Przedmiotem wynalazku jest sposób zapobiegania osa¬ dzaniu sie kamienia kotlowego w urzadzeniach do odparowy¬ wania zasolonej wody, np. przy przetwarzaniu zasolonej wody w wode pitna.Pod okresleniem „woda zasolona" rozumie sie wode zawierajaca w roztworze jedna lub wieksza liczbe nieorga¬ nicznych soli, co czyni ja niezdolna do celów przemyslowych i do uzytku domowego. Pojecie to obejmuje wode morska, wody slone i wody z ujscia rzek do mórz.Osadzanie sie alkalicznego kamienia kotlowego, np. wpostaci CaCO, lub MgCOH^, napowierzchniach wymiany ciepla w urzadzeniach do odparowywania zasolonej wody stanowi powazny problem, którego zródlem jest obecnosc wodoroweglanów wapnia i magnezu w zasolonej wodzie.Znany sposób traktowania takiej wody polega na calkowi¬ tym lub prawie calkowitym zobojetnianiu alkalicznej zawar¬ tosci wody przez dodawanie kwasu, zwyklekwasu siarkowego lub solnego. Sposób ten zapobiega wprawdzie osadzaniu sie kamienia kotlowego, ale ma te wade, ze dodatek kwasu po¬ woduje stosunkowo znaczne obnizenie wartosci pH za¬ solonej wody, co poteguje korozje urzadzenia. Poza tym, w praktyce trudno jest zapewnic ciagle dozowanie wlasci¬ wych ilosci kwasu do urzadzenia wyparnego»i w pewnych okresach wartosc pH wody moze byc nawet nizsza od zada¬ nej.Inny znany sposób polega na tym, ze do zasolonej wody wprowadza sie dodatki, które zmniejszaja ilosc osadzajacego sie kamienia kodowego i niekiedy zmiekczaja go. Jako tego typu dodatki, zwane dodatkami progowymi, stosuje sie 10 15 20 25 30 np. polifosforan lub kwasy widokarboksylowe, np. hydroli- zowany bezwodnik polirnaleinowy.Stwierdzono, ze stosowanie kombinowanych zabiegów, a mianowicie dozowania kwasu i dodawania strodka progo¬ wego, przynosi nieoczekiwanie korzysci.Sposób zapobiegania osadzaniu sie kamienia kotlowego na powierzchniach wymiany ciepla w urzadzeniach do odparowywania zasolonej wody, zawierajacej alkaliczne wodoroweglany, wedlug wynalazku polega na tym, ze do zasolonej wody dodaje sie kwas mineralny w takiej ilosci, aby zobojetnic tylko czesciowo alkalicznosc wodorowegla- nowa i do czesciowo zobojetnionej wody zasolonej dodaje sie srodek zapobiegajacy tworzeniu sie kamienia kotlowego,.Kwas dodaje sie w takiej ilosci, aby wartosc pH zasolonej wody w urzadzeniu nie byla mniejsza niz 7,5 w tempera¬ turze 25 °C.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze sposób wedlug wynalazku zapobiega osadzaniu sie kamienia kotlowego w stopniu znacznie wiekszym od tego, którego moznaby oczekiwac biorac pod uwage skutecznosc kwasu i srodka jako dodatków stosowanych pojedynczo i równoczesnie. Kamien, który ewentualnie osadza sie, jest miekszy niz ten, który osadza sie przy stosowaniu samego srodka progowego lub samego kwasu, dodanego w ilosci mniejszej od wynikajacej z obliczen stechiometrycznych. Pioniewaz zas zgodnie z wynalazkiem zobojetnianie za pomosca kwasu jest tylko czesciowe, prze¬ to unika sie korozji w rozmiarach wystepujacych przy stosowaniu kwasu w znany sposób.Przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku wartosc pH wody w urzadzeniu wynosi, jak wyzej wspomniano, 108 4223 co najmniej 7,5. Korzystnie jednak wartosc ta wynosi co najmniej 8. Nalezy nadmienic, ze dwutlenek wegla wytwa¬ rzajacy sie podczas procesu zobojetniania nie powoduje obnizenia wartosci pH wody, gdyz ulatnia sie z wody prak¬ tycznie biorac calkowicie.Ilosciowy stosunek kwasu do dodawanego srodka inhibi- tujacego