DE2518880A1

DE2518880A1 - METHODS AND MEANS TO PREVENT ALKALINE STONE

Info

Publication number: DE2518880A1
Application number: DE19752518880
Authority: DE
Inventors: Kenneth Wallace Carley-Macauly; Thomas David Hodgson; Sidney Smith
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-04-30
Filing date: 1975-04-28
Publication date: 1975-11-20
Also published as: IN143524B; GB1454657A; PL108422B1; NL7504764A; FR2269497A1; SE7504510L; JPS50151764A; IT1037723B; MTP778B; AU8002275A; SE426603B; DK186775A; FR2269497B1; AR208694A1; IL47088A0; EG12149A; IL47088A; CA1050386A; BR7502616A; ES437129A1

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Asemsnn - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipi.-tng. F. Klin^seUen - Dr. F. Zumstein jun.Dr. F. Zumstein Sr. - Dr. E. Asemsnn - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipi.-tng. F. Klin ^ seUen - Dr. F. Zumstein jun.

TELEFON: SAMMEL-NR. 2253 41TELEPHONE: COLLECTIVE NO. 2253 41

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BRÄUHAUSSTRASSE 4BRÄUHAUSSTRASSE 4

Case 3-288/ma. 15 88Case 3-288 / ma. 15 88

CIBA-GEIGY (UK) Limited, London/GroßbritannienCIBA-GEIGY (UK) Limited, London / Great Britain

Verfahren und Mittel zur VerhinderungMethods and means of prevention

von alkalischem Kesselsteinof alkaline scale

Die Erfindung betrifft die Inhibierung der Kesselsteinbildung in Salzwasserverdampfern, die beispielsweise zur Herstellung von Frischwasser aus Salzwasser verwendet werden.The invention relates to the inhibition of scale formation in salt water evaporators, for example for the production of fresh water from salt water can be used.

Genauer ist die Erfindung auf ein Verfahren und ein Mittel zum Inhibieren der Abscheidung von Kesselstein aus Salzwasser mit Bicarbonatalkalinität auf den Wärmeaustauscherober— flächen einer Salzwasserverdampferanlage gerichtet.More particularly, the invention is directed to a method and means for inhibiting the deposition of scale from salt water with bicarbonate alkalinity aimed at the heat exchanger surfaces of a salt water evaporator system.

Der Ausdruck "Salzwasser" steht für Wasser, das ein oder mehrere anorganische Salze in gelöster Form enthält, so daß es beispielsweise für industrielle Zwecke oder für den Haushalt ungeeignet ist, und umfaßt Meerwasser, Brackwasser und an Flußmündungen auftretendes Wasser.The term "salt water" means water that contains one or more inorganic salts in dissolved form so that it is unsuitable for industrial or household use, for example, and includes sea water, brackish water and an Water occurring at estuaries.

Die Bildung von alkalischem Kesselstein [z.B. in Form von CaCO-, oder Mg(OH).-,] auf den Wärmeaustauscheroberflächen von Salzwasserverdampfern stellt ein ernstes Problem dar, dasThe formation of alkaline scale [e.g. in the form of CaCO-, or Mg (OH) .-,] on the heat exchanger surfaces of Saltwater vaporizers poses a serious problem that

