo nierozpuszczalny w wo¬ dzie i z tego wzgledu nie jest szteodliwy dla zie¬ mi. Nawóz ten ma konsekwentnie bardziej per¬ manentne dzialanie niz znane nawozy zawierajace podobny skladnik czynny. Nie jest tiksotropowy.Zawartosc skladnika czynnego wynosi 27—30% CP2O5), tj. okolo 9^12% wiecej niz w tradycyjnie stosowanym superfosfacie.Koszty produkcji nawoziu wytworzonego sposo¬ bem wedlug wynalazku sa odpowiednio nizsze od •kosztów wytwarzania superfosfaltu.W przypadku nawozu zawierajacego fosforan dwuwaipniowy odpowiednio do wyzszego stezenia skladnika czynnego okolo 35—40% mniej nawozu powinno byc transportowane jak w przypadku superfosfatu przy równym zapotrzebowaniu.Nawóz wytworzony przez aktywowanie mecha¬ niczne zawiera fosforan dwuwapniowy przyswa¬ jalny przez rosliny. Pobieranie nawozu z ziemi jest zgodnie wspomagane przez rózne kwasy próch¬ nicze wytwarzane przez rosliny. Fosfor zawarty w fosforanie dwuwapniowym nie wiaze sie che¬ micznie z ziemia w przeciwienstwie do super¬ fosfatu, w którym czesc zawartego fosforu wcho¬ dzi w reakcje chemiczne z niektórymi zwiazkami zawartymi w ziemi i z tego wzgledu nie jest przyswajalna przez rosliny. Sposób wprowadzania fosforu z fosforanu dwuwapniowego do roslin jest taiki sam jak w przypadku superfosfatu.Z nawozu aktywowanego przy optymalnej szyb¬ kosci zderzen ziaren rosliny sa zdolne absorbowac okolo 6% wiecej P205 niz z tradycyjnego super¬ fosfatu w przypadku równego zapotrzebowania.Nawóz wytworzony sposobem wedlug wynalazku moze byc stosowany na pele sam lub w miesza¬ ninie z innymi nawozami i innymi substancjami organicznymi.Z fosforanu dwuwapniowego otrzymanego spo¬ sobem wedlug wynalazku mozna wytworzyc sus- pensje kompleksu nawozowego o optymalnej kom¬ pozycji przez dodanie nawozów podstawowych za¬ wierajacych azot i/Lufo potas.Za pomoca calkowitej mechanizacji mozna uzy¬ skac ujednolicone stosowanie, które daje takie same korzysci techniczne i biologiczne jak nawozy ciekle. Dalsze szczególy przedmiotu wynalazku i- lustruja nizej podane przyklady.Przyklad I. Substancja wyjsciowa: kola- -apatyt zawierajacy P205 w stezeniu 37,0% oraz fosforan jednowapniowy (superfosfat handlowy) o stezeniu 21,0% P205.Prowadzono homogenizacje stosujac skladniki w proporcjach stechiometrycznych. W mlynie z u- kladem dezintegrujacym dla aktywowania czastek przeprowadzano zderzenie przy róznych szybko¬ sciach, a mianowicie '40, 60, 70, 80, 90, 100, 120, 140, 160 i 180 m/sek. Otrzymano nawóz zawiera¬ jacy fosforan dwuwapniowy o zawartosci 30% P2O5. Stabilnosc produktu kontrolowano pomia¬ rami promieni-X. Pomiary prowadzono po kilku109 349 miesiacadh uzupelniajac to, co substancje wyjscio¬ wa stracila na permanentna transformacje. Próby polowe przeprowadzano z roznymi gJLebaini, sto¬ sujac te same rosliny i warunki.IW drugim tescie stosowano do gleby handlowy su^erfosfat zawieraj ajcy fosforan jednowapniowy, a w trzecim riawóz zawierajacy fosforan dwu¬ wapniowy wytworzony sposobem wedlug wyna- lazklu* W drugim i trzecim doswiadczeniu ilosci P^05 byiy identyczne.Z oceny wyników otrzymanych w powyzszych doswiadczeniach mozna wysunac ponizsze konklu¬ zje. 1. Ilosciowe i jakosciowe wyniki otrzymane na polach nie poddanych dzialaniu nawozów zawie¬ rajacych P2O5 byly odpowiednio nizsze niz odjpo-, wladajace parametry hodowlane otrzymane na po¬ lach poddanych dzialaniu nawozu wytworzonego siposolbem wedlug wynalazku. 