powstawanie kamienia zalezy od szeregu czynników, np. od wlasciwosci zasolonej wody i od charakterystyki wyparki. Korzystnie dodaje; sie kwas w takiej ilosci, aby zobojetnic mniej niz 30%,'zwlaszcza 30—80%, a najko¬ rzystniej 50—70% alkalicznosci wodoroweglanowej. Bada¬ nia wykazaly, ze bardzo korzystne wyniki uzyskuje sie do¬ dajac kwas w takiej ilosci,,aby alkalicznosc wcdoroweglano- waifbgla JZpbojetoione ^w 50%. Ilosc srodka inhibitujacegp powstawanie kamienia wynosi 0,5—20 czesci na milion korzystnie 0,5—10, a zwlaszcza 0,5—5 czesci na milion.Ilosc ta mozesie oczywiscie zmieniac w zaleznosci od okolicz¬ nosci.. ......... i Zgodnie w wynalazkiem, ze wzgledu na koszt i latwa dostepnosc stosuje sie korzystnie kwas mineralny, taki jak kwas siarkowy lub solny. Jako srodki inhibitujace stosuje sie znane srodki tego typu, takie jak polifosforany, poliakry- lany, polimetakrylany, fosfoniany, aminofosfoniany, poli¬ mery kwasów karboksylowych, takie jak hydrolizowane bezwodniki polimaleinowe o ciezarze czasteczkowym 300— 5000, opisane w opisie patentowym RFN-DOS nr 2 159 172 oraz~lc6polimery rub~terpólimery nienasyconych kwasów z jednym lub kilkoma innymi monomerami.Sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany w, rÓTriego typu urzadzeniach do odparowywania zasolonej wody w celu otrzymania swiezej wody, takich jak urzadzenia do odparowywania przez wielostopniowe rozprezanie ogrzanej wody lub wyparki takie jak pionowo, rurowe z cienka warstwa cieczy, poziome wyparki rurowe z rozpylaczami lub wyparki.z rurami.zanurzonymi..., . , Kwas i srodek inhibitujacy mozedodawac do zasolonej wody oddzielnie lub uprzednio zmieszane. Srodekstosowany zgodnie z wynalazkiem stanowi zestaw kwasu mineralnego,- zwlaszcza solnego lub siarkowego i opisanego wyzej dodatku mlubitójacegó wiloscr0,5^-50% wagowych w stosunku do kwasu. Korzystnie srodek ten zawiera ~ 0,5-^25%, a zwlaszcza 0,5-^12,5% wagowych dodatku inhibitujacego, w stosunku do ilosci kwasu. Wynalazek jest dokladniej zilustrowany w* nizej podanych przykladach. . .*; ; Pr zy kla dyl—XXI. Próby prowadzi sie w sposób opisany przez Elliot i in. w III International Symposium on Fresh Water from the Sea, toin, 1, str. 46. Sposób ten polega na tym, ze morska wode traktuje sie kwasami i/lub dodatkami podanymi w tablicach i w sposób ciagly wprowa¬ dza do komory badan, majacej przewód odprowadzajacy zasolona* wode. Zawartosc komory miesza sie za pomoca powietrza, które równoczesnie sluzy do usuwania dwutlenku wegla z roztworu, a równoczesnie ogrzewa sie para wodna wprowadzana do rury w ksztalcie litery U, umieszczonej w komorze centralnie. Ogrzewanie prowadzi sie tak, aby utrzymac zadana temperature wody w ciagu 2 tygodni, po czym usuwa sie kamien osadzony na rurze parowej i na scianach komory, suszy go i wazy. Stopien osadzania sie kamienia na rurze parowej oblicza sie jako' ilosc kamienia osadzonego na tej rurze w przeliczeniu na 1 litr wody mors¬ kiej wprowadzonej do komory, a calkowite osadzenie sie kamienia okresla sie jako ilosc kamienia osadzonego na rurze parowej i na scianach komory w przeliczeniu ne 1 litr wody morskiej wprowadzonej do komory. 