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durch die Anwesenheit der Bicarbonate von Calcium und Magnesium in dem Salzwasser verursacht wird. Das Salzwasser kann beispielsweise durch eine sogenannte dosierte Säurezugabe behandelt werden, gemäß der eine genügende Menge einer Säure, üblicherweise Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure, zu dem Salzwasser zugesetzt wird, um den gesamten oder einen wesentlichen Teil des Alkaligehalts des Salzwassers zu neutralisieren. Obwohl hierdurch in wirksamer Weise die gesamte Kesselsteinbildung verhindert werden kann, leidet die dosierte Säurezugabe an dem Nachteil, daß durch den in der Salzlösung erzeugten relativ niedrigen p_H-Wert die Korrosion der Anlage beschleunigt wird, wobei sich in der Praxis noch die Schwierigkeit dazugesellt, eine genaue kontinuierliche Dosierung unter den Betriebsbedingungen der Salzwasserverdampfer sicherzustellen (wodurch während kürzerer Zeiträume noch niedrigere p_R—Werte als erwünscht erreicht werden können). Ein weiteres Verfahren zur Verhinderung der Abscheidung.von alkalischem Kesselstein besteht darin, das Salzwasser mit einem den Kesselstein inhibierenden Additiv zu versetzen, das zur Folge hat, daß im Vergleich zu dem unbehandelten Wasser eine geringere Menge Kesselstein gebildet wird, der in gewissen Fällen auch weniger hart ist. Additive dieser Art sind dem Fachmann bekannt und werden üblicherweise als Additive mit Threshold-Effekt bezeichnet. Beispiele für Additive dieser Art sind Polyphosphat- und Polycarbonsäure-Threshold-Additive, beispielsweise hydroIysiertes Polymaleinsäureanhydrid.caused by the presence of the bicarbonates of calcium and magnesium in the salt water. The salt water can be treated, for example, by so-called metered acid addition, according to which a sufficient amount of an acid, usually sulfuric acid or hydrochloric acid, is added to the salt water to neutralize all or a substantial part of the alkali content of the salt water. Although a result, the entire scale formation can be prevented in an effective manner, the metered addition of acid suffers from the disadvantage that the corrosion of the equipment is accelerated by the generated in the saline relatively low _pH value, whereby even the difficulty dazugesellt in practice, to ensure accurate continuous dosing under the operating conditions of the salt water evaporator (whereby even lower p _R values than desired can be achieved during shorter periods of time). Another method of preventing the separation of alkaline scale is to add a scale-inhibiting additive to the salt water, which has the result that a smaller amount of scale is formed compared to the untreated water, and in certain cases less is tough. Additives of this type are known to the person skilled in the art and are usually referred to as additives with a threshold effect. Examples of additives of this type are polyphosphate and polycarboxylic acid threshold additives, for example hydrolyzed polymaleic anhydride.

Es hat sich nunmehr gezeigt, daß man unerwartete Vorteile erzielen kann, wenn man eine kombinierte Behandlung durchführt, die eine dosierte Säurezugabe und den Zusatz eines Threshold-Additivs umfaßt.It has now been shown that unexpected advantages can be obtained can, if one carries out a combined treatment, a metered addition of acid and the addition of a threshold additive includes.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Inhibieren der Abscheidung von Kesselstein aus Salzwasser mit Bicarbonatalkalinität auf den Wärmeaustauscheroberflächen einer Salzwasserverdampferanlage, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Neutralisation eines Teils, jedoch nicht der ge-The invention therefore relates to a method for inhibiting the deposition of scale from salt water with bicarbonate alkalinity on the heat exchanger surfaces of a salt water evaporator system, which is characterized by that to neutralize a part, but not the

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samten Bicarbonat-Alkalinität dem Salzwasser eine Mineralsäure in einer Menge zusetzt, daß der p„-Wert des in der Anlage strömenden Salzwassers nicht unter 7,5 absinkt, und das Salzwasser mit einem den Kesselstein inhibierenden Additiv versetzt.with bicarbonate alkalinity, salt water is a mineral acid adds in an amount that the p "value of the salt water flowing in the system does not fall below 7.5, and that Salt water mixed with a scale inhibiting additive.

Der oben erwähnte ρ -Wert ist derjenige ρ -Wert, den man in einer Probe des Salzwassers bei 25 C mißt.The ρ value mentioned above is the ρ value that can be found in a sample of the salt water measured at 25 ° C.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die mit diesem Verfahren erzielte Kesselstein-inhibierende Wirkung wesentlich größer ist, als sie auf Grund der einzelnen, den Kesselstein inhibierenden Eigenschaften der Säure und des Additivs zu erwarten war, wobei ein gegebenenfalls gebildeter Kesselstein weicher ist als der Kesselstein, der sich dann bildet, wenn man entweder das Additiv oder die Säure in einer unterstöchiometrisehen Menge einsetzt.It has surprisingly been found that the scale-inhibiting effect achieved with this process is essential is greater than that due to the individual scale-inhibiting properties of the acid and the additive was to be expected, whereby any scale that may have formed is softer than the scale that then forms, if you see either the additive or the acid in a substoichiometry Amount sets in.

Da die Neutralisation mit Hilfe der Säure nur zum Teil bewirkt wird, wird das oben erwähnte Korrosionsproblem, das bei der alleinigen Verwendung der Säure auftritt, weitgehend beseitigt. Since the neutralization is only partially effected with the aid of the acid, the above-mentioned corrosion problem that occurs in the solely using the acid occurs, largely eliminated.