2. Ilosciowe i jakosciowe wyniki hodowli uzy¬ skane przez stosowanie nawozów zawierajacych fosforan dwuwapniowy byly co najmniej równe z wynikami otrzymanymi na polach nawozonych superfosfatem. Ponadto, jezeli aktywowanie pro¬ wadzono przy szybkosci zderzen 80—110 m/sek podczas stosowania tych nawozów otrzymywano lepsze wyniku 3. Stwierdzono, ze-ilosc P^Os pobrana przez ro¬ sliny' z ziemi wzrastala ze wzrostem szybkosci zderzen do pewnej granicy. Ilosc PzOs pobrana z ziemi poddanej dzialainiu nawozu, kltóry byl aktywowany przy szybkosci 70—®0 oraz 100— —110 m/sek byla w przyblizeniu taka sama jak Moec P^05 pobrana z ziemi poddanej dzialaniu soiperfosfatu. Innymi slowy, jezeli aktywowanie prowadzono' przy szybkosci zderzen 80—100 m/sek ilosc ta wynosila okolo 6% wiecej w przypadku ziemi poddanej dzialaniu nawozu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku. Jako rosliny testowe stosowano jeczmien, owies i cebule.Przyklad II. Fosforyt marokanski aktywo¬ wano fosforanem jednowapniowym. Fosforyt za¬ wiera! P/5 w stezeniu 33y0%, a fosforan jedno¬ wapniowy zawieral 21,0% P^Oc- Przed aktywowaniem obydwa materialy miesza¬ no i homogenizowano w ilosciach odpowiadajacych proporcjom stechiometrycznym. Podczas aktywo¬ wania stosowano te samie szybkosci zderzen jak w przykladzie I a akltywowanie prowadzono w de- zintegratorze. Otrzymano nawóz zawierajacy fo¬ sforan dlwuwapniowy o stezeniu 27,5% P2O5.Próby polowe prowadzono sposobem opisanym w przykladzie I. Stwierdzono, ze ilosc Pa05 po¬ brana przez rosliny z ziemi1 odpowiadala wzro¬ stowi równolegle do wzrostu szybkosci zderzen w zakresie 40-^120 m/sek. Pik wartosci wynosil okolo 7^-8% wiecej niz Mosc absorbowana w tych samych warunkach z fosforanu jednowapniowego.Jezeli szybkosc wynosila 120 m/sek obserwo¬ wano male obnizenie, którego wielkosc byla mniejsza niz w doswiadczeniach z przykladu I.Jezeli wyniki otrzymane w polu poddanym dzia¬ laniu fosforanu jednowiapniowego traktowano jako 100%, obnizenie oceniano jako 20%.Przyklad III. Wytwarzano saitejpensje kom- pilieksu nawozowego w sposób opisany ponizej.Wytwarzano mieszanine: 215 g mocznika (50 g azotu) 158 g potasu (100 g K20) 5 357 g aktywowanego fosforanu dwuwapniowego (100 g P2Os) 270 g wody 1000 g mieszaniny 250 g skladnika czynnego 10 'Mocznik i sól potasowa dostepne w handlu oraz fosforan dwuwapniowy rozdrabniano do wielkosci ziaren (ponizej 500 mikronów. Nie stosowano srod¬ ka suspendujacego.Suspensje wytwarzano w temperaturze pokojo- 15 wej przez .mieszanie mieszaniny w mieszalniku laboratoryjnym. Po 45 minutach mieszania otrzy¬ mano stabilna zawiesine. Kolejnosc dodawania róznych skladników nie ma wplywu na wlasci¬ wosci produktu koncowego. 