422 4 Zahamowanie procesu osadzania sie kamienia oblicza sie w procentach z nastepujacego równania: B —T % zahamowaniaosadzania sie kamienia= x 100 B 5 w którym B oznacza stopien osadzania sie kamienia kotlo¬ wego na rurze parowej bez dodawania srodka zapobiegaja¬ cego osadzania sie kamienia, a T oznacza stopien osadzania sie kamienia na rurze parowej przy dodaniu badanego srodka.We wszystkich próbach porównawczych i przykladach 10 procesu wedlug wynalazku jako kwas stosuje sie kwas siarkowy i wartosc pH wody poddanej obróbce jest wieksza niz 8. Badanie prowadzi sie w temperaturze 104—120°C, przy czym najpierw prowadzono próby bez dodawania kwasu i srodka inhibitujacego, a nastepnie stosujac 50% 15 i 75% teoretycznie obliczonej ilosci kwasu, Ifcz bez innego dodatku. Wyniki tych prób podano w tablicy 1.Tablica 1 Ilosc dodanego kwasu (%) 0 75 .¦¦ '. .o ¦ :- • --50,,..,, Tempe¬ ratura (°C) 104 104 104 120 , 120 Stopien osadzania sie kamienia w mg/litr na rurze parowej 16,9 11,2 4,3 10,5 9,7 lacznie 60,7 24,0 14,8 , 22,9 17,7 Stopien zahamo¬ wania (%) 0 34 74 0 8 1 Dalsze próby prowadzi sie stosujac rózne dodatki inhibi¬ tujace, zarówno same jak i z kwasem, podane w tablicach 2—7, w których podano równiez uzyskane wyniki. 35 * Tablica2 '.Stosowanie polibezwodnika maleinowego^ przykladi ¦¦ ¦ Numer ] l' '' ' ¦ — 1 — II ' — r iii — 1 IV — — v — ! vi — VII — VIII — 1 ix \l-.: ¦' ' ,;""';:. dodatku Stezenie (ppm) ó,i 1,0 0,5 2,0 1,0 4,0 2,0 8,0 4,0 3,0 5,0 3,0 10,0 5,0 2,0 0,5 4,0 1,0 8,0 2,0 la.Ilosc do kwasu ( Ó 0 : 50 0 50 : 0 50 0 50 0 0 50 0 50 0 75 0 75 0 75 o ca Temper rl04 104 104 104 104 104 104 104 104 120 120 120 120 120 104 104 104 104 104 104 1 ~ Stopien osadzania .sie kamienia . w mg/litr na rurze 31,9 19,3 12,3 12,7 5,0 6,75 1,3 0,5 0,12 8,7 1,5 0,76 2,8 1,12 12,7 2,8 6,75 0,59 0,5 0,51 la- cznie 58,2 40,7 22,8 14,3 15,6 35,8 12,3 26,0 6,5 17,6 11,8 9,1 14,2 6,5 14,3 9,6 35,8 12,8 26,0 10,0 1 ¦ ctf zahamow Stopien nia % —88 —14 27 25 70 60 \ 92 97 99 17 86 93 73 89 25 83 60 96 97 97 15 Tablica 3 108 422 6 Tablica 6 Stosowanie kwasu poliakrylowego o temperaturze 104 °C Stosowanie zwiazku o wzorze CH3CH2C (NH2) (PQ3H2)2 w temperaturze 104°C Numer przy¬ kladu X XI XII | XIII Stezenie dodatku (ppm) 1,0 0,5 2,0 1,0 4,0 2,0 8,0 4,0 Ilosc doda¬ nego kwa¬ su (%) 0 50 0 50 0 50 0 50 Stopien osadzania sie w mg/litr na rurze 13,5 3,8 8,7 2,3 5,0 0,8 1,4 0,55 lacznie 32,0 15,6 27,1 15,4 24,2 6,1 21,5 10,3 1 Sto¬ pien zaha- mo- wa- nia % 20 77 48 86 70 95 92 97 | 1 ! CL. | ¦9 •8 •a * I CO w hH M XIV XV 3,0 1,5 5,0 2,5 0 50 0 50 Stopien osadzania sie w mg/litr lacznie 6,8 0,78 0,97 0,42 31,2 11,1 28,5 8,1 co £ 60 95 94 97 Tablica 5 Stosowanie kwasu aminotrój metylenofosfonowego w temperaturze 104 °C 1 ¦§ i Numer przy ^_ XVI — XVII datku Stezenie do< (ppm) 3,0 2,0 5,0 3,0 & Ilosc dodan kwasu (%) 0 50 0 50 Stopien osadzania sie w mg/litr na rurze 11,6 4,9 6,2 1,5 lacznie 25,0 16,7 29,3 6,4 i o Stopien zah wania 31 71 63 91 | 10 15 Tablica 4 Stosowanie terpolimeru z bezwodnika maleinowego, octanu winylu i akrylanu metylu w stosunku molowym 9:2:1, w temperaturze 104°C 25 30 35 40 45 50 55 60 Wyniki podane w tablicach wykazuja skutecznosc spo¬ sobu wedlug wynalazku, a poza tym dowodza, ze zgodnie z wynalazkiem skutecznosc zapobiegania osadzaniu sie kamienia jest wieksza niz osiagana przy stosowaniu samego dodatku bez kwasu lub samego kwasu bez dodatku inhibi- 65 rkladu Numer przj — XVIII — XIX — XX datku Stezenie do (ppm) 2,0 1,0 3,0 1,5 5,0 3,0 o tu Ilosc dodan kwasu (%) 0 50 0 50 0 50 Stopien osadzania sie w mg/litr na rurze 7,74 1,87 1,74 1,0 0,39 0,3 lacznie 13,7 6,82 5,5 4,6 5,16 5,6 o Stopien zah. wania % 54 1 90 90 94 98 98 | Tablica 7 Stosowanie