Der angegebene p„-Wert ist auf das "in der Anlage strömende Salzwasser" bezogen, da das während der Neutralisation gebildete Kohlendioxyd im wesentlichen aus dem Wasser entwichen ist, so daß der p„—Wert des Wassers durch die Anwesenheit von Kohlendioxyd nicht erniedrigt wird. Im allgemeinen ist es bevorzugt, daß der ρ -Wert des strömenden Wassers mindestens 8 beträgt.The specified p "value is based on the" flowing in the system Saltwater "because the carbon dioxide formed during the neutralization essentially escaped from the water is, so that the p "value of water is caused by the presence of Carbon dioxide is not lowered. In general, it is preferred that the ρ value of the flowing water be at least 8 amounts to.

Die Verhältnisse, in denen die Säure und das den Kesselstein inhibierende Additiv zugesetzt werden, hängen von einer Reihe von Faktoren ab, beispielsweise den Eigenschaften der Salzlösung und den Eigenschaften des Verdampfers. Vorzugsweise ist die Menge der zugesetzten Säure jedoch so groß, daßThe proportions in which the acid and the scale inhibiting additive are added depend on a number of factors on factors such as the properties of the saline solution and the properties of the vaporizer. Preferably however, the amount of acid added is so great that

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weniger als 80 %, vorzugsweise 30 bis 80 % und noch bevorzugter 50 bis 75 % der Bicarbonat-Alkalinität des Salzwassers neutralisiert wird. Bei den Untersuchungen hat es sich jedoch als besonders zufriedenstellend erwiesen, die Säure in einer solchen Menge einzusetzen, daß 50 % der Bicarbonat-Alkalinität des Salzwassers neutralisiert wird. Die Menge, in der das den Kesselstein inhibierende Additiv verwendet wird, kann sich von 0,5 bis 20 ppm, bezogen auf das behandelte Wasser, vorzugsweise von 0,5 bis 20 ppm und noch bevorzugter von 0,5 bis 5 ppm erstrecken. Diese besonderen Mengenverhältnisse können natürlich verändert werden, um besonderen Umständen Rechnung zu tragen.less than 80%, preferably 30 to 80 % and more preferably 50 to 75% of the bicarbonate alkalinity of the salt water is neutralized. In the course of the investigations, however, it has proven particularly satisfactory to use the acid in such an amount that 50 % of the bicarbonate alkalinity of the salt water is neutralized. The amount in which the scale inhibiting additive is used can range from 0.5 to 20 ppm based on the treated water, preferably from 0.5 to 20 ppm, and more preferably from 0.5 to 5 ppm. These special proportions can of course be changed to take special circumstances into account.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise eine Mineralsäure eingesetzt, wozu man aus Kostengründen und aus Gründen der Zugänglichkeit beispielsweise Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure verwendet.In the process according to the invention, a mineral acid is preferably used, for which purpose, for reasons of cost and from For reasons of accessibility, for example, sulfuric acid or hydrochloric acid is used.

Beispiele für bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendende Additive sind die bekannten Kesselstein-inhibierenden Additive, wie Polyphosphate, Polyacrylate, Polymethacrylate, Phosphonate, Aminophosphonate, polymere Carbonsäuren, wie die hydrolysierten Polymaleinsäureanhydride mit einem Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 5000, wie sie in der DT-OS 2 159 beschrieben sind, und Mischpolymerisate und Terpolymerssate von ungesättigten Säuren mit einem oder mehreren anderen Monomeren, wie jenen, die in der DT-PA -Ii kT Äü-Jlui (Ser.No. der GB-PA 7181/73) der gleichen Anmelderin beschrieben sind.Examples of additives to be used in the process according to the invention are the known scale-inhibiting additives, such as polyphosphates, polyacrylates, polymethacrylates, phosphonates, aminophosphonates, polymeric carboxylic acids, such as the hydrolyzed polymaleic anhydrides with a molecular weight in the range from 300 to 5000, as described in DT -OS 2 159 are described, and copolymers and terpolymersates of unsaturated acids with one or more other monomers, such as those in the DT-PA -Ii kT Äü-Jlui (Ser.No. of GB-PA 7181/73) of are described by the same applicant.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann für die verschiedenartigsten Salzwasserverdampfer angewandt werden, beispielsweise die für die Herstellung von Frischwasser eingesetzten Mehr— stufen-Kurzweg-Verdampfer, Multieffekt-Verdampfer, wie der Vertikalrohr-Ver dampf er (Dünnfilm-Verdampfer), der Verdamp·^ fer mit horizontal fallendem Film (oder Sprühfilmverdampfer) und die Verdampfer mit Tauchrohr.The method according to the invention can be used for a wide variety of salt water evaporators, for example the multi-stage short-path evaporator, multi-effect evaporator, such as the one used for the production of fresh water Vertical tube evaporator (thin-film evaporator), the evaporator ^ fer with horizontally falling film (or spray film evaporator) and the evaporator with dip tube.