20 Produkt koncowy zawieral nastepujace sklad¬ niki czynne: 25 40 5% wagowych 10% wagowych Azot (pochodzacy z mocznika) K/ (w1 postaci soli potasowej) P^Os (w postaci nawozu zawie¬ rajajcego fosforan dlwuwapniowy) 10% wagowych 25% wagowych IPowyzsze wartosci procentowe sa odniesione do 30 calkowitego ciezaru produktu koncowego. Powyz¬ sze proporcje byly rózne w zaleznosci od stezenia skladnika czynnego w substancjach wyjsciowycLl Jezeli jeden lub kilka skladników zawieraly wode, ilosc dodanej wody obnizano w ekstremalnym przypadku do wartosci 0%. Otrzymano stabilna suspensje, przy czym nie Obserwowano sedymen¬ tacji. Fosforan dwuwapniowy odpowiednio do jego wiasciwosci-rozpuszczaJnosci w cytrynianie — za¬ chowywal korzystna charakterystyke takze w po¬ staci zsuspendowanej. Fosforan dwuwapniowy wy¬ tworzony sposobem wedlug wynalazku moze byc stosowany we wszystkich suspencjach komplek¬ sów nawozowych stosowanych w rolnictwie.Zastrzezenia patentowe 45 1. Sposób wytwarzania nawozu zawierajacego fosforan dwuwapniowy, z surowca fosforanowego pochodzenia mineralnego, w obecnosci fosforanu jednowapniowego, znamienny tym, ze surowiec fo¬ so eforanowy ewentualnie sortuje sie i ziarna o wiel¬ kosci powyzej 5 mim albo niewymiarowanego roz¬ drabnia sie do wielkosci 1—4 mim, po czym mie¬ sza sie z fosforanem jednowapniowym i aktywuje krysztaly surowca fosforanowego przez zderzanie 55 graniulek mieszaniny przy szybkosci 70—120 m/lsek. 2. Sposób wedlug zastnz. I, znamienny tym, ze granulki surowca fosforanowego o wymiarach po¬ wyzej 5 mm rozdrabnia sie do wymiaru 2—3 mim. 3. Sposób wedlug zafetrz. 1, znamienny tym, ze eo granulki surowca fosforanowego, w obecnosci fo¬ sforanu jednowapniowego poddaje sie zderzeniom przy szybkosci 80—100 m/sek. 4. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze przeprowadza sie aktywowanie surowca fosforano- 65 wego stosujac stec&iometryczina ilosc fosforanu109 349 9 jednowapniowego obliczona na transformacje fo¬ sforanu trójwapniowego zawartego w surowcu fo¬ sforanowymi, w fosforan dwuwapniowy. 5. Sjposólb wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze przeprowadza sie aktywowanie zmieszanej i zho- 5 mogenizowanej mieszaniny zlozonej z granulek z surowca fosforanowego i fosforanu jednowap- niowego przez kombinacje naprezenia scinajacego i/lub cisnienia lub zderzenia. 6. Sposób wedlulg zastrz. 5, znamienny tym, ze 10 do aktywowania granulek surowca fosforanowego 10 stosuje sie bijak —r mlyn lopatkowy, zawierajacy korzystnie uklad dezinitegratora. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako fosforan jednowapniowy stosuje sie super- fosfat.. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze naw^óz zawierajacy fosforan dwuwapniowy prze¬ prowadza sie w kombinowana zawiesine nawozo¬ wa przez dodanie nawozów podstawowych zawie¬ rajajcych azot i/lufo potas oraz ewentualnie wode. PL PL PL
Claims (8)
1.Zastrzezenia patentowe 45 1. Sposób wytwarzania nawozu zawierajacego fosforan dwuwapniowy, z surowca fosforanowego pochodzenia mineralnego, w obecnosci fosforanu jednowapniowego, znamienny tym, ze surowiec fo¬ so eforanowy ewentualnie sortuje sie i ziarna o wiel¬ kosci powyzej 5 mim albo niewymiarowanego roz¬ drabnia sie do wielkosci 1—4 mim, po czym mie¬ sza sie z fosforanem jednowapniowym i aktywuje krysztaly surowca fosforanowego przez zderzanie 55 graniulek mieszaniny przy szybkosci 70—120 m/lsek.