kwasu polimetakrylowego w temperaturze 104 °C rkladu CL Numer — XXI 1 •3 ¦8 Stezenie (ppm) 12,0 6,0 a 1S Ilosc do kwasu ( 0 50 Stopien osadzania sie w mg/litr na rurze 4,42 0,9 lacznie 26,7 10,9 amo- Stopien wania 74 95 | tujacego, uzytych w takich samych ilosciach, poniewaz zgodnie z wynalazkiem 50—75% alkalicznosci wodorowe- glanowej ulega zobojetnieniu przez kwas, dzieki czemu proporcjonalnie mniejsza ilosc dodatku pozwala na uzyska¬ nie efektu takiego, który w braku kwasu wymagalby uzycia wiekszej ilosci tego dodatku.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób zapobiegania osadzaniu sie kamienia kotlowego przy odparowywaniu zasolonej wody zawierajacej alkalicz¬ nosc pochodzaca od wodoroweglanów, znamienny tym, ze do zasolonej wody dodaje sie kwas mineralny w takiej ilosci, aby zobojetnic czesciowo, ale nie calkowicie, alkalicznosc wodoroweglanowa i aby wartosc pH zasolonej wody prze¬ plywajacej przez urzadzenie do odparowywania ulegla zmniejszeniu do nie ponizej 7,5, przy czym do wody dodaje sie równiez dodatek inhibitujacy osadzanie sie kamienia kotlowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas mineralny stosuje sie kwas siarkowy lub Solny. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dodatek inhibitujacy osadzania sie kamienia kodowego, stosuje sie polifosforan, poliakrylan, poilmetakrylan, fosfo- nian, aminofosfonian, kwas wielokarboksylowy albo kopo¬ limer lub terpolimer nienasyconego kwasu z jednym lub kilkoma monomerami. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze kwas dodaje sie w takiej ilosci, aby zobojetnic 30—80%, korzystnie 50—70% alkalicznosci pochodzacej od wodoro¬ weglanów. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze dodatek inhibitujacy dodaje sie w ilosci 0,5—40, korzystnie 0,5—5 czesci na milion czesci zasolonej wody. PLThe present invention relates to a method of preventing limescale build-up in devices for the evaporation of saline water, for example, when converting saline water into drinking water. By the term "saltwater" is meant water containing one or more inorganic salts in solution. making it unfit for industrial and domestic use. This term includes seawater, salt water and waters from the mouth of rivers to the seas. The deposition of alkaline limescale, e.g. as CaCO or MgCOH, on heat transfer surfaces in devices for The evaporation of saline water poses a serious problem, the source of which is the presence of calcium and magnesium bicarbonates in salted water. A well-known way of treating such water is to completely or almost completely neutralize the alkaline water content by adding acid, usually sulfuric or hydrochloric acid. Although limescale build-up, it has the disadvantage that the addition of acid causes it that the relatively significant reduction in the pH value of the salt water, which will aggravate the corrosion of the equipment. Moreover, in practice it is difficult to ensure that the correct amounts of acid are continuously dosed into the evaporator, and at certain times the pH of the water may even be below the target value. Another known method is that additives are added to the salted water which they reduce the build-up of the code stone and sometimes soften it. These types of additives, known as threshold additives, are, for example, polyphosphate or view carboxylic acids, e.g., hydrolyzed polyneic anhydride. It has been found that the use of combined