509847/0810509847/0810

Die Säure und das Additiv können getrennt zu dem Salzwasser zugesetzt werden oder können vorgemischt und dann gemeinsam zugegeben v/erden. Demzufolge ist die Erfindung auch auf eine Zusammensetzung ,gerichtet, die eine Mineralsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, und 0,5 bis 50 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht der Säure, eines der oben beschriebenen, die Kesselsteinbildung inhibierenden Additivs enthält.The acid and additive can be added separately to the salt water or can be premixed and then combined admittedly v / ground. Accordingly, the invention is also directed to a composition containing a mineral acid, in particular Hydrochloric acid or sulfuric acid, and 0.5 to 50% by weight, based on the weight of the acid, of one of those described above which inhibit scale formation Contains additive.

Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung 0,5 bis 25 Gewichts-% des Additivis und noch bevorzugter 0,5 bis 12,5 Gewichts-% des Additivs, bezogen auf das Gewicht der Säure.Preferably the composition contains 0.5 to 25% by weight of the additive and more preferably 0.5 to 12.5% by weight of the additive based on the weight of the acid.

Die Erfindung sei des weiteren anhand der folgenden Beispiele erläutert.The invention is further illustrated by the following examples.

Die angewandte allgemeine Untersuchungsmethode entspricht der in einer Veröffentlichung von Elliot et al. in dem 3rd International Symposium on Fresh Water from the Sea, Vol. 1, Seite 46 beschriebenen und verläuft in etwa wie folgt: Man behandelt Meerwasser mit den in den folgenden Beispielen angegebenen Mengen an Säure und/oder Additiv und führt es in eine Testzelle ein, aus der eine entsprechende Menge Salzlösung ausgetragen wird. Der Inhalt der Zelle wird mit Hilfe von eingeleiteter Luft durchmischt, die auch dazu dient, das aus der Lösung freigesetzte Kohlendioxyd zu entfernen, und wird dann durch Kondensieren von Dampf in einem U-förmigen Rohr (das in der Mitte der Zelle angeordnet ist) erhitzt, um die Temperatur während einer Zeitdauer von zwei Wochen auf dem erforderlichen Wert zu halten, wonach der auf dem U-förmigen Rohr und den Wänden der Zelle abgeschiedene Kesselstein entfernt, getrocknet und gewogen wird. Die Kesselsteinbildung des Rohrs wird als Gewicht des auf dem U-förmigen Rohr gebildeten Kesselsteinspro Liter -des in die Zelle eingeführten Meerwassers berechnet, während die gesamte Kesselsteinbildung als Gewicht des Kesselsteins angesehen wird, der sowohl auf dem U-förmigen Rohr als auch den Wandungen der Zelle pro Liter des in die Zelle eingeführtenThe applied general investigation method corresponds described in a paper by Elliot et al. in the 3rd International Symposium on Fresh Water from the Sea, Vol. 1, Page 46 and proceeds roughly as follows: Treat seawater with the examples given in the following specified amounts of acid and / or additive and introduces it into a test cell, from which a corresponding amount Saline solution is discharged. The contents of the cell are mixed with the help of introduced air, which also serves to to remove the carbon dioxide released from the solution, and is then formed by condensing steam in a U-shape Tube (which is placed in the center of the cell) is heated to the temperature for a period of two Weeks to keep at the required value, after which the deposited on the U-shaped tube and the walls of the cell Scale is removed, dried, and weighed. The scale formation of the pipe is expressed as the weight of the U-shaped tube formed scale per liter - of the seawater introduced into the cell calculated while the total Scale formation is viewed as the weight of the scale on both the U-shaped tube and the walls of cell per liter of that introduced into the cell