2. Sposób wedlug zastnz. I, znamienny tym, ze granulki surowca fosforanowego o wymiarach po¬ wyzej 5 mm rozdrabnia sie do wymiaru 2—3 mim.
3. Sposób wedlug zafetrz. 1, znamienny tym, ze eo granulki surowca fosforanowego, w obecnosci fo¬ sforanu jednowapniowego poddaje sie zderzeniom przy szybkosci 80—100 m/sek.
4. Sposób wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze przeprowadza sie aktywowanie surowca fosforano- 65 wego stosujac stec&iometryczina ilosc fosforanu109 349 9 jednowapniowego obliczona na transformacje fo¬ sforanu trójwapniowego zawartego w surowcu fo¬ sforanowymi, w fosforan dwuwapniowy.
5. Sjposólb wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze przeprowadza sie aktywowanie zmieszanej i zho- 5 mogenizowanej mieszaniny zlozonej z granulek z surowca fosforanowego i fosforanu jednowap- niowego przez kombinacje naprezenia scinajacego i/lub cisnienia lub zderzenia.
6. Sposób wedlulg zastrz. 5, znamienny tym, ze 10 do aktywowania granulek surowca fosforanowego 10 stosuje sie bijak —r mlyn lopatkowy, zawierajacy korzystnie uklad dezinitegratora.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako fosforan jednowapniowy stosuje sie super- fosfat..
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze naw^óz zawierajacy fosforan dwuwapniowy prze¬ prowadza sie w kombinowana zawiesine nawozo¬ wa przez dodanie nawozów podstawowych zawie¬ rajajcych azot i/lufo potas oraz ewentualnie wode. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU77TA1439A HU176027B (en) | 1977-05-06 | 1977-05-06 | Process for preparing a fertilizer containing dicalcium phosphate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL206614A1 PL206614A1 (pl) | 1979-01-15 |
PL109349B1 true PL109349B1 (en) | 1980-05-31 |
Family
ID=11001899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1978206614A PL109349B1 (en) | 1977-05-06 | 1978-05-05 | Method of producing the fertilizer containing dicalciumphosphate |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT374442B (pl) |
CS (1) | CS202597B2 (pl) |
DD (1) | DD136829A5 (pl) |
DE (1) | DE2819845C3 (pl) |
ES (1) | ES469518A1 (pl) |
FR (1) | FR2389586B1 (pl) |
GB (1) | GB1579095A (pl) |
HU (1) | HU176027B (pl) |
IT (1) | IT1158702B (pl) |
NL (1) | NL7804485A (pl) |
OA (1) | OA06117A (pl) |
PL (1) | PL109349B1 (pl) |
RO (1) | RO74844A (pl) |
SU (1) | SU871732A3 (pl) |
YU (1) | YU40191B (pl) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2019352540A1 (en) * | 2018-10-05 | 2021-05-27 | Ballance Agri-Nutrients Limited | Manufacture of fertiliser |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE305120C (pl) * | ||||
FR515276A (fr) * | 1920-05-07 | 1921-03-26 | Georges Claude | Procédé d'obtention de substances finement divisées, principalement applicable aux phosphates naturels |
DE559926C (de) * | 1930-02-28 | 1932-09-26 | Phosphates & Superphosphates D | Verfahren zum Aufschluss von calciumcarbonatreichen Rohphosphaten unter gleichzeitiger Herstellung von Dicalciumphosphat |
NL59657C (pl) * | 1941-04-06 |
-
1977
- 1977-05-06 HU HU77TA1439A patent/HU176027B/hu unknown
-
1978
- 1978-04-25 GB GB16285/78A patent/GB1579095A/en not_active Expired
- 1978-04-26 NL NL7804485A patent/NL7804485A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-03 FR FR7813056A patent/FR2389586B1/fr not_active Expired
- 1978-05-04 RO RO197893963A patent/RO74844A/ro unknown