measures, namely dosing the acid and adding the threshold agent, brings about The method of preventing scale build-up on the heat transfer surfaces in devices for the evaporation of saline water containing alkaline bicarbonates, according to the invention, is that mineral acid is added to the saline water in such an amount as to neutralize only a part of the hydrocarbon alkalinity and an anti-limescale agent is added to the partially neutralized saline water. The acid is added in such an amount that the pH of the saline water in the apparatus is not less than 7.5 at 25 ° C. It has surprisingly been found that the method According to the invention, it prevents limescale deposits to a considerable extent lower than that which would be expected given the effectiveness of the acid and the agent as additives used singly and simultaneously. The stone that may be deposited is thicker than that which will be deposited with the use of the threshold agent alone or the acid alone, added in an amount less than the stoichiometric calculation. Since, according to the invention, the neutralization by acid is only partial, so that corrosion is avoided to the extent of the use of acid in the known manner. When using the method according to the invention, the pH of the water in the device is, as mentioned above, 108 4223 at least 7 , 5. Preferably, however, this value is at least 8. It should be noted that the carbon dioxide generated during the neutralization process does not cause a decrease in the pH value of the water, as it is virtually lost from the water completely. The quantitative ratio of the acid to the added anti-formation agent limescale depends on a number of factors, e.g. the nature of the saline water and the characteristics of the evaporator. Preferably adds; acid in such an amount as to neutralize less than 30%, especially 30-80% and most preferably 50-70% of the hydrocarbon alkalinity. Studies have shown that very favorable results are obtained by adding the acid in an amount such that the alkalinity of carbon monoxide and carbon is up to 50%. The amount of the scale inhibiting agent is 0.5-20 parts per million, preferably 0.5-10, especially 0.5-5 parts per million. This amount may of course vary depending on the circumstances ..... .... and In accordance with the invention, a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid is preferably used for reasons of cost and easy availability. As inhibiting agents, known agents of this type are used, such as polyphosphates, polyacrylates, polymethacrylates, phosphonates, aminophosphonates, polymers of carboxylic acids, such as hydrolysed polymaleic anhydrides with a molecular weight of 300-5000, described in German Patent Specification No. 2 159 172 and ~ lc6 polymers of unsaturated acid terpolymers with one or more other monomers. The method according to the invention can be used in various types of saltwater evaporation devices to obtain fresh water, such as evaporation devices by multi-stage spraying of heated water or evaporators such as vertical, thin film tube, horizontal spray tube or submerged tube evaporators ...,. , The acid and the inhibitory agent can be added to salted water either separately or mixed. The substance to be used according to the invention is a combination of a mineral acid, in particular hydrochloric or sulfuric acid, and the above-described addition of a milk-reducing agent 0.5 to 50% by weight