509847/08 10509847/08 10

Meerwassers abgeschieden wird,Sea water is separated,

Der Prozentsatz der Kesselstein-Inhibierung wird dann mit Hilfe der folgenden Gleichung berechnet:The percentage of scale inhibition is then calculated using Calculated using the following equation:

Prozentuale Kesselstein-Inhibierung =Scale inhibition percentage =

- T B - T B

χ 100χ 100

worin B die Kesselsteinbildung der Blindprobe undwhere B is the scale formation of the blank and

T die Kesselsteinbildung an dem U—förmigen Rohr während des Tests bedeuten.T the scale formation on the U-shaped pipe mean during the test.

Bei sämtlichen folgenden Untersuchungen und Beispielen wird als Säure Schwefelsäure verwendet und der p_R-Wert des behandelten Wassers oberhalb 8 gehalten.In all of the following investigations and examples, sulfuric acid is used as the acid and the p _R value of the treated water is kept above 8.

Es werden Untersuchungen durchgeführt, bei denen verschiedene Additive bei Temperaturen von 104 C und 120 C eingesetzt werden. Zunächst werden die Untersuchungen ohne die Zugabe von Säure oder Additiven durchgeführt, wonach 5O % bzw. 75 % der theoretischen Säuremenge, jedoch ohne Additiv, zugegeben wird. Hierbei werden die folgenden Ergebnisse erhalten:Investigations are carried out in which various additives are used at temperatures of 104 C and 120 C. First, the tests are carried out without the addition of acid or additives, after which 50% or 75 % of the theoretical amount of acid, but without additive, is added. The following results are obtained:

Table I.

Säure
zugabe %acid
admission% Temp.
⁰CTemp.
⁰ C Kesselstein-/-.^/! \
. bildung lnig/ljScale - / -. ^ /! \
. education lnig / lj InsgesamtAll in all Prozentu
ale Inhi
bierungPercent u
ale Inhi
bation 0
50
75
0
500
50
75
0
50 104
104
104
120
120104
104
104
120
120 Rohrpipe 60,7
24,0
14,8
22,9
17,760.7
24.0
14.8
22.9
17.7 0
34 ·
74
0
80
34 ·
74
0
8th 16,9
11,2
*»3
10,5
9,716.9
11.2
* »3
10.5
9.7

Weiterhin werden Untersuchungen durchgeführt, bei denen die im folgenden angegebenen Additive in unterschiedlichen Mengen eingesetzt v/erden, und zwar allein und in Kombination mit Säure«, Hierbei ergeben sich die folgenden Ergebnisse:Furthermore, studies are carried out in which the additives specified below in different amounts used alone and in combination with acid «. The following results are obtained:

509847/0810509847/0810

- 7 Tabelle II- 7 Table II

Verwendung von hydrolysiertem PolymaleinsäureanhydridUse of hydrolyzed polymaleic anhydride

Additiv-Additive Säure- .
zugabeAcid.
admission Temp.Temp. Kesselstein-, ,_ _λ
bilduna [rag/1₁ Scale,, _ _λ
bilduna [rag / 1 ₁ 1θ4
1θ4
1041θ4
1θ4
104 31,9
19,3
12,331.9
19.3
12.3 ge§lmtclamped ProzentualePercentage Bei
spielat
game konzen—
tration
(ppm)concen—
tration
(ppm) 0
0
500
0
50 ⁰C ⁰ C Rohrpipe 104
104104
104 12,7
5,012.7
5.0 58,2
40,7
22,858.2
40.7
22.8 InhibierungInhibition 11 0,5
1,0
0,50.5
1.0
0.5 0
500
50 104
104104
104 6,756.75 14,3
15,614.3
15.6 -88
-14
27-88
-14
27 22 2,0
1,02.0
1.0 0
500
50 104
104104
104 0,5
0,120.5
0.12 35,8
12,335.8
12.3 25
7025th
70 33 4,0
2,04.0
2.0 0
500
50 120
120
120120
120
120 8,7
1,5
0,768.7
1.5
0.76 26,0
6,5 26.0
6.5 60
9260
92 44th 8*0
4,08 * 0
4.0 0
0
500
0
50 120
120120
120 2,8
1,122.8
1.12 17,6 .
11,8
9,117.6.
11.8
9.1 97
9997
99 Vn 1 IVn 1 I. 3,0
5,0
3,03.0
5.0
3.0 0
500
50 104
104104
104 12,7
2,812.7
2.8 14,2
6,5 .14.2
6.5. 17
86
9317th
86
93 66th 10,0
5,010.0
5.0 0
750
75 104
104104
104 6,75
0,596.75
0.59 14,3
9,614.3
9.6 73
8973
89 77th 2,0
0,52.0
0.5 0
750
75 104
104104
104 0,5
0,510.5
0.51 35,8
12,835.8
12.8 25
8325th
83 δδ 4,o
1,04, o
1.0 0
750
75 26,0
10,026.0
10.0 60
9660
96 99 8,0
2,08.0
2.0 97
9797
97