- 1978-05-04 DD DD78205183A patent/DD136829A5/xx unknown
- 1978-05-05 PL PL1978206614A patent/PL109349B1/pl unknown
- 1978-05-05 SU SU782612008A patent/SU871732A3/ru active
- 1978-05-05 CS CS782901A patent/CS202597B2/cs unknown
- 1978-05-05 YU YU1087/78A patent/YU40191B/xx unknown
- 1978-05-05 DE DE2819845A patent/DE2819845C3/de not_active Expired
- 1978-05-05 AT AT0325378A patent/AT374442B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-05 ES ES78469518A patent/ES469518A1/es not_active Expired
- 1978-05-05 IT IT23076/78A patent/IT1158702B/it active
- 1978-05-10 OA OA56494A patent/OA06117A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS202597B2 (en) | 1981-01-30 |
FR2389586A1 (pl) | 1978-12-01 |
DE2819845B2 (de) | 1980-10-02 |
IT1158702B (it) | 1987-02-25 |
ATA325378A (de) | 1983-09-15 |
DE2819845A1 (de) | 1978-11-16 |
ES469518A1 (es) | 1979-09-16 |
SU871732A3 (ru) | 1981-10-07 |
AT374442B (de) | 1984-04-25 |
NL7804485A (nl) | 1978-11-08 |
YU40191B (en) | 1985-08-31 |
DD136829A5 (de) | 1979-08-01 |
YU108778A (en) | 1982-06-30 |
IT7823076A0 (it) | 1978-05-05 |
RO74844A (fr) | 1980-10-30 |
GB1579095A (en) | 1980-11-12 |
HU176027B (en) | 1980-11-28 |
PL206614A1 (pl) | 1979-01-15 |
FR2389586B1 (pl) | 1983-05-13 |
DE2819845C3 (de) | 1981-05-14 |
OA06117A (fr) | 1981-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2603472B1 (en) | Phosphate fertilizers and methods of using the same | |
US20200339485A1 (en) | Npk-si-humate fertilizer, method for production and use thereof | |
Mokwunye et al. | Phosphate reactions with tropical African soils | |
US1948520A (en) | Ammoniation of superphosphate | |
PL109349B1 (en) | Method of producing the fertilizer containing dicalciumphosphate | |
US20180086675A1 (en) | Biotic Phosphate Fertilizers and Methods for Production | |
US4177052A (en) | Process for preparing dicalcium phosphate containing fertilizer | |
BR112020008690A2 (pt) | produto fertilizante npk-si combinado, métodos para a produção de um produto fertilizante npk-si combinado e para fornecer nutrientes e/ou condicionadores de solo ao solo agrícola ou ao solo de estufa, e, uso do fertilizante npk-si. | |
US1931768A (en) | Fertilizer manufacture | |
US6030659A (en) | Phosphate coated urea | |
US4008314A (en) | Manufacture of solid ammonium phosphate | |
US2844455A (en) | Fertilizer manufacture | |
US3326666A (en) | Suspension fertilizers from concentrated superphosphates | |
EP1080054B1 (en) | Process for the preparation of compound fertilizers | |
CA1118225A (en) | High analysis liquid fertilizers | |
US3507641A (en) | Preparation of slurry fertilizer by acid treatment of phosphate rock and ammoniation | |
RU2812767C2 (ru) | Композиция в форме частиц, включающая нитрат кальция и молибден, и способ ее получения | |
NO136419B (pl) | ||
EP4293000A1 (en) | Method for the manufacture of a solid, particulate fertilizer composition comprising an additive | |
US3525602A (en) | Process for producing salt suspension fertilizers | |
RU2412139C2 (ru) | Способ получения нитрофосфатных продуктов с высоким содержанием азота | |
US3600153A (en) | Nh4n03-khs04 fertilizer composition | |
CA1065153A (en) | Water soluble fertilizers | |
US5022913A (en) | Stabilized ammonium orthophosphate suspensions | |
US2968546A (en) | Process for producing phosphatecontaining fertilizers |