in relation to the acid. Preferably, this agent contains ~ 0.5- ^ 25%, in particular 0.5- ^ 12.5% by weight of inhibitory additive, based on the amount of acid. The invention is illustrated in more detail in the following examples. . . *; ; Use the class-XXI. The tests are performed as described by Elliot et al. in the III International Symposium on Fresh Water from the Sea, toin, 1, p. 46. This method consists in treating the sea water with the acids and / or additives listed in the tables and continuously introducing it into the test chamber having draining the saline * water. The contents of the chamber are mixed with air, which simultaneously serves to remove the carbon dioxide from the solution, and simultaneously heats the water vapor introduced into the U-tube located in the center of the chamber. Heating is carried out in such a way as to maintain the desired water temperature for 2 weeks, then the stone deposited on the steam pipe and on the walls of the chamber is removed, dried and weighing. The degree of limescale deposition on the steam pipe is calculated as the amount of scale deposited on the pipe per 1 liter of seawater introduced into the chamber, and the total scale deposition is defined as the amount of scale deposited on the steam pipe and on the chamber walls as calculated ne 1 liter of seawater introduced into the chamber. 422 4 Scaling inhibition is calculated as a percentage from the following equation: B —T% scaling inhibition = x 100 B 5 where B is the extent of scale deposition on the steam pipe without the addition of an anti-limescale agent and T is the degree of scaling on the steam pipe with the addition of the test agent. In all comparative tests and process examples of the invention, sulfuric acid is used as acid and the pH value of the treated water is greater than 8. The test is carried out at a temperature of 104- 120 ° C, whereby the tests were first carried out without adding the acid and the inhibitory agent, and then with 50% and 75% of the theoretically calculated amount of acid, Ifcz without any other additive. The results of these tests are given in Table 1. Table 1 Amount of added acid (%) 0 75. .o ¦: - • --50 ,, .. ,, Temperature (° C) 104 104 104 120, 120 Degree of scale in mg / liter on steam pipe 16.9 11.2 4.3 10, 5 9.7 total 60.7 24.0 14.8, 22.9 17.7 Degree of inhibition (%) 0 34 74 0 8 1 Further tests are carried out with various inhibitory additives, both alone and with acid , given in Tables 2-7, which also contain the obtained results. 35 * Table2 '. The use of maleic polyanhydride ^ examples ¦¦ ¦ Number] l' '' '¦ - 1 - II' - r iii - 1 IV - - v -! vi - VII - VIII - 1 ix \ l- .: ¦ '',; "" ';:. of additive Concentration (ppm) ω, i 1.0 0.5 2.0 1.0 4.0 2.0 8.0 4.0 3.0 5.0 3.0 10.0 5.0 2.0 0.5 4.0 1.0 8.0 2.0 l Amount to acid (Ó 0: 50 0 50: 0 50 0 50 0 0 50 0 50 0 75 0 75 0 75 o ca Temper rl04 104 104 104 104 104 104 104 104 120 120 120 120 120 104 104 104 104 104 104 1 ~ Degree of scale in mg / liter per pipe 31.9 19.3 12.3 12.7 5.0 6.75 1, 3 0.5 0.12 8.7 1.5 0.76 2.8 1.12 12.7 2.8 6.75 0.59 0.5 0.51 in total 58.2 40.7 22 , 8 14.3 15.6 35.8 12.3 26.0 6.5 17.6 11.8 9.1 14.2 6.5 14.3 9.6 35.8 12.8 26.0 10.0 1 ¦ inhibition ctf Grade% —88 —14 27 25 70 60 \ 92 97 99 17 86 93 73 89 25 83 60 96 97 97 15 Table 3 108 422 6 Table 6 Application of polyacrylic acid at 104 ° C Application a compound of formula CH3CH2C (NH2) (PQ3H2) 