509847/0810509847/0810

— 8 —
Tabelle III- 8th -
Table III

Verwendung von Polyacrylsäure bei 104 CUse of polyacrylic acid at 104 ° C

Bei
spielat
game Additiv
konzen
tration
(ppm)Additive
concentrate
tration
(ppm) Säure
zugabe
% acid
admission
% Kesselstein- , ,_Λ \
bildung (ra^/1)Scale _{,, Λ} \
education (ra ^ / 1) ins
gesamt ■into the
total ■ Prozen
tuale
Inhibie
rungPercent
tuale
Inhibia
tion __ 1_r01 _r 0 00 Rohrpipe 32,032.0 2020th 1010 0,50.5 5050 13,513.5 15,615.6 7777 2,02.0 00 3,83.8 27t 127t 1 4848 1111 1,01.0 5050 8,78.7 15,415.4 8686 4,04.0 . 0. 0 2,32.3 24,224.2 7070 1212th 2,02.0 5050 5,05.0 6,16.1 9595 8,08.0 00 0,80.8 21,521.5 9292 1313th 4,04.0 5050 10,310.3 9797 0,550.55

Tabelle IV ■ Table IV ■

Verwendung eines Terpolymerisats aus Maleinsäureanhydrid, _Q Vinylacetat und Äthylacrylat in einem Mol-Verh.v.9:2:l bei 104 CUse of a terpolymer of maleic anhydride, _Q vinyl acetate and ethyl acrylate in a molar ratio of 9: 2: 1 at 104 ° C

Bei
spielat
game Additiv
konzen
tration
(ppm)Additive
concentrate
tration
(ppm) Säure
zugabeacid
admission Kesselsteinbild, (mg/l)Scale, (mg / l) ins
gesamtinto the
total Prozen
tuale
Inhibie
rungPercent
tuale
Inhibia
tion 14
1514th
15th 3,0
1,5
5,0
2,53.0
1.5
5.0
2.5 Ut UtUt Ut
OO OOOO OO Rohrpipe 31,2
11,1
28,5
8,131.2
11.1
28.5
8.1 60
95
94
9760
95
94
97 6,8
0,78
0,97
0,426.8
0.78
0.97
0.42

50 9847/08 1050 9847/08 10

- 9 Tabelle V- 9 Table V

Verwendung von Aminotrismethylenphosphonsäure bei 104 CUse of aminotrismethylene phosphonic acid at 104 ° C

Bei
spielat
game Additiv
konzen
tration
(ppm)Additive
concentrate
tration
(ppm) Säure
zugabe
%acid
admission
% Kesselsteinb.(_mg/±\ Boiler stone ( _m g / ± \ ins
gesamtinto the
total Prozen
tuale In
hibierungPercent
tuale In
hibition 3,03.0 00 Rohrpipe 25,025.0 3131 1616 2,02.0 5050 11,611.6 - 16,7 - 16.7 7171 __ 5,05.0 00 29,329.3 6363 1717th 3,03.0 5050 6,26.2 6,46.4 9191 1.51.5

Table VI

PO₃H₂ PO ₃ H ₂

Verwendung der Verbindung der Formel CHoCH₀-C-NH₀ bei 1O4°CUse of the compound of the formula CHoCH ₀ -C-NH ₀ at 1O4 ° C