2 at 104 ° C. Example number X XI XII | XIII Additive concentration (ppm) 1.0 0.5 2.0 1.0 4.0 2.0 8, 0 4.0 Amount of added acid (%) 0 50 0 50 0 50 0 50 Deposition rate in mg / liter per tube 13.5 3.8 8.7 2.3 5.0 0.8 1 , 4 0.55 in total 3 2.0 15.6 27.1 15.4 24.2 6.1 21.5 10.3 1 Freezing rate% 20 77 48 86 70 95 92 97 | 1! CL. | ¦9 • 8 • a * I CO in hH M XIV XV 3.0 1.5 5.0 2.5 0 50 0 50 Deposition rate in mg / liter total 6.8 0.78 0.97 0.42 31.2 11.1 28.5 8.1 every £ 60 95 94 97 Table 5 Use of aminotrimethylenephosphonic acid at 104 ° C 1 ¦§ i Number at ^ _ XVI - XVII additive Concentration up to <(ppm) 3.0 2.0 5.0 3.0 & Amount of added acid (%) 0 50 0 50 Deposition rate in mg / liter per tube 11.6 4.9 6.2 1.5 total 25.0 16.7 29, 3 6.4 and Degree of engagement 31 71 63 91 | Table 4. Use of maleic anhydride, vinyl acetate and methyl acrylate terpolymer in a molar ratio of 9: 2: 1 at 104 ° C. 25 30 35 40 45 50 55 60 The results in the tables show the effectiveness of the process according to the invention, and it also proves that the anti-limescale effect according to the invention is greater than that achieved with the use of the additive alone without acid or with the acid alone without the addition of an inhibitor of the additive. Concentration number - XVIII - XIX - XX additive Concentration up to (ppm) 2.0 1 , 0 3.0 1.5 5.0 3.0 o tu Amount of added acid (%) 0 50 0 50 0 50 Deposition rate in mg / liter per pipe 7.74 1.87 1.74 1.0 0 , 39 0.3 total 13.7 6.82 5.5 4.6 5.16 5.6 o Degree zah. % 54 1 90 90 94 98 98 | Table 7 Application of polymethacrylic acid at the temperature of 104 ° C of the CL type Number - XXI 1 • 3 ¦8 Concentration (ppm) 12.0 6.0 a 1S Amount to acid (0 50 Deposition rate in mg / liter on the pipe 4.42 0.9 in total 26.7 10.9 amo Grade 74 95 | throttling, used in the same amounts, because according to the invention 50-75% of the hydrocarbonate alkalinity is neutralized by acid, so that the proportionally smaller amount of additive allows for to obtain an effect that, in the absence of acid, would require the use of more of this additive. Claims 1. Method of preventing limescale deposits in the evaporation of salty water containing alkalinity derived from hydrocarbons, characterized in that a mineral acid is added to the salty water in such an amount as to neutralize partially but not completely the hydrocarbon alkalinity and that the pH value of the saline flowing through the evaporation device is reduced to not less than 7.5, whereby an additive that inhibits limescale deposits is also added to the water. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the mineral acid is sulfuric acid or hydrochloric acid. 3. The method according to p. A method according to claim 1, characterized in that a polyphosphate, polyacrylate, polymethacrylate, phosphonate, aminophosphonate, polycarboxylic acid, or a copolymer or terpolymer of an unsaturated acid with one or more monomers is used as the additive to inhibit the scale deposition. 4. The method according to p. A process as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the acid is added in such an amount as to neutralize 30-80%, preferably 50-70%, of the alkalinity derived from the hydrocarbons. 5. The method according to p. A method as claimed in claim 1 or 3, characterized in that the inhibitory additive is added in an amount of 0.5-40, preferably 0.5-5 parts per million parts of saline water. PL