PO₃H₂ PO ₃ H ₂

Bei
spielat
game Additiv
konzen
tration
(ppm)Additive
concentrate
tration
(ppm) Säure—
zugabeAcid-
admission Kesselstein
bildung (mff/i )Scale
education (mff / i) ins
gesamtinto the
total Prozentu
ale Inhi
bierungPercent u
ale Inhi
bation 18
19
2018th
19th
20th 2,0
1,0
3,0
5,0
3/02.0
1.0
3.0
5.0
3/0 0
50
0
50
0
500
50
0
50
0
50 Rohrpipe 13_r7
6,82
5,5
4,6
5,16
5,6 13 _r 7
6.82
5.5
4.6
5.16
5.6 54
90
90.
94
98
98 54
90
90
94
98
98 7,74
1,87
1,74
1,0
0,39
0,37.74
1.87
1.74
1.0
0.39
0.3

509847/0810509847/0810

Table VII

Verwendung von Polymethacrylsäure bei 104 CUse of polymethacrylic acid at 104 ° C

Bei
spielat
game Additiv- .
konzen
tration
(ppm)Additive.
concentrate
tration
(ppm) SäurezugabeAddition of acid Kessel st. Bl d.( mg·/1)Boiler st. Bl d. (Mg / 1) ins
gesamtinto the
total Prozentuale
InhibierungPercentage
Inhibition 2121 12,0
6,012.0
6.0 0
500
50 Rohrpipe 26,7
10,926.7
10.9 7<l·
957 <l
95 h_th2
0,9 h _t h2
0.9

Die obigen Ergebnisse zeigen die Kesselstein-inhibierende Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Weiterhin verdeutlichen sie die Tatsache, daß die erzielte Inhibierung größer ist, als sie auf Grund der Ergebnisse der Kesselstein—Inhi— bierung zu erwarten wäre, die lediglich mit dem Additiv und lediglich mit der Säure in den angegebenen Mengen erzielt werden, da in dem Fall, daß 50 % oder 75 % der vorhandenen Bicarbonat-Alkalinität durch die Säure zerstört ist, die proportional verminderte Additivmenge dennoch zu einer verbesserten prozentualen Kesselstein-Inhibierung führt, als sie erzielt wird, wenn man das Additiv in nicht-verminderter Menge, jedoch in Abwesenheit der Säure, einsetzt.The above results show the scale-inhibiting effect of the method according to the invention. Furthermore, they illustrate the fact that the inhibition achieved is greater than would be expected on the basis of the results of the scale inhibition, which are achieved only with the additive and only with the acid in the specified amounts, since in this case that 50 % or 75% of the bicarbonate alkalinity present is destroyed by the acid, the proportionally reduced amount of additive still leads to an improved percentage scale inhibition than is achieved when the additive is used in non-reduced amount, but in its absence the acid.

509847/08 10509847/08 10

Claims

Ij method for inhibiting the deposition of scale from salt water with bicarbonate alkalinity on the heat exchanger surfaces of a salt water evaporator system, characterized in that to neutralize some, but not all of the bicarbonate alkalinity, a mineral acid is added to the salt water in an amount that the The p -.- value of the salt water flowing in the system does not drop below 7.5, and the salt water is mixed with a scale-inhibiting additive.

2. The method according to claim 1, characterized in that the mineral acid used is sulfuric acid or hydrochloric acid begins.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a poly- phosphate, a polyacrylate, a polymethacrylate, a phosphonate, an aminophosphonate, a polycarboxylic acid or a Copolymer or terpolymer of an unsaturated one Acid used with one or more other monomers.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the acid is added in an amount such that 30 to 80%, preferably 50 to 75% of the bicarbonate alkalinity be neutralized.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the additive is based in an amount of 0.5 to 10 ppm, preferably in an amount of 0.5 to 5 ppm on the treated water.

6. Composition for inhibiting the deposition of scale from salt water, characterized in that it is a Mineral acid and 0.5 to 50% by weight, based on the weight of the acid, of a scale inhibiting additive contains.

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7. Composition according to claim 6, characterized in that it is sulfuric acid or hydrochloric acid as the mineral acid contains.

8. Composition according to claim 5 or 6, characterized in that that they use a polyphosphate, a polyacrylate, a polymethacrylate as a scale-inhibiting additive, a phosphonate, an aminophosphonate, a polycarboxylic acid or a copolymer or a terpolymer contains unsaturated acid with one or more other monomers.

9. Composition according to any one of claims 6 to 8, characterized in that the scale-inhibiting additive in an amount of 0.5 to 25% by weight, preferably in an amount of 0.5 to 12.5% by weight, based on the amount of acid that is